JPH08235566A

JPH08235566A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH08235566A
Application number: JP31855295A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Kuroda; 員宏黒田; Ryoichi Awano; 良市粟野
Original assignee: TDK Corp
Current assignee: TDK Corp
Priority date: 1995-11-13
Filing date: 1995-11-13
Publication date: 1996-09-13
Anticipated expiration: 2015-11-13
Also published as: JP2657639B2

Abstract

(57)【要約】【課題】製造過程中にケン化工程を含まない塩化ビニ
ル共重合体を結合剤として用い、比表面積およびｐＨの
調整された金属磁性粉を磁性粉として用いることによ
り、分散性にすぐれ、また熱的安定性にすぐれ、特に高
温高湿下の保存性や、耐久走行性にすぐれ、電磁変換特
性のすぐれた磁気記録媒体を提供することにある。【解決手段】結合剤として、塩化ビニル、水酸基含有
単量体および極性基含有単量体を構成単位として含む
か、あるいは塩化ビニル、酢酸ビニル、水酸基含有単量
体および極性基含有単量体を構成単位として含む共重合
体であって、共重合体中の塩化ビニル単位含有量が６０
〜９５重量％であり、水酸基含有単量体の水酸基はビニ
ル基に直接結合しておらず、また極性基含有単量体はカ
ルボン酸基、リン酸基、硫酸基およびスルホン酸基また
はそれらの塩、アミノ基ならびにアンモニウム基のうち
の１種以上の極性基を有するものを含有し、磁性粉とし
てＢＥＴ値３０〜６０m²/g、ｐＨ８〜１０の金属磁性粉
を含有する磁気記録媒体とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、磁気記録媒体に関し、
物理特性、特に分散性および高温高湿環境下の保存性、
走行性、電磁変換特性等の良好な磁気記録媒体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、記録の高密度化のため、磁性粉と
して従来の酸化物系から金属磁性粉への転換が進められ
ている。

【０００３】また、磁気記録媒体の磁気特性向上を目的
として、磁性粉の微粒子化が進んでいる。特にオーディ
オ用の媒体では、Ｓ／Ｎ比向上のため、ノイズを低減さ
せるためには、金属磁性粉の微粒子化は必要不可欠であ
る。また、アルカリ性の金属磁性粉を用いることも電磁
変換特性上有効である。

【０００４】しかし、微粒子金属磁性粉は磁性塗料とし
た場合の分散性が悪く、したがって磁性層への磁性粉の
含有率を高くすることが困難である。また、磁性粉自体
の反応性が従来の磁性粉に比べ高くなるので、高温高湿
下での経時変化等の問題や、物性信頼性等の問題が生じ
る。

【０００５】ところで、本発明者らは、先に、塩化ビニ
ル−水酸基含有単量体−極性基含有単量体または塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−水酸基含有単量体−極性基含有単量
体からなる共重合体であって、構成成分としてビニルア
ルコールを含まない（ケン化工程を経ていない）ものを
結合剤として使用することを提案している（昭和６０年
１１月２７日付出願）。

【０００６】この共重合体はケン化工程を経ずに製造さ
れ、また極性基およびエポキシ基を含有しているため磁
性粉の分散性に優れ、特に高温高湿下での保存性、走行
性、電磁変換特性等の点できわめて良好な特性を示す。

