JP3057824B2 - フッ素化合物の製造方法 - Google Patents
フッ素化合物の製造方法Info
- Publication number
- JP3057824B2 JP3057824B2 JP3180914A JP18091491A JP3057824B2 JP 3057824 B2 JP3057824 B2 JP 3057824B2 JP 3180914 A JP3180914 A JP 3180914A JP 18091491 A JP18091491 A JP 18091491A JP 3057824 B2 JP3057824 B2 JP 3057824B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- tetrafluoroethylene
- formula
- anhydrous
- chlorinated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、フッ素化合物の製造方
法に関し、特に式: Ｒ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3 (II) [式中、Ｒは炭素数１以上のパーフルオロアルキル、パ
ークロロアルキル、ポリフルオロアルキル、ポリクロロ
アルキルまたはポリクロロポリフルオロアルキル基を表
し、Ｘ及びＹは同一または異なる塩素、臭素またはヨウ
素を表す。]で示されるフッ素化合物の製造方法に関す
る。本発明により製造されるフッ素化合物(II)は、オゾ
ン層を破壊することの少ない代替フッ素化合物の中間体
や、その他の含フッ素化合物の中間体として重要であ
る。
法に関し、特に式: Ｒ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3 (II) [式中、Ｒは炭素数１以上のパーフルオロアルキル、パ
ークロロアルキル、ポリフルオロアルキル、ポリクロロ
アルキルまたはポリクロロポリフルオロアルキル基を表
し、Ｘ及びＹは同一または異なる塩素、臭素またはヨウ
素を表す。]で示されるフッ素化合物の製造方法に関す
る。本発明により製造されるフッ素化合物(II)は、オゾ
ン層を破壊することの少ない代替フッ素化合物の中間体
や、その他の含フッ素化合物の中間体として重要であ
る。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】テト
ラクロロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロ
フルオロメタンなどの炭素数が１であるハロメタン類と
テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、１,１−ジクロロ−２,２−ジ
フルオロエチレンなどの含フッ素エチレンとを、無水塩
化アルミニウム触媒の存在下に付加反応させると、炭素
数３のフッ素化合物が生成することは知られている。し
かし、炭素数２以上のハロアルカンとテトラフルオロエ
チレンなどの含フッ素エチレンを無水塩化アルミニウム
などのルイス酸触媒の存在下に付加反応させた例はこれ
までに知られていない。
ラクロロメタン、トリクロロフルオロメタン、ジクロロ
フルオロメタンなどの炭素数が１であるハロメタン類と
テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、１,１−ジクロロ−２,２−ジ
フルオロエチレンなどの含フッ素エチレンとを、無水塩
化アルミニウム触媒の存在下に付加反応させると、炭素
数３のフッ素化合物が生成することは知られている。し
かし、炭素数２以上のハロアルカンとテトラフルオロエ
チレンなどの含フッ素エチレンを無水塩化アルミニウム
などのルイス酸触媒の存在下に付加反応させた例はこれ
までに知られていない。
【０００３】
【課題を解決するための手段】そこで、ハロアルカンと
含フッ素エチレンとの付加反応を可能とすべく鋭意検討
した結果、ある種のハロゲン化化合物とテトラフルオロ
エチレンを、ルイス酸触媒の存在下、反応させると、高
選択率、高収率で 式: Ｒ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3 (II) [式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記と同意義。]で示される化合
