JPH0824362A - １，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製造方法Info
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- JPH0824362A JPH0824362A JP6185369A JP18536994A JPH0824362A JP H0824362 A JPH0824362 A JP H0824362A JP 6185369 A JP6185369 A JP 6185369A JP 18536994 A JP18536994 A JP 18536994A JP H0824362 A JPH0824362 A JP H0824362A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/06—Halogens; Compounds thereof
- B01J27/08—Halides
- B01J27/12—Fluorides
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）をアンチ
モン触媒の存在下で無水フッ酸（ＨＦ）と反応せしめ、
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２２７ｅａ）を得る１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅ
ａ）の製造方法。 【効果】 温和な条件でオレフィン等の副生成物を生じ
ることなく高収率にＨＦＣ−２２７ｅａを得ることので
きる製造方法を提供することができる。
モン触媒の存在下で無水フッ酸（ＨＦ）と反応せしめ、
１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン
（ＨＦＣ−２２７ｅａ）を得る１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅ
ａ）の製造方法。 【効果】 温和な条件でオレフィン等の副生成物を生じ
ることなく高収率にＨＦＣ−２２７ｅａを得ることので
きる製造方法を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、オゾン層中のオゾンを
破壊しない消火剤（代替ハロン）、エアゾールの噴射剤
（特に、医療用の噴射剤）等として産業上重要な１，
１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製
造方法に関するものである。
破壊しない消火剤（代替ハロン）、エアゾールの噴射剤
（特に、医療用の噴射剤）等として産業上重要な１，
１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製
造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフ
ルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２２７ｅａと称するこ
とがある。）の製造方法としては、活性炭を触媒として
300〜400℃でヘキサフルオロプロペンと無水ＨＦとを
反応させて製造する方法（米国特許第902590号）や２−
クロロ−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ
プロパンを 100〜400 ℃で触媒存在下で還元する方法
（ヨーロッパ特許第539989号）が知られている。
ルオロプロパン（以下、ＨＦＣ−２２７ｅａと称するこ
とがある。）の製造方法としては、活性炭を触媒として
300〜400℃でヘキサフルオロプロペンと無水ＨＦとを
反応させて製造する方法（米国特許第902590号）や２−
クロロ−１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロ
プロパンを 100〜400 ℃で触媒存在下で還元する方法
（ヨーロッパ特許第539989号）が知られている。
【０００３】しかしながら、このような高温での反応で
は、不純物として分離しにくいオレフィン化合物が生成
し、新たな分離の方法が必要となってくる（ヨーロッパ
特許第512502号）。特に、生成するオレフィン不純物中
のオクタフルオロイソブテンは猛毒の物質であり、この
化合物を完全に無害化するには多大な装置費用が必要と
なる。また、活性炭触媒を用いた場合には、触媒の活性
の低下がみられ、触媒の再活性化も必要となる（ヨーロ
ッパ特許第562509号）。
は、不純物として分離しにくいオレフィン化合物が生成
し、新たな分離の方法が必要となってくる（ヨーロッパ
特許第512502号）。特に、生成するオレフィン不純物中
のオクタフルオロイソブテンは猛毒の物質であり、この
化合物を完全に無害化するには多大な装置費用が必要と
なる。また、活性炭触媒を用いた場合には、触媒の活性
の低下がみられ、触媒の再活性化も必要となる（ヨーロ
ッパ特許第562509号）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、温和
な条件でオレフィン等の副生成物を生じることなく高収
率にＨＦＣ−２２７ｅａを得ることのできる製造方法を
提供することにある。
な条件でオレフィン等の副生成物を生じることなく高収
率にＨＦＣ−２２７ｅａを得ることのできる製造方法を
提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した問