【０００７】そこで、本発明者等は、前記本発明者らの
提案による極性基を有する熱硬化性樹脂をバインダーと
して用いる場合の磁性塗料、磁性層について検討を行っ
たところ、ＢＥＴ値が３０〜６０m²/g、ｐＨが８〜１０
以上の微粒子金属磁性粉を用いる場合において、特に分
散性が向上し、物性信頼性および電磁変換特性が改善さ
れることを確認した。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
過程中にケン化工程を含まない塩化ビニル共重合体を結
合剤として用い、比表面積およびｐＨの調整された金属
磁性粉を磁性粉として用いることにより、分散性にすぐ
れ、また熱的安定性にすぐれ、特に高温高湿下の保存性
や、耐久走行性にすぐれ、電磁変換特性のすぐれた磁気
記録媒体を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（７）の本発明により達成される。（１）結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗料を基体上に
塗設した磁気記録媒体において、前記結合剤が、塩化ビ
ニル、水酸基含有単量体および極性基含有単量体を構成
単位として含むか、あるいは塩化ビニル、酢酸ビニル、
水酸基含有単量体および極性基含有単量体を構成単位と
して含む共重合体を含有し、前記共重合体の塩化ビニル
単位含有量が６０〜９５重量％であり、前記水酸基含有
単量体の水酸基はビニル基に直接結合しておらず、また
前記極性基含有単量体はカルボン酸基、リン酸基、硫酸
基およびスルホン酸基またはそれらの塩、アミノ基なら
びにアンモニウム基のうちの１種以上の極性基を有し、
さらに前記磁性粉がＢＥＴ値３０〜６０m²/g、ｐＨ８〜
１０の金属磁性粉である磁気記録媒体。（２）共重合体が０．０１〜１５重量％の極性基を含有
する上記（１）の磁気記録媒体。（３）共重合体の酢酸ビニル単位含有量が２０重量％以
下である上記（１）または（２）の磁気記録媒体。（４）共重合体が０．０１〜５重量％の水酸基を含有す
る上記（１）〜（３）のいずれかの磁気記録媒体。（５）共重合体の数平均分子量が１００００〜３０００
０である上記（１）〜（４）のいずれかの磁気記録媒
体。（６）結合剤が熱可塑性のエラストマーおよび／または
樹脂を７０重量％以下含有する上記（１）〜（５）のい
ずれかの磁気記録媒体。（７）共重合体が架橋剤によって架橋されている上記
（１）〜（６）のいずれかの磁気記録媒体。

【００１０】なお、この出願の先願である特開昭６１−
５３３６８号には、本発明と一部重複する共重合体が開
示されているが、本発明における金属磁性粉においては
一切開示がない。

【００１１】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。本発明は、結合剤として塩化ビニルおよび
水酸基含有単量体、または塩化ビニル、酢酸ビニルおよ
び水酸基含有単量体と、これに対して共重合可能な極性
基含有単量体とを構成成分とする共重合体であって構成
成分としてビニルアルコールを含まない（ケン化工程を
経ていない）ものを使用する。

【００１２】本発明に用いる極性基含有単量体は、極性
基を含有するビニル単量体である。

【００１３】極性基としては、カルボン酸基、リン酸
基、硫酸基およびスルホン酸基またはそれらの塩、アミ
ノ基ならびにアンモニウム基である。

【００１４】この場合、カルボン酸基ＣＯＯＨ、リン酸
基ＰＯ₄ Ｈ₂ 、硫酸基ＳＯ₄ Ｈ、スルホン酸基ＳＯ₃ Ｈ
の塩としては、Ｋ，Ｎａ等のアルカリ金属やＣａ，Ｍｇ
等のアルカリ土類金属の塩等の他、アンモニウム塩等で
あってもよい。

【００１５】なお、リン酸基は、アルキル基、アリール
基等を有するモノリン酸エステル基であってもよい。

【００１６】そして、アミノ基としては、非置換のもの
の他、アルキル基、アリール基等で置換されたモノ置換
アミノ基であってもよい。

【００１７】さらに、アンモニウム基としては、非置換
のものの他、アルキル基、アリール基等で置換されたモ
ノ，ジ，トリ置換アミノ基であってもよい。

【００１８】そして、アンモニウム基には、ハロゲン等
の酸アニオンが結合していてもよい。

【００１９】本発明に用いる極性基含有単量体は上記極
性基を１種以上有するものである。そして、極性基は、
直接ビニル基に結合してもよく、あるいは、ビニル基に
結合する置換基に結合していてもよい。