物が生成することを見い出し、本発明を完成するにいた
った。
含フッ素エチレンとの付加反応を可能とすべく鋭意検討
した結果、ある種のハロゲン化化合物とテトラフルオロ
エチレンを、ルイス酸触媒の存在下、反応させると、高
選択率、高収率で 式: Ｒ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3 (II) [式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記と同意義。]で示される化合
物が生成することを見い出し、本発明を完成するにいた
った。
【０００４】即ち、本発明は、 式: Ｒ−ＣＦＸＹ (Ｉ) [式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記と同意義。]で示される化合
物とテトラフルオロエチレンを、無水塩化アルミニウ
ム、塩素化フッ素化アルミニウム、無水四塩化ジルコニ
ウム、および塩素化フッ素化ジルコニウムからなる群か
ら選択される少なくとも一種のルイス酸触媒の存在下に
反応させ、化合物(II)を得ることを特徴とするフッ素化
合物の製造方法を提供する。
物とテトラフルオロエチレンを、無水塩化アルミニウ
ム、塩素化フッ素化アルミニウム、無水四塩化ジルコニ
ウム、および塩素化フッ素化ジルコニウムからなる群か
ら選択される少なくとも一種のルイス酸触媒の存在下に
反応させ、化合物(II)を得ることを特徴とするフッ素化
合物の製造方法を提供する。
【０００５】本発明で出発化合物として使用する化合物
(Ｉ)としては、ＣＦ3ＣＦＣl2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦＣl2、
ＣlＣＦ2ＣＦＣl2、ＣlＣＦ2ＣＦＣlＣＦＣl2、ＣＦＣl
2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＣlＣＦ2
ＣＦＣlＣＦ2ＣＦＣl2、ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＨＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＣＦ3ＣＦＢr2、ＣＦ3ＣＦ
2ＣＦＢr2、ＣＦ3ＣＦＣlＢr、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦＢrＣl、
ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦＢr2、ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦＢrＣl、ＣＦ
3ＣＦＩＣl、ＣＦ3ＣＦＢrＩなどが挙げられる。
(Ｉ)としては、ＣＦ3ＣＦＣl2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦＣl2、
ＣlＣＦ2ＣＦＣl2、ＣlＣＦ2ＣＦＣlＣＦＣl2、ＣＦＣl
2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＣlＣＦ2
ＣＦＣlＣＦ2ＣＦＣl2、ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＨＣＦ
2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＦＣl2、ＣＦ3ＣＦＢr2、ＣＦ3ＣＦ
2ＣＦＢr2、ＣＦ3ＣＦＣlＢr、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦＢrＣl、
ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦＢr2、ＨＣＦ2ＣＦ2ＣＦＢrＣl、ＣＦ
3ＣＦＩＣl、ＣＦ3ＣＦＢrＩなどが挙げられる。
【０００６】本発明で使用される触媒は、ルイス酸触媒
であり、例えば無水塩化アルミニウム、塩素化フッ素化
アルミニウム、無水四塩化ジルコニウム、および／また
は塩素化フッ素化ジルコニウムである。
であり、例えば無水塩化アルミニウム、塩素化フッ素化
アルミニウム、無水四塩化ジルコニウム、および／また
は塩素化フッ素化ジルコニウムである。
【０００７】本発明で使用する無水塩化アルミニウム、
無水四塩化ジルコニウムなどのルイス酸触媒としては、
通常市販されている粒状、粉末状または液状のものがそ