題を解決すべくＨＦＣ−２２７ｅａの製造方法について
鋭意検討した結果、ヘキサフルオロプロペン（以下、Ｈ
ＦＰと称することがある。）をアンチモン触媒の存在下
で無水フッ酸（ＨＦ）と反応させると、低温でも高収率
で１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）が得られ、さらに不純物のオ
レフィンが全く生成しないため、分離、精製や除害の装
置が必要なくなるといった経済性を有していることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
題を解決すべくＨＦＣ−２２７ｅａの製造方法について
鋭意検討した結果、ヘキサフルオロプロペン（以下、Ｈ
ＦＰと称することがある。）をアンチモン触媒の存在下
で無水フッ酸（ＨＦ）と反応させると、低温でも高収率
で１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）が得られ、さらに不純物のオ
レフィンが全く生成しないため、分離、精製や除害の装
置が必要なくなるといった経済性を有していることを見
出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】即ち、本発明は、ヘキサフルオロプロペン
（ＨＦＰ）をアンチモン触媒の存在下で無水フッ酸（Ｈ
Ｆ）と反応せしめ、１，１，１，２，３，３，３−ヘプ
タフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）を得る１，
１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｈ
ＦＣ−２２７ｅａ）の製造方法に係るものである。
（ＨＦＰ）をアンチモン触媒の存在下で無水フッ酸（Ｈ
Ｆ）と反応せしめ、１，１，１，２，３，３，３−ヘプ
タフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）を得る１，
１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパン（Ｈ
ＦＣ−２２７ｅａ）の製造方法に係るものである。
【０００７】本発明の製造方法においては、特に、アン
チモン触媒を用いて液相法で反応を行うことが温和な条
件で高収率にＨＦＣ−２２７ｅａを得るために重要であ
り、従来法とは全く異なった新規な方法である。
チモン触媒を用いて液相法で反応を行うことが温和な条
件で高収率にＨＦＣ−２２７ｅａを得るために重要であ
り、従来法とは全く異なった新規な方法である。
【０００８】上記のアンチモン触媒としては、５価アン
チモン、３価アンチモン又はこれらの混合物からなるも
のが使用可能である。
チモン、３価アンチモン又はこれらの混合物からなるも
のが使用可能である。
【０００９】この場合、５塩化アンチモン、３塩化アン
チモンをフッ素化して得られるフッ化塩化アンチモンを
触媒として用いることができるが、触媒上に塩素がある
場合にはＨＦＰの塩素化が進行する場合があり、反応の
選択率を低下させる可能性があるため、完全にフッ素化
された５フッ化アンチモン、３フッ化アンチモンを触媒
として用いることが好ましい。５フッ化アンチモン、３
フッ化アンチモンはそれぞれ単独で用いることもできる
し、混合して用いることもできる。
チモンをフッ素化して得られるフッ化塩化アンチモンを
触媒として用いることができるが、触媒上に塩素がある
場合にはＨＦＰの塩素化が進行する場合があり、反応の
選択率を低下させる可能性があるため、完全にフッ素化
された５フッ化アンチモン、３フッ化アンチモンを触媒
として用いることが好ましい。５フッ化アンチモン、３
フッ化アンチモンはそれぞれ単独で用いることもできる
し、混合して用いることもできる。
【００１０】本発明の製造方法においては、溶媒を特に
必要としないが、反応物質である無水ＨＦを溶媒として
用いることが可能である。必要に応じて反応溶媒を用い
ることも可能であり、触媒に対して不活性なものであれ
ば溶媒として用いることができる。例えば、パーフルオ
ロヘキサン、パーフルオロデカリン、パーフルオロトリ
ブチルアミンなどのパーフルオロ化合物が挙げられる。
必要としないが、反応物質である無水ＨＦを溶媒として
用いることが可能である。必要に応じて反応溶媒を用い
ることも可能であり、触媒に対して不活性なものであれ
ば溶媒として用いることができる。例えば、パーフルオ
ロヘキサン、パーフルオロデカリン、パーフルオロトリ
ブチルアミンなどのパーフルオロ化合物が挙げられる。
【００１１】５フッ化アンチモンを触媒として用い、無
水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性が強い
ために反応容器の材質によりアンチモン触媒の濃度が限
定される場合がある。フッ素樹脂製の反応容器の場合に
は、触媒の濃度は限定されないが、耐食材であるハステ
ロイＣ２２などの反応容器の場合には触媒濃度は限定さ
れ、５フッ化アンチモンのみを触媒として用いる場合に
は、無水ＨＦに対して１ mol％以下が好ましく、 0.5 m
ol％以下が腐食の点で一層好ましい。
水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性が強い
ために反応容器の材質によりアンチモン触媒の濃度が限
定される場合がある。フッ素樹脂製の反応容器の場合に
は、触媒の濃度は限定されないが、耐食材であるハステ
ロイＣ２２などの反応容器の場合には触媒濃度は限定さ
れ、５フッ化アンチモンのみを触媒として用いる場合に