【００２０】極性基が結合するビニル基に結合する置換
基としては、ＲＯＣＯ−、Ｒ−、ＲＮＨＣＯ−、ＲＳｉ
−、ＲＮＣＯＯＣＯ−等が好ましい。

【００２１】この場合、Ｒは、アルキル基、特に炭素原
子数１〜１０、アリール基（フェニル基、ナフチル基な
ど）等である。なお、これらには、さらに他に置換基等
が置換していてもよい。

【００２２】これら極性基は、通常、ビニル基に直接な
いし間接的に１個のみ結合するが、２個以上結合してい
てもよい。

【００２３】さらに、ビニル基には、他に、アルキル
基、特に炭素原子数１〜１０のもの、アリール基等、好
ましくは低級アルキル基が結合していてもよい。

【００２４】以下に、これら極性基含有単量体の具体例
を挙げる。

【００２５】（１）カルボン酸基含有単量体 1) アクリル酸 2) メタクリル酸 3) クロトン酸 4) イソクロトン酸 5) ビニル酢酸 6) アンゲリカ酸 7) チグリン酸 8) アリル酢酸 9) β、β−ジメチルアクリル酸 10) ピロテレピン酸 11) ウンデシレン酸 12) マレイン酸 13) イタコン酸など。

【００２６】（２）リン酸基含有単量体 1) CH₂ =CHCOO(R)n-OPO(OH)₂ ここで R: CH₂ ，C(CH₃)₂ 等の置換もしくは非置換のメ
チレン n: １〜１０程度 2) CH₂ =CHCOO[C(CH₃)₂]n(CH₂)m-OPO(OH)₂ ここで m: １〜１０程度 n: １〜１０程度など。

【００２７】（３）硫酸基含有単量体 1) 下記の化合物

【００２８】

【化１】

【００２９】ここで A: H またはNa，K 等のカチオンな
ど。

【００３０】（４）スルホン酸基含有単量体 1) ビニルスルホン酸 2) ビニルスルホン酸塩 3) スチレンスルホン酸 4) スチレンスルホン酸塩 5) CH₂ =CH(R)nSO₃A ここで R:CH₂，C(CH₃)₂ 等の置換または非置換のメチレ
ン n: １〜１０程度 A: H またはNa，K 等のカチオン 6) CH₂ =CH[C(CH₃)₂]n(CH₂)mSO₃A ここで m: １〜１０程度 n: １〜１０程度 A: H またはNa，K 等のカチオン 7) 下記の化合物

【００３１】

【化２】

【００３２】ここで A: H またはNa，K 等のカチオンな
ど。

【００３３】（５）アミノ基含有単量体 1) アクリルアミド 2) CH₂ = CHCOO(CH₂)₂-NH₂ 3) ジメチルアミノエチルメタクリレート 4) CH₂ =CHCONH(CH₂)₂-SO₃A ここで A: H またはNa,K等のカチオンなど。

【００３４】（６）アンモニウム基含有単量体 1) CH₂ =CH-COO(CH₂)₃N-(R')₃ ⁺X^- ここでR':CH₃，C₂H₅等のアルキル X: Cｌ，I 等のアニオン 2) ジアリルジメチル−アンモニウムブロミドなど。

【００３５】このような極性基含有単量体は、共重合体
中に１種以上含有され、構成単位として総計０．０２〜
４０重量％程度含有される。

【００３６】そして、この結果、極性基は共重合体中に
総計０．０１〜１５重量％、より好ましくは０．０１〜
５重量％含有される。

【００３７】極性基含有量が０．０１重量％未満となる
と、分散性が悪化し、また、１５重量％をこえると溶解
性、耐久性等の点で不都合を生じる。

【００３８】このような極性基含有単量体を構成単位と
して含む共重合体は、塩化ビニルおよび水酸基含有単量
体を必須構成単位として含む。

【００３９】塩化ビニル単位含有量は６０〜９５重量
％、より好ましくは７０〜９０重量％である。

【００４０】塩化ビニル単位含有量が９５重量％をこえ
ると溶解性が悪化する。

【００４１】また、６０重量％未満になると、分散性が
悪化する。

【００４２】また、用いる水酸基含有単量体の水酸基は
直接ビニル基に結合せず、ビニル基に結合する置換基に
結合するものである。

【００４３】より具体的には、この水酸基が結合し、ビ
ニル基に結合する置換基としては、ＲＯＣＯ−、Ｒ−が
好ましい。この場合、Ｒは、アルキル基、特に炭素原子
数２〜１０、アリール基（フェニル基、ナフチル基な
ど）等であり、特に炭素原子数２〜５のアルキル基が好
ましい。