のまま使用できる。
無水四塩化ジルコニウムなどのルイス酸触媒としては、
通常市販されている粒状、粉末状または液状のものがそ
のまま使用できる。
【０００８】 また、式: ＡlＣlxＦy (III) [式中、xおよびyは、x＋y＝３、０＜x＜３、０＜y＜３
を満たす数である。]で示される塩素化フッ素化アルミ
ニウムまたは式: ＺrＣlpＦq (IV) [式中、pおよびqは、p＋q＝４、０＜p＜４、０＜q＜４
を満たす数である。]で示される塩素化フッ素化ジルコ
ニウムは、市販の無水塩化アルミニウムまたは無水四塩
化ジルコニウムに、フッ化水素、フッ酸、炭素数４以
下、好ましくは炭素数２以下のフルオロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素(例えば、トリフルオロメタ
ン、テトラフルオロエタン、クロロジフルオロメタン、
ジクロロフルオロメタン、トリフルオロジクロロエタ
ン、トリフルオロクロロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、トリクロロフルオロメタン、ジフルオロテトラク
ロロエタン、トリフルオロトリクロロエタンなど)を作
用させて製造することができる。この場合、フッ化水
素、フッ酸およびフルオロ炭化水素またはクロロフルオ
ロ炭化水素はそれぞれ単独で作用させてもよいし、２種
以上を混合して作用させてもよく、また、場合によって
は、クロロ炭化水素と混合して作用させてもよい。
を満たす数である。]で示される塩素化フッ素化アルミ
ニウムまたは式: ＺrＣlpＦq (IV) [式中、pおよびqは、p＋q＝４、０＜p＜４、０＜q＜４
を満たす数である。]で示される塩素化フッ素化ジルコ
ニウムは、市販の無水塩化アルミニウムまたは無水四塩
化ジルコニウムに、フッ化水素、フッ酸、炭素数４以
下、好ましくは炭素数２以下のフルオロ炭化水素または
クロロフルオロ炭化水素(例えば、トリフルオロメタ
ン、テトラフルオロエタン、クロロジフルオロメタン、
ジクロロフルオロメタン、トリフルオロジクロロエタ
ン、トリフルオロクロロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、トリクロロフルオロメタン、ジフルオロテトラク
ロロエタン、トリフルオロトリクロロエタンなど)を作
用させて製造することができる。この場合、フッ化水
素、フッ酸およびフルオロ炭化水素またはクロロフルオ
ロ炭化水素はそれぞれ単独で作用させてもよいし、２種
以上を混合して作用させてもよく、また、場合によって
は、クロロ炭化水素と混合して作用させてもよい。
【０００９】上記触媒の製造における温度条件は、０℃
〜１２０℃、好ましくは０℃〜１００℃の範囲であり、
無水塩化アルミニウムまたは無水四塩化ジルコニウムと
の接触のさせ方は、液体状態で接触させても良いし、気
体を流通させて接触させても良い。
〜１２０℃、好ましくは０℃〜１００℃の範囲であり、
無水塩化アルミニウムまたは無水四塩化ジルコニウムと
の接触のさせ方は、液体状態で接触させても良いし、気
体を流通させて接触させても良い。
【００１０】本発明の製造方法で用いるルイス酸触媒の
量は、触媒量でよく、通常出発化合物(Ｉ)に対して０．
１〜２０重量％、好ましくは０．２５〜１０重量％であ
る。これ以上用いても反応には影響がなく、経済的では
ない。
量は、触媒量でよく、通常出発化合物(Ｉ)に対して０．
１〜２０重量％、好ましくは０．２５〜１０重量％であ
る。これ以上用いても反応には影響がなく、経済的では
ない。
【００１１】また、本発明の製造方法で用いられるテト
ラフルオロエチレンは、反応が終了するまで加え続けれ
ばよく、その量は通常、化合物(Ｉ)に対して１〜１．５
当量である。これ以上加えてもよいが、本発明の反応に
はなんら関与せず、リサイクル量が増えるだけである。
テトラフルオロエチレンは、気体状で仕込んでもよい
し、液状で仕込んでもよい。
ラフルオロエチレンは、反応が終了するまで加え続けれ
ばよく、その量は通常、化合物(Ｉ)に対して１〜１．５
当量である。これ以上加えてもよいが、本発明の反応に
はなんら関与せず、リサイクル量が増えるだけである。
テトラフルオロエチレンは、気体状で仕込んでもよい
し、液状で仕込んでもよい。
【００１２】本発明における反応温度は、−２０〜１５
０℃、好ましくは−２０〜１００℃の範囲である。これ
より低いと、反応が非常に遅くなり実用的でないし、こ