は、無水ＨＦに対して１ mol％以下が好ましく、 0.5 m
ol％以下が腐食の点で一層好ましい。
【００１２】５フッ化アンチモンと３フッ化アンチモン
を混合して用いる場合には、混合の比率はモル比で５フ
ッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦１が好ましく、
５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦0.5 が更に
好ましく、また、混合された５フッ化アンチモンの濃度
は無水ＨＦに対し10 mol％以下が好ましく、３ mol％以
下が腐食の点で更に好ましい。
を混合して用いる場合には、混合の比率はモル比で５フ
ッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦１が好ましく、
５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦0.5 が更に
好ましく、また、混合された５フッ化アンチモンの濃度
は無水ＨＦに対し10 mol％以下が好ましく、３ mol％以
下が腐食の点で更に好ましい。
【００１３】３フッ化アンチモンのみを触媒として用
い、無水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性
が非常に小さいため、触媒の濃度は限定されない。
い、無水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性
が非常に小さいため、触媒の濃度は限定されない。
【００１４】また、腐食性の問題を避けるために、５フ
ッ化アンチモン中に連続的にＨＦＰと無水ＨＦを仕込ん
でいき、生成したＨＦＣ−２２７ｅａ及び未反応の無水
ＨＦ及び／又はＨＦＰを連続的に反応系外へ抜き出し、
無水ＨＦが反応系内に蓄積しないような反応形態も本発
明では採用が可能である。
ッ化アンチモン中に連続的にＨＦＰと無水ＨＦを仕込ん
でいき、生成したＨＦＣ−２２７ｅａ及び未反応の無水
ＨＦ及び／又はＨＦＰを連続的に反応系外へ抜き出し、
無水ＨＦが反応系内に蓄積しないような反応形態も本発
明では採用が可能である。
【００１５】反応温度は特に限定されないが、 100℃以
下がオクタフルオロイソブテン等の生成を抑える点で好
ましく、25〜100 ℃がより好ましく、40〜80℃が一層好
ましい。
下がオクタフルオロイソブテン等の生成を抑える点で好
ましく、25〜100 ℃がより好ましく、40〜80℃が一層好
ましい。
【００１６】反応圧力も特に限定されないが、大気圧か
ら50Kg/cm2Ｇが好ましく、更に好ましくは大気圧から30
Kg/cm2Ｇを採用できる。
ら50Kg/cm2Ｇが好ましく、更に好ましくは大気圧から30
Kg/cm2Ｇを採用できる。
【００１７】ＨＦＰと無水ＨＦとのモル比は任意に変動
させうる。無水ＨＦが反応に必要な化学量論量以下であ
る場合には、未反応のＨＦＰがＨＦＣ−２２７ｅａと共
に反応系外へ出てくるが、このＨＦＰはＨＦＣ−２２７
ｅａと分離後に回収し、反応にリサイクルできる。ま
た、ＨＦＰが反応に必要な化学量論量以下である場合に
は、未反応のＨＦがＨＦＣ−２２７ｅａと共に反応系外
へ出てくる場合もあるが、このときでもＨＦは分離後に
反応系へリサイクルが可能である。
させうる。無水ＨＦが反応に必要な化学量論量以下であ
る場合には、未反応のＨＦＰがＨＦＣ−２２７ｅａと共
に反応系外へ出てくるが、このＨＦＰはＨＦＣ−２２７
ｅａと分離後に回収し、反応にリサイクルできる。ま
た、ＨＦＰが反応に必要な化学量論量以下である場合に
は、未反応のＨＦがＨＦＣ−２２７ｅａと共に反応系外
へ出てくる場合もあるが、このときでもＨＦは分離後に
反応系へリサイクルが可能である。
【００１８】反応の形態としては、必要な原料を仕込ん
だ後に反応を行い、生成物などを回収するバッチ方式、
一方の原料を連続的に仕込んでいき、生成物等を連続的
に抜き出していくセミバッチ方式や、原料を連続的に仕
込み、生成物などを連続的に抜き出していく方式等を採
用できる。
だ後に反応を行い、生成物などを回収するバッチ方式、
一方の原料を連続的に仕込んでいき、生成物等を連続的
に抜き出していくセミバッチ方式や、原料を連続的に仕
込み、生成物などを連続的に抜き出していく方式等を採
用できる。
【００１９】
【発明の作用効果】本発明の方法によれば、ヘキサフル
オロプロペン（ＨＦＰ）をアンチモン触媒の存在下で無
水ＨＦと反応させることにより、１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅ
ａ）を高収率で得ることができ、また、除去の困難な微
量のオレフィン化合物を副生しないため、経済的に優れ
た１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）の製造方法を提供できる。こ
の１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）はオゾン層のオゾンを破壊し
ない消火剤、冷媒、発泡剤となり得るだけでなく、エア
ゾールの噴射剤、特に医療用の噴射剤としても用いるこ
とが可能である。
オロプロペン（ＨＦＰ）をアンチモン触媒の存在下で無
水ＨＦと反応させることにより、１，１，１，２，３，
３，３−ヘプタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２２７ｅ
ａ）を高収率で得ることができ、また、除去の困難な微
量のオレフィン化合物を副生しないため、経済的に優れ