【００４４】なお、これらには、さらに他の置換基等が
置換していてもよい。

【００４５】そして、水酸基が結合するＲ中の炭素原子
は、エステル基に結合するものより、末端側のものが好
ましい。

【００４６】これら置換基はビニル基に通常１個のみ結
合するが、２個以上結合していてもよい。

【００４７】さらに、ビニル基には、他に、アルキル
基、特に炭素原子数２〜１０のもの、アリール基等、好
ましくは低級アルキル基が結合していてもよい。

【００４８】そして、これらの水酸基含有単量体の中
で、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好まし
い。

【００４９】以下に、これら水酸基含有単量体の具体例
を挙げる。

【００５０】1) ２−ヒドロキシエチルアクリレート 2) ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 3) ２−ヒドロキシプロピルアクリレート 4) ２−ヒドロキシプロピルメタクリレート 5) ３−ヒドロキシプロピルアクリレート 6) ３−ヒドロキシプロピルメタクリレート 7) ２−ヒドロキシブチルアクリレート 8) ２−ヒドロキシブチルメタクリレート 9) ３−ヒドロキシブチルアクリレート 10) ３−ヒドロキシブチルメタクリレート 11) ４−ヒドロキシブチルアクリレート 12) ４−ヒドロキシブチルメタクリレート 13) ５−ヒドロキシペンチルアクリレート 14) ５−ヒドロキシペンチルメタクリレート 15) ６−ヒドロキシヘキシルアクリレート 16) ６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート 17) ネオペンチルグリコールアクリレート 18) ネオペンチルグリコールメタクリレート 19）アリルカルビノール

【００５１】このような水酸基含有単量体は、共重合体
中に、構成単位として０．０２〜４０％含有される。

【００５２】そして、この結果、水酸基は共重合体中に
０．０１〜５重量％含有される。

【００５３】水酸基含有量が０．０１重量％未満となる
と、分散性が悪化し、また後述の架橋剤による架橋度が
低下する。他方、５重量％をこえると溶解性や耐久性等
の点で不都合を生じる。

【００５４】さらに、共重合体中には、構成単位とし
て、酢酸ビニルが含有されていてもよい。

【００５５】酢酸ビニルの添加により、溶解性が良くな
る傾向にあるが、酢酸ビニル単位の含有量が２０重量％
をこえると、分散性が悪化することになるので、酢酸ビ
ニル単位の含有量は２０重量％以下である。

【００５６】このような共重合体の数平均分子量は、通
常、１００００〜３００００とする。

【００５７】数平均分子量が１００００未満となると物
性が悪化し、また３００００をこえると分散性が悪化す
る。

【００５８】このような共重合体を合成するには、通
常、各単量体を常法に従い共重合すればよい。

【００５９】あるいは酸基ないしアンモニウム基等は共
重合体合成後、別途常法に従い導入することもできる。

【００６０】このような共重合体は磁気記録媒体の主バ
インダ（結合剤）として用いられるものである。

【００６１】本発明において結合剤は、熱可塑性のエラ
ストマーおよび／または樹脂を結合剤における全樹脂分
に対して７０重量％以下、特に２０〜７０重量％含有す
る。

【００６２】熱可塑性エラストマーとしては、下記のも
のが好適である。

【００６３】i ）ポリウレタンエラストマー熱可塑性エラストマーの系統としては、磁気記録媒体に
要求される磁性塗膜の耐摩耗性、ＰＥＴフィルムとの接
着性、磁性材粒子との湿潤性のバランスが優れている点
で、特にウレタン系化合物は本発明の目的に適する。