れより高いと、副反応が起こり、好ましくない副生成物
が生成する。
０℃、好ましくは−２０〜１００℃の範囲である。これ
より低いと、反応が非常に遅くなり実用的でないし、こ
れより高いと、副反応が起こり、好ましくない副生成物
が生成する。
【００１３】本発明における反応圧力は、反応の温度に
もよるが、大気圧から２０kg／cm2Ｇ、好ましくは大気
圧から１５kg／cm2Ｇである。
もよるが、大気圧から２０kg／cm2Ｇ、好ましくは大気
圧から１５kg／cm2Ｇである。
【００１４】本発明の反応は、溶媒中でも可能である。
溶媒としては、使用するルイス酸に対して不活性であれ
ばいずれも使用できる。例えば、四塩化炭素、クロロホ
ルム、塩化メチレン、１,１,１−トリクロロ−２,２,２
−トリフルオロエタン、１,２−ジクロロテトラフルオ
ロエタン、３,３−ジクロロ−１,１,１,２,２−ペンタ
フルオロプロパン、１,３−ジクロロ−１,１,２,２,３
−ペンタフルオロプロパンなどが好ましい。また、反応
生成物である化合物(II)を溶媒として用いることもで
き、この場合には、反応精製物と溶媒との分離が必要で
なくなるため経済的に有利である。
溶媒としては、使用するルイス酸に対して不活性であれ
ばいずれも使用できる。例えば、四塩化炭素、クロロホ
ルム、塩化メチレン、１,１,１−トリクロロ−２,２,２
−トリフルオロエタン、１,２−ジクロロテトラフルオ
ロエタン、３,３−ジクロロ−１,１,１,２,２−ペンタ
フルオロプロパン、１,３−ジクロロ−１,１,２,２,３
−ペンタフルオロプロパンなどが好ましい。また、反応
生成物である化合物(II)を溶媒として用いることもで
き、この場合には、反応精製物と溶媒との分離が必要で
なくなるため経済的に有利である。
【００１５】以下、実施例を示し、本発明をより具体的
に説明する。実施例１ 撹拌機付きステンレス製２００mlオートクレーブに無水
塩化アルミニウム２gを仕込んだ。オートクレーブを減
圧にし、−２０℃に冷却後、１,１−ジクロロテトラフ
ルオロエタン６５gを仕込み、８０℃に加熱後、気体状
テトラフルオロエチレンを圧力が９kg／cm2Ｇになるま
で仕込んだ。反応の進行に伴い、テトラフルオロエチレ
ンが消費されて圧力が低下してくるので、反応温度を８
０℃に保ちながら、テトラフルオロエチレンを加えて反
応圧力を９kg／cm2Ｇに保った。１５時間後、圧力が降
下しなくなったので、オートクレーブを０℃に冷却し、
未反応のテトラフルオロエチレンを系外へパージした。
オートクレーブに残った内容物をガスクロマトグラフィ
ーにより分析したところ、目的とする２,２−ジクロロ
オクタフルオロブタン(ＣＦ3ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ2)が７５
％の収率(１,１−ジクロロテトラフルオロエタン基準)
で生成していた。
に説明する。実施例１ 撹拌機付きステンレス製２００mlオートクレーブに無水
塩化アルミニウム２gを仕込んだ。オートクレーブを減
圧にし、−２０℃に冷却後、１,１−ジクロロテトラフ
ルオロエタン６５gを仕込み、８０℃に加熱後、気体状
テトラフルオロエチレンを圧力が９kg／cm2Ｇになるま
で仕込んだ。反応の進行に伴い、テトラフルオロエチレ
ンが消費されて圧力が低下してくるので、反応温度を８
０℃に保ちながら、テトラフルオロエチレンを加えて反
応圧力を９kg／cm2Ｇに保った。１５時間後、圧力が降
下しなくなったので、オートクレーブを０℃に冷却し、
未反応のテトラフルオロエチレンを系外へパージした。
オートクレーブに残った内容物をガスクロマトグラフィ
ーにより分析したところ、目的とする２,２−ジクロロ
オクタフルオロブタン(ＣＦ3ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ2)が７５
％の収率(１,１−ジクロロテトラフルオロエタン基準)
で生成していた。
【００１６】実施例２ 実施例１と同様のオートクレーブに無水塩化アルミニウ
ム２gおよびトリクロロフルオロメタン１１gを仕込ん
だ。室温で３時間撹拌後、オートクレーブを減圧にし、
トリクロロフルオロメタンおよびこれから生成した四塩
化炭素、ジクロロジフルオロメタン、トリフルオロクロ
ロメタンを除去し、塩素化フッ素化アルミニウムを調製
した。
ム２gおよびトリクロロフルオロメタン１１gを仕込ん
だ。室温で３時間撹拌後、オートクレーブを減圧にし、