た１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）の製造方法を提供できる。こ
の１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパ
ン（ＨＦＣ−２２７ｅａ）はオゾン層のオゾンを破壊し
ない消火剤、冷媒、発泡剤となり得るだけでなく、エア
ゾールの噴射剤、特に医療用の噴射剤としても用いるこ
とが可能である。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に具体的に説
明する。
明する。
【００２１】実施例１ 内容積 200mlのハステロイＣ２２製オートクレーブに、
ＳｂＦ5 2.0ｇを仕込んだ。そして、このオートクレー
ブを−30℃に冷却後、無水ＨＦ 50ｇ、ヘキサフルオロ
プロペン 20ｇを仕込んだ後、室温まで戻し、攪拌しな
がら20時間反応を続けた。
ＳｂＦ5 2.0ｇを仕込んだ。そして、このオートクレー
ブを−30℃に冷却後、無水ＨＦ 50ｇ、ヘキサフルオロ
プロペン 20ｇを仕込んだ後、室温まで戻し、攪拌しな
がら20時間反応を続けた。
【００２２】上記オートクレーブから、未反応のヘキサ
フルオロプロペン及び反応生成物を水洗塔及びアルカリ
水塔へ導き、ＨＦを除去しながら−70℃に冷却したトラ
ップに捕集した。捕集された有機物を次の条件下でガス
クロマトグラフィーにより分析した。
フルオロプロペン及び反応生成物を水洗塔及びアルカリ
水塔へ導き、ＨＦを除去しながら−70℃に冷却したトラ
ップに捕集した。捕集された有機物を次の条件下でガス
クロマトグラフィーにより分析した。
【００２３】＜分析条件＞ カラム：液相 ５％ＦＬＵＯＲＣＯＬ 担体 ＣＡＲＢＯＰＡＣＫ Ｂ 60／80メッシュ 充填カラム長 ステンレス製３ｍ 昇温分析条件：50℃に25分保持、５℃/minで 200℃昇温 検出器：ＦＩＤ
【００２４】分析の結果、ヘキサフルオロプロペンの転
化率は35％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9％以
上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成して
いなかった。
化率は35％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9％以
上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成して
いなかった。
【００２５】実施例２ 実施例１と同様の反応容器に、ＳｂＦ5 4.0ｇ、無水Ｈ
Ｆ 95ｇ、ヘキサフルオロプロペン 40ｇを仕込んだ
後、反応温度を50℃とし、８時間反応させた。そして、
同様にして分析した結果、ヘキサフルオロプロペンの転
化率は99％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9％以
上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成して
いなかった。
Ｆ 95ｇ、ヘキサフルオロプロペン 40ｇを仕込んだ
後、反応温度を50℃とし、８時間反応させた。そして、
同様にして分析した結果、ヘキサフルオロプロペンの転
化率は99％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9％以
上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成して
いなかった。
【００２６】実施例３ 実施例１において、ＳｂＦ5 に代えてＳｂＦ5 5.4ｇと
ＳｂＦ3 8.9ｇを仕込み、同様に反応を行った。同様の
分析の結果、ヘキサフルオロプロペンの転化率は44％、
ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率はほぼ99.9％以上であ
り、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成していなか
った。
ＳｂＦ3 8.9ｇを仕込み、同様に反応を行った。同様の
分析の結果、ヘキサフルオロプロペンの転化率は44％、
ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率はほぼ99.9％以上であ
り、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成していなか
った。
【００２７】実施例４ 内容積 200mlのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）製の内筒管付きＳＵＳ３１６オートクレーブに、Ｓ
ｂＦ5 15.0ｇを仕込んだ。そして、このオートクレー
ブを−30℃に冷却後、無水ＨＦ 40ｇ、ヘキサフルオロ
プロペン 50ｇを仕込んだ後、室温まで戻し、攪拌しな
がら50℃で４時間反応を続けた。
Ｅ）製の内筒管付きＳＵＳ３１６オートクレーブに、Ｓ
ｂＦ5 15.0ｇを仕込んだ。そして、このオートクレー
ブを−30℃に冷却後、無水ＨＦ 40ｇ、ヘキサフルオロ
プロペン 50ｇを仕込んだ後、室温まで戻し、攪拌しな
がら50℃で４時間反応を続けた。
【００２８】室温まで冷却後、上記オートクレーブか
ら、未反応のヘキサフルオロプロピレン及び反応生成物
を水洗塔及びアルカリ水塔へ導き、ＨＦを除去しながら
−70℃に冷却したトラップに捕集した。捕集された有機