【００６４】このようなウレタン化合物の例としては、
イソシアネートとして、２，４−トルエンジイソシアネ
ート、２，６−トルエンジイソシアネート、１，３−キ
シレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシア
ネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチル−４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネート、３，３′−ジメチルビフェニレンジイ
ソシアネート、４，４′−ビフェニレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソフォロンジ
イソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ート、デスモジュールＬ、デスモジュールＮ等の各種多
価イソシアネートと、網状飽和ポリエステル（エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ペンタエリスリット、ソルビトー
ル、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール、のような多価アルコールと、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、コハク酸、
アジピン酸、セバシン酸のような飽和多塩基酸との縮重
合によるもの）、網状飽和ポリエーテル（ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラエ
チレングリコール）やカプロラクタム、ヒドロキシ含有
アクリル酸エステル、ヒドロキシ含有メタアクリル酸エ
ステル等の各種ポリエステル類の縮重合物よりなるポリ
ウレタンエラストマーが有効である。

【００６５】ii )アクリルニトリル−ブタジエン共重合
体エラストマーシンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンとして市販されている末端水酸基のあるアクリルニト
リルブタジエン共重合体あるいは日本ゼオン社製ハイカ
ー１４３２ｊ等のエラストマー。

【００６６】iii)ポリブタジエンエラストマーシンクレアペトロケミカル社製ポリＢＤリクイッドレジ
ンＲ−１５等の低分子量末端水酸基を有するプレポリマ
ーが、特に熱可塑性プラスチックとの相溶性、磁性粉と
の親和性の上で好適である。

【００６７】また、ポリブタジエンの環化物日本合成ゴ
ム製ＣＢＲ−Ｍ９０１も熱可塑性プラスチックとの組合
わせにより優れた性能を発揮する。

【００６８】その他、熱可塑性エラストマーで好適なも
のとしては、塩化ゴム、アクリルゴム、イソプレンゴム
およびその環化物（日本合成ゴム製ＣＩＲ７０１）、エ
ポキシ変性ゴム、内部可塑化飽和線状ポリエステル（東
洋紡バイロン＃３００）等がある。

【００６９】また、このようなエラストマー成分に代わ
る、あるいはこれに加える熱可塑性樹脂としては、線状
飽和ポリエステル樹脂、バイエル社製デスモフェン＃８
００、＃１１００、＃２２００の様なイソシアネートと
の２液タイプに汎用性のある低分子量ポリエステル樹
脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、クロルスルホン化
ポリエチレン樹脂、ビニルイソブチルエーテル、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルピロ
リドン樹脂等を使用することができる。

【００７０】また、結合剤は、特に共重合体の水酸基と
反応し得る化合物架橋剤により架橋することができる。

【００７１】このような架橋剤としては、前にふれたよ
うなイソシアネート基を有する多官能性イソシアネート
化合物もしくはイソシアネート含有物のほか、ブチル化
メラミン樹脂等が挙げられる。

【００７２】このような結合剤を硬化するには、一般に
加熱オーブン中で５０〜８０℃にて６〜１００時間加熱
すればよい。

【００７３】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料に用いる
磁性粉は比表面積（ＢＥＴ値）３０〜６０m²/g、ｐＨ８
〜１０の金属磁性粉である。

【００７４】磁性粉の比表面積は１点吸着法による比表
面積自動測定装置（島津製作所製マイクロメリティック
ス２２００−０１型）にて測定すればよい。

【００７５】ＢＥＴ値が、６０m²/gをこえると分散性、
電磁変換特性、転写が悪化し、また３０m²/g未満になる
とＳ／Ｎ比が悪くなる。

【００７６】そこで、ＢＥＴ値は３０〜６０m²/gであ
る。

【００７７】また、磁性粉のｐＨはＪＩＳＫ５１０１
に準じて行えばよい。すなわち、磁性粉５ｇを蒸留水１
００mlとともにビーカーに入れ、加熱沸騰後室温まで冷
却し、磁性粉を沈降させ、その上澄液のｐＨをｐＨメー
ター（例えばＨＯＲＩＢＡＦ−７）にて測定すればよ
い。