トリクロロフルオロメタンおよびこれから生成した四塩
化炭素、ジクロロジフルオロメタン、トリフルオロクロ
ロメタンを除去し、塩素化フッ素化アルミニウムを調製
した。
【００１７】オートクレーブを減圧にし、−２０℃に冷
却後、１,１−ジクロロテトラフルオロエタン６５gを仕
込み、２０℃にした後、テトラフルオロエチレンを５kg
／cm2Ｇまで仕込んだ。直ちに反応が始まり発熱するの
で、氷水で冷却し反応温度が２０℃を越えないようにし
ながらテトラフルオロエチレンを５kg／cm2Ｇで仕込ん
だ。４時間後、テトラフルオロエチレンの吸収が無くな
ったので反応を終了した。０℃に冷却後、未反応のテト
ラフルオロエチレンを系外へパージした。オートクレー
ブに残った内容物をガスクロマトグラフィーにより分析
したところ、目的とする２,２−ジクロロオクタフルオ
ロブタン(ＣＦ3ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ3)が８３％の収率(１,
１−ジクロロテトラフルオロエタン基準)で生成してい
た。
却後、１,１−ジクロロテトラフルオロエタン６５gを仕
込み、２０℃にした後、テトラフルオロエチレンを５kg
／cm2Ｇまで仕込んだ。直ちに反応が始まり発熱するの
で、氷水で冷却し反応温度が２０℃を越えないようにし
ながらテトラフルオロエチレンを５kg／cm2Ｇで仕込ん
だ。４時間後、テトラフルオロエチレンの吸収が無くな
ったので反応を終了した。０℃に冷却後、未反応のテト
ラフルオロエチレンを系外へパージした。オートクレー
ブに残った内容物をガスクロマトグラフィーにより分析
したところ、目的とする２,２−ジクロロオクタフルオ
ロブタン(ＣＦ3ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ3)が８３％の収率(１,
１−ジクロロテトラフルオロエタン基準)で生成してい
た。
【００１８】実施例３ 実施例２と同様の手順で、オートクレーブ中に塩素化フ
ッ素化アルミニウムを同量調製した。１,１,３,４−テ
トラクロロヘキサフルオロブタン７８．５gを仕込んだ
後、系内を減圧にし、テトラフルオロエチレンを７０℃
で７kg／cm2Ｇまで仕込んだ。反応の進行に伴い消費さ
れるテトラフルオロエチレンを補うために同じ圧力で仕
込みながら反応を７０℃で続けた。１３時間反応後、未
反応のテトラフルオロエチレンを系外へパージした。オ
ートクレーブに残った内容物をガスクロマトグラフィー
により分析したところ、目的とする３,３,５,６−テト
ラクロロデカフルオロヘキサンが８５％の収率(テトラ
クロロヘキサフルオロブタン基準)で生成していた。
ッ素化アルミニウムを同量調製した。１,１,３,４−テ
トラクロロヘキサフルオロブタン７８．５gを仕込んだ
後、系内を減圧にし、テトラフルオロエチレンを７０℃
で７kg／cm2Ｇまで仕込んだ。反応の進行に伴い消費さ
れるテトラフルオロエチレンを補うために同じ圧力で仕
込みながら反応を７０℃で続けた。１３時間反応後、未
反応のテトラフルオロエチレンを系外へパージした。オ
ートクレーブに残った内容物をガスクロマトグラフィー
により分析したところ、目的とする３,３,５,６−テト
ラクロロデカフルオロヘキサンが８５％の収率(テトラ
クロロヘキサフルオロブタン基準)で生成していた。
【００１９】実施例４ 実施例２において１,１−ジクロロテトラフルオロエタ
ンに代えて１,１−ジクロロヘキサフルオロプロパン７
０gを用いる以外は同様に反応を行なったところ、目的
とする３,３−ジクロロデカフルオロペンタン(ＣＦ3Ｃ
Ｆ2ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ3)が９２％の収率(ジクロロヘキサ
フルオロプロパン基準)で生成していた。
ンに代えて１,１−ジクロロヘキサフルオロプロパン７
０gを用いる以外は同様に反応を行なったところ、目的
とする３,３−ジクロロデカフルオロペンタン(ＣＦ3Ｃ
Ｆ2ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ3)が９２％の収率(ジクロロヘキサ
フルオロプロパン基準)で生成していた。
【００２０】実施例５ 反応系内に水分が混入するのを防ぐためのシリカゲル乾
燥管およびガス導入管を備えたガラス製２００mlフラス
コに、２,２−ジクロロオクタフルオロペンタン４０gお
よび実施例２と同様にして調製した塩素化フッ素化アル