物を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィーによ
り分析した。
ら、未反応のヘキサフルオロプロピレン及び反応生成物
を水洗塔及びアルカリ水塔へ導き、ＨＦを除去しながら
−70℃に冷却したトラップに捕集した。捕集された有機
物を実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィーによ
り分析した。
【００２９】分析の結果、ヘキサフルオロプロペンの転
化率は99.8％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9％
以上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成し
ていなかった。
化率は99.8％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9％
以上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成し
ていなかった。
【００３０】触媒の残存した反応容器に、無水ＨＦ 40
ｇ、ヘキサフルオロプロペン 50ｇを再度仕込んだ後、
同様に反応を行ったところ、ヘキサフルオロプロペンの
転化率は99.8％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9
％以上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成
していなかった。
ｇ、ヘキサフルオロプロペン 50ｇを再度仕込んだ後、
同様に反応を行ったところ、ヘキサフルオロプロペンの
転化率は99.8％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.9
％以上であり、炭素数４以上のオレフィン化合物は生成
していなかった。
【００３１】比較例１ ハステロイＣ製反応管（内径20mm）に、椰子殻活性炭
（ヤシコールＭ、太平化学産業（株）製）を 8.8ｇ充填
し、窒素気流下で 400℃で５時間加熱した。温度を 400
℃に保ったまま、ＨＦをガスにて 125ml/minの流速で２
時間流通させ、その後、ヘキサフルオロプロペンを50ml
/minで流通開始した。
（ヤシコールＭ、太平化学産業（株）製）を 8.8ｇ充填
し、窒素気流下で 400℃で５時間加熱した。温度を 400
℃に保ったまま、ＨＦをガスにて 125ml/minの流速で２
時間流通させ、その後、ヘキサフルオロプロペンを50ml
/minで流通開始した。
【００３２】反応管出口ガスを水洗塔、アルカリ水塔へ
導き、ＨＦを除去した後、塩化カルシウムで乾燥した。
ヘキサフルオロプロペンの流通開始後、３時間経ったと
きに、反応管出口ガスを実施例１と同様にガスクロマト
グラフィーにより分析した。
導き、ＨＦを除去した後、塩化カルシウムで乾燥した。
ヘキサフルオロプロペンの流通開始後、３時間経ったと
きに、反応管出口ガスを実施例１と同様にガスクロマト
グラフィーにより分析した。
【００３３】分析の結果、ヘキサフルオロプロペンの転
化率は98.8％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.3％
であるが、炭素数４以上の化合物（オレフィン化合物を
含む。）が0.68％生成しており、このうちオクタフルオ
ロイソブテンは258ppmであった。
化率は98.8％、ＨＦＣ−２２７ｅａへの選択率は99.3％
であるが、炭素数４以上の化合物（オレフィン化合物を
含む。）が0.68％生成しており、このうちオクタフルオ
ロイソブテンは258ppmであった。
Claims (9)
- 【請求項１】 ヘキサフルオロプロペンをアンチモン触
媒の存在下で無水フッ酸と反応せしめ、１，１，１，
２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンを得る、１，
１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製
造方法。 - 【請求項２】 アンチモン触媒が５価のアンチモン、３
価のアンチモン又はこれらの混合物からなる、請求項１
に記載した製造方法。 - 【請求項３】 アンチモン触媒が５フッ化アンチモン、
３フッ化アンチモン又はこれらの混合物からなる、請求
項１又は２に記載した製造方法。 - 【請求項４】 ５フッ化アンチモンと３フッ化アンチモ
ンとの混合の比率が、モル比で５フッ化アンチモン／３
フッ化アンチモン≦１である、請求項３に記載した製造
方法。 - 【請求項５】 アンチモン触媒が５フッ化アンチモンか
らなる、請求項１又は２に記載した製造方法。 - 【請求項６】 反応を液相にて行う、請求項１〜５のい
ずれか１項に記載した製造方法。 - 【請求項７】 無水フッ酸を溶媒として反応を行う、請
求項１〜６のいずれか１項に記載した製造方法。 - 【請求項８】 ５フッ化アンチモンに連続的にヘキサフ
ルオロプロペンと無水フッ酸とを仕込んで反応させ、生
成した１，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプ
ロパン及び未反応のヘキサフルオロプロペン及び／又は
未反応のフッ酸を反応系外へ連続的に抜き出す、請求項
５〜７のいずれか１項に記載した製造方法。 - 【請求項９】 反応を 100℃以下で行う、請求項１〜８
のいずれか１項に記載した製造方法。
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