【００７８】ｐＨが８未満となると、例えばオーディオ
では低域での出力、感度が低下するなど電磁変換特性が
低下する。またｐＨが１０をこえると耐久性は低下する
傾向にある。

【００７９】用いる金属磁性粉の組成としては、Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉの単体および、これらの合金、またはこれら
の単体および合金に、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ、さらに
はＺｎ，Ｃｕ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｂｉ，Ａｇ，Ｐｔ等
を添加した金属が使用できる。また、これらの金属に
Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｐ，Ｎなどの非金属元素を少量添加した
ものでも本発明の効果は失われない。

【００８０】そして、これらの金属磁性粉のｐＨを８〜
１０に調整するには、調製法や組成を選択すればよい。

【００８１】また、金属磁性粉に、アミン系、アンモニ
ア系等を用いたアルカリ処理を施せばよい。

【００８２】また、金属磁性粉は針状形態あるいは粒状
形態のものを使用し、磁気記録媒体として用いる用途に
よって選択すればよい。

【００８３】そして、このような金属磁性粉と前述の結
合剤との混合比は、重量比で１０／１〜１／１０程度と
する。

【００８４】磁性塗料には、その他必要に応じて各種研
磨剤、潤滑剤、帯電防止剤、分散剤等を用途に合せて使
用することが有効である。

【００８５】なお、磁性粉と結合剤とを含む記録層の厚
さは、通常１〜７μm 程度とする。

【００８６】基体としては、ポリエステルフィルム、ポ
リアミド、ポリイミド等の各種樹脂、アルミ金属、ガラ
スなど目的に応じていずれを用いてもよい。

【００８７】また、このような基体の記録層設層面の反
対側に種々の公知のバックコート層を設けてもよい。

【００８８】さらに、基体の両面に記録層を設けてもよ
い。

【００８９】

【発明の具体的作用効果】本発明の磁気記録媒体は、結
合剤として、極性基単量体と、塩化ビニル−水酸基含有
単量体または塩化ビニル−酢酸ビニル−水酸基含有単量
体との共重合体であって、ケン化工程を経ていないもの
を用い、また、磁性粉として、比表面積（ＢＥＴ）３０
〜６０m²/g、ｐＨ８〜１０の金属磁性粉を用いるため、
下記のすぐれた効果を有する。

【００９０】（１）結合剤に極性基が含有されているた
め、磁性塗料中の磁性粉の分散性がきわめて良好であ
り、かつ磁性塗料の経時安定性がきわめて良好である。

【００９１】（２）比表面積が３０〜６０m²/gの磁性粉
を用いるため結合剤との親和性がきわめて良好であり、
磁性層はすぐれた耐久走行性を示し、またＳ／Ｎ比が高
いなどすぐれた電磁変換特性を示す。

【００９２】（３）ｐＨが８〜１０の磁性粉を用いるた
め、電磁変換特性（ｆ特性）がきわめて良好である。

【００９３】（４）結合剤として、ケン化工程を経てい
ない共重合体を用いることにより、脱塩酸および脱塩酸
による樹脂自体の化学変化を防止し、また樹脂から遊離
したＨＣｌによる磁性粉や他の磁気記録媒体構成の化学
変化を防止し、磁性層はすぐれた経時安定性を示す。

【００９４】

【発明の具体的実施例】次に、本発明の具体的実施例を
示し、本発明をさらに詳細に説明する。

【００９５】実施例１表１に示される比表面積（ＢＥＴ値）、ｐＨを有する金
属磁性粉を用意した。

【００９６】

【表１】

【００９７】なお、磁性粉の比表面積は、１点吸着法に
よる比表面積自動測定装置（島津製作所製マイクロメリ
ティックス２２００−０１型）にて測定した。

【００９８】また、磁性粉のｐＨはＪＩＳＫ５１０１
に準じて磁性粉５ｇを蒸留水１００mlとともにビーカー
に入れ、加熱沸騰後のｐＨをｐＨメーター（ＨＯＲＩＢ
ＡＦ−７）にて測定した。