ミニウム２gを仕込んだ。マグネチックスターラーによ
り撹拌しながら、テトラフルオロエチレンを２０ml／
分、１,１−ジクロロテトラフルオロエタンを１８ml／
分の流速で予め混合後、ガス導入管から仕込んだ。この
とき、フラスコ外部を氷水で冷却し、反応温度を５〜１
０℃に調節した。反応時間の経過とともに２,２−ジク
ロロオクタフルオロペンタンが増加していった。５時間
反応後、反応液の量は、９９gに増加しており、このと
きの反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、２,２−ジクロロオクタフルオロブタンが９６％
の割合で含まれていた。５５gの２,２−ジクロロオクタ
フルオロブタンが生成したことになる。
燥管およびガス導入管を備えたガラス製２００mlフラス
コに、２,２−ジクロロオクタフルオロペンタン４０gお
よび実施例２と同様にして調製した塩素化フッ素化アル
ミニウム２gを仕込んだ。マグネチックスターラーによ
り撹拌しながら、テトラフルオロエチレンを２０ml／
分、１,１−ジクロロテトラフルオロエタンを１８ml／
分の流速で予め混合後、ガス導入管から仕込んだ。この
とき、フラスコ外部を氷水で冷却し、反応温度を５〜１
０℃に調節した。反応時間の経過とともに２,２−ジク
ロロオクタフルオロペンタンが増加していった。５時間
反応後、反応液の量は、９９gに増加しており、このと
きの反応液をガスクロマトグラフィーにより分析したと
ころ、２,２−ジクロロオクタフルオロブタンが９６％
の割合で含まれていた。５５gの２,２−ジクロロオクタ
フルオロブタンが生成したことになる。
【００２１】実施例６ 実施例２において無水塩化アルミニウムに代えて無水四
塩化ジルコニウム２gを用いる以外は、同様に反応を行
なったところ、目的とする２,２−ジクロロオクタフル
オロブタン(ＣＦ3ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ3)が９２％の収率
(１,１−ジクロロテトラフルオロエタン基準)で生成し
ていた。
塩化ジルコニウム２gを用いる以外は、同様に反応を行
なったところ、目的とする２,２−ジクロロオクタフル
オロブタン(ＣＦ3ＣＣl2ＣＦ2ＣＦ3)が９２％の収率
(１,１−ジクロロテトラフルオロエタン基準)で生成し
ていた。
【００２２】
【００２３】実施例７ 実施例２において、１，１−ジクロロテトラフルオロエ
タンに代えて１，１−ジブロモテトラフルオロエタン７
０ｇを用いる以外は、同様に反応を行ったところ、目的
とする２，２−ジブロモオクタフルオロブタン（ＣＦ3
ＣＢr2ＣＦ2ＣＦ3）が９０％の収率（１，１−ジブロモ
テトラフルオロエタン基準）で生成していた。
タンに代えて１，１−ジブロモテトラフルオロエタン７
０ｇを用いる以外は、同様に反応を行ったところ、目的
とする２，２−ジブロモオクタフルオロブタン（ＣＦ3
ＣＢr2ＣＦ2ＣＦ3）が９０％の収率（１，１−ジブロモ
テトラフルオロエタン基準）で生成していた。
【００２４】実施例８ 実施例２において、１，１−ジクロロテトラフルオロエ
タンに代えて１−クロロ−１−ブロモテトラフルオロエ
タン６８ｇを用いる以外は、同様に反応を行ったとこ
ろ、目的とする２−クロロ−２−ブロモオクタフルオロ
ブタン（ＣＦ3ＣＢrＣlＣＦ2ＣＦ3）が９１％の収率
（１−クロロ−１−ブロモテトラフルオロエタン基準）
で生成していた。
タンに代えて１−クロロ−１−ブロモテトラフルオロエ
タン６８ｇを用いる以外は、同様に反応を行ったとこ
ろ、目的とする２−クロロ−２−ブロモオクタフルオロ
ブタン（ＣＦ3ＣＢrＣlＣＦ2ＣＦ3）が９１％の収率
（１−クロロ−１−ブロモテトラフルオロエタン基準）
で生成していた。
【００２５】
【発明の効果】フロンの代替化合物の含フッ素化合物の
中間体として重要なＲ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3を、Ｒ−ＣＦ
ＸＹとテトラフルオロエチレンとをルイス酸触媒の存在
下に反応させることにより、容易にかつ経済的に製造す
ることができる。
中間体として重要なＲ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3を、Ｒ−ＣＦ
ＸＹとテトラフルオロエチレンとをルイス酸触媒の存在