【００９９】また、表２に示される重合体を用意した。

【０１００】

【表２】

【０１０１】前記の金属磁性粉および共重合体を表３に
示す組合せで使用し、下記のようにして、磁性塗料を作
製した。

【０１０２】金属磁性粉１００重量部共重合体１０重量部ポリウレタン樹脂１０重量部（日本ポリウレタン社製ニッポラン２３０４）潤滑剤１重量部研磨剤１重量部メチルエチルケトン７０重量部メチルイソブチルケトン７０重量部トルエン７０重量部

【０１０３】この混合物ボールミル中で約２０時間分散
した。

【０１０４】次に、架橋剤としてコロネートＬ（日本ポ
リウレタン社製ポリイソシアネート）を添加し、８μm
のポリエステルベースに塗布した。表面加工処理後、熱
硬化処理を行い、塗膜厚５μm の磁気テープをえた。こ
れらの塗布組成物の表面加工処理前のものについてグロ
メーター（村上式）にて光沢度を測定した。

【０１０５】結果を表３に示す。

【０１０６】また、上記の磁気テープについて下記の測
定を行った。

【０１０７】（１）走行事故率（熱安定性）テープを５０℃、８０％ＲＨ環境下で２４時間および４
８時間連続走行した時の走行事故率を測定した。

【０１０８】（２）電磁変換特性３３３Hzでの最大出力レベル（ＭＯＬ３３３)(dB) およ
び３３３Hzと１６kHzでの感度（Ｓ３３３)(dB) と感度
（Ｓ１６ｋ）（dB）を測定した。

【０１０９】なお、測定数値は、サンプルＮｏ．３（金
属磁性粉区分Ｃ、共重合体区分Ｉ）の測定数値に対する
相対値で示されている。

【０１１０】結果を表３に示す。

【０１１１】但し、金属磁性粉区分Ｈ（比較）の磁性粉
については、感度は高いもののＳ／Ｎ比が悪く、磁気テ
ープには不適当な結果となった。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】表３に示される結果より本発明の効果は明
らかである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結合剤と磁性粉とを含有する磁性塗料を
基体上に塗設した磁気記録媒体において、前記結合剤が、塩化ビニル、水酸基含有単量体および極
性基含有単量体を構成単位として含むか、あるいは塩化
ビニル、酢酸ビニル、水酸基含有単量体および極性基含
有単量体を構成単位として含む共重合体を含有し、前記共重合体の塩化ビニル単位含有量が６０〜９５重量
％であり、前記水酸基含有単量体の水酸基はビニル基に直接結合し
ておらず、また前記極性基含有単量体はカルボン酸基、リン酸基、
硫酸基およびスルホン酸基またはそれらの塩、アミノ基
ならびにアンモニウム基のうちの１種以上の極性基を有
し、さらに前記磁性粉がＢＥＴ値３０〜６０m²/g、ｐＨ８〜
１０の金属磁性粉である磁気記録媒体。
【請求項２】共重合体が０．０１〜１５重量％の極性
基を含有する請求項１の磁気記録媒体。
【請求項３】共重合体の酢酸ビニル単位含有量が２０
重量％以下である請求項１または２の磁気記録媒体。
【請求項４】共重合体が０．０１〜５重量％の水酸基
を含有する請求項１〜３のいずれかの磁気記録媒体。
【請求項５】共重合体の数平均分子量が１００００〜
３００００である請求項１〜４のいずれかの磁気記録媒
体。
【請求項６】結合剤が熱可塑性のエラストマーおよび
／または樹脂を７０重量％以下含有する請求項１〜５の
いずれかの磁気記録媒体。
【請求項７】共重合体が架橋剤によって架橋されてい
る請求項１〜６のいずれかの磁気記録媒体。