下に反応させることにより、容易にかつ経済的に製造す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ．91 （1979）ｐ．612，抄録番号第91： 140319ｑ，Ｋｎｕｎｙａｎｔｓ，Ｉ. Ｌ．ｅｔ ａｌ．，”Ｐｅｒｈａｌｏｇ ｅｎａｔｅｄ ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒ ｏｂｕｔａｎｅｓ．”，Ｕ．Ｓ．Ｓ. Ｒ．525．300. Ｍａｒｔｈａ Ｗｉｎｄｈｏｌｚ ｅ ｄ．”ＴＨＥ ＭＥＲＣＫ ＩＮＤＥ Ｘ，ＴＥＮＴＨ ＥＤＩＴＩＯＮ" （1983）ＭＥＲＣＫ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎ ｃ，ｐ．102 第721項 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C07C 17/269 C07C 19/08 - 19/10 B01J 27/125 B01J 27/135 ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (1)
- 【請求項１】 式: Ｒ−ＣＦＸＹ
(Ｉ) [式中、Ｒは炭素数１以上のパーフルオロアルキル、パ
ークロロアルキル、ポリフルオロアルキル、ポリクロロ
アルキルまたはポリクロロポリフルオロアルキル基を表
し、Ｘ及びＹは同一または異なる塩素、臭素またはヨウ
素を表す。]で示される化合物とテトラフルオロエチレ
ンを、無水塩化アルミニウム、塩素化フッ素化アルミニ
ウム、無水四塩化ジルコニウム、および塩素化フッ素化
ジルコニウムからなる群から選択される少なくとも一種
のルイス酸触媒の存在下に反応させ、 式: Ｒ−ＣＸＹＣＦ2ＣＦ3 (II) [式中、Ｒ、Ｘ及びＹは前記と同意義。]で示される化合
物を得ることを特徴とするフッ素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3180914A JP3057824B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-07-22 | フッ素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14308891 | 1991-06-14 | ||
| JP3-143088 | 1991-06-14 | ||
| JP3180914A JP3057824B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-07-22 | フッ素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0551331A JPH0551331A (ja) | 1993-03-02 |
| JP3057824B2 true JP3057824B2 (ja) | 2000-07-04 |
Family
ID=26474896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3180914A Expired - Fee Related JP3057824B2 (ja) | 1991-06-14 | 1991-07-22 | フッ素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3057824B2 (ja) |
-
1991
- 1991-07-22 JP JP3180914A patent/JP3057824B2/ja not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Ｃｈｅｍ．Ａｂｓｔｒ．，Ｖｏｌ．９１（１９７９）ｐ．６１２，抄録番号第９１：１４０３１９ｑ，Ｋｎｕｎｙａｎｔｓ，Ｉ．Ｌ．ｅｔ ａｌ．，"Ｐｅｒｈａｌｏｇｅｎａｔｅｄ ｆｌｕｏｒｏｃｈｌｏｒｏｂｕｔａｎｅｓ．"，Ｕ．Ｓ．Ｓ．Ｒ．５２５．３００． |
| Ｍａｒｔｈａ Ｗｉｎｄｈｏｌｚ ｅｄ．"ＴＨＥ ＭＥＲＣＫ ＩＮＤＥＸ，ＴＥＮＴＨ ＥＤＩＴＩＯＮ"（１９８３）ＭＥＲＣＫ ＆ Ｃｏ．，Ｉｎｃ，ｐ．１０２ 第７２１項 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551331A (ja) | 1993-03-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3889039B2 (ja) | フッ素化オレフィンの製造方法およびフッ素化オレフィンを用いるヒドロフルオロカーボンの製造方法 | |
| KR100240375B1 (ko) | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의 제조방법 | |
| JP2690200B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JP3855276B2 (ja) | フッ素化メチルエーテル | |
| JP5337002B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| WO1995004021A1 (en) | Process for the preparation of hydrofluorocarbons having 3 to 7 carbon atoms | |
| JP2001503771A (ja) | ハイドロクロロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンの液相接触フッ素化 | |
| JPS5946211B2 (ja) | １− クロロ −１，１− ジフルオロエタンマタハ ／ オヨビ １，１，１− トリフルオロエタンオセイゾウスルホウホウ | |
| JPH0824362A (ja) | １，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製造方法 | |
| US5326913A (en) | Process for preparing fluorinated compound | |
| JP3057824B2 (ja) | フッ素化合物の製造方法 | |
| JPH06192154A (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
| JP2708845B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| JPS58222038A (ja) | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 | |
| JPH04193841A (ja) | ハロゲノアルカン類の製造法 | |
| JP2706126B2 (ja) | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 | |
| JP2500325B2 (ja) | エタン系含フッ素炭化水素化合物の製造法 | |
| JP2771270B2 (ja) | 新規なフツ素化アルコキシイミンとそのｎ‐クロロおよびｎ‐ブロモ誘導体、およびそれらの製造法 | |
| JPH04224527A (ja) | ペンタフルオロジクロロプロパンの製造方法 | |
| JPH0525066A (ja) | １，１，１，２，２−ペンタフルオロ−３，３−ジクロロプロパン及び１，１，２，２，３−ペンタフルオロ−１，３−ジクロロプロパンの製造方法 | |
| US5824826A (en) | Process for the preparation of 1,1,2,3,3,4-hexafluorobutane | |
| JP2023514239A (ja) | ヨードフルオロアルカン化合物の製造方法 | |
| Burton et al. | Regiospecific preparation of α, α-dihalofluoromethyl perfluoroalkyl ketones via halogenation of perfluoro betaines | |
| JPH02233640A (ja) | α―ブロモ‐アシル‐フルオリドの製造法 | |
| JPH05501252A (ja) | フツ素化有機化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080421 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090421 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100421 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |