JPS6323226A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明において樹脂バインダー成分のひとつとして用い
られる窒素原子を有する塩化ビニル、アルキルカルボン
酸、ビニルエステル系共重合体の構、酸成分であるアル
キルカルボン酸ビニルエステル及びそのケン化物として
は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック峨
ビニル等及びそれらのケン化物が挙げられる。又、本発
明の特徴としては、窒素原子を含有する単量体と塩化ビ
ニル、アルキルカルボン酸ビニルエステルを共重合させ
たことにある。

窒素原子を含む単量体はこのように共重合体の一部を構
成しなければならない。窒素原子を含む単量体がそのま
まの形で他のバインダー成分と混合されたならば、その
吐出（ブルーミング）が起き易く、塗膜が経時的に変化
する問題が生じる。

窒素原子を含有する低分子化合物を混合する試みは特公
昭５７−３１５５等により知られてはいるが、この点か
らその使用は決して好ましいものではない。

窒素原子を含有する単量体としては種々の化合物を用い
ることができる。このような化合物にはアミン類、特に
第３級アミンがある。中でもＮ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアルコール、ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアクリレ−）、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アクリルアミドなどが好ましい。

窒素原子を有する単量体は、塩化ビニル系共重合体の塩
化ビニルの部分に作用して容易に共重合体に結合するこ
とができる。この重合体は例えば次のような構造を有す
る。

Ｈｊ ただし各構成部分はランダムに存在し、その割合は先き
に述べた範囲にあることが望ましい。

従来、この種の共重合体において窒素原子を含有する単
量体の代りにマレイン騒、７マル酸、メタクリ／％／酸
等酸性の単量体を用いたものが提案されている（特開昭
５８−８５９２５号）。これはケン化物を少なめに抑え
て加工性を上げると共に、ケン化物の減少で磁性粉の分
散性が低下するのを酸系の単量体で補い、しかもゴム′
系バインダー及び硬化剤で塗膜の物性を上げる、という
効果をねらったものであった。しかし、これによっても
分散性及び熱安定性（塩化ビニル部分が熱によって脱塩
酸が生じるのが安定性を阻害する原因と思われる）にお
いて不十分であり、またポリイソシアネートとの反応も
不十分で塗膜物性が不足する。

これに対して、本発明に従って、窒素原子を含有する塩
化ビニル−アルキルカルボン酸ビニルエステル−アルキ
ルカルボン酸ビニルエステルのケン化物−窒素原子を含
むビニルを構成成分とする共重合体を用いると、窒素原
子を有する極性基のために分散性が向上する。また、磁
性粉が酸性領域にある？に対しこの基はアルカリ性を示
すから両者が安定に結合して分散性、安定性が良好とな
る。また窒素原子はポリイソシアネートの硬化反応に際
して触媒として作用して反応性を増し、塗膜の硬化を充
分とし、機械的強度を増すことができる。さらに、塩化
ビニルの部分の脱塩酸が原因となる熱劣化が窒素原子を
含む単量体部分の存在により防止される。

かかる、共重合体を基準として一般的には塩化ビニルは
８０〜９５重ｉ１％、アルキルカルボン酸ビニルエステ
ルは１１〜２０重量％、窒素原子の割合は１００１〜１
１０重量％及びその残部は実質的にアルキルカルボン酸
ビニルエステルのケン化物である。

アルキルカルボン酸ビニルエステルの比率が１１％より
低くなるとＴｇが高くなり表面加工性が悪くなる。また
２０重量％より高くなると分散性が低下する。ビニルエ
ステルのケン化物については、ケン化物量が極端に増す
とＴｇが高くなり表面加工性が落ちる。又、少なくなる
と磁性粉の分散性が悪くなってしまう。

又、共重合体に含有される窒素原子の割合は１００１〜
０．１重量外が適当である。その割合がα００１重量％
より小さいと分散性への寄与が低く１１重量％より大き
いとポリイソシアネートとの反応速度が速くなりすぎ表
面加工性が悪くなってしまう。

本発明で使用する樹脂バインダーの比率は、塩化ビニル
系共重合体が８０〜２０重量％、好ましくは７０〜３０
重量％、ゴム系バインダーが２０〜８０重量％、好まし
くは３０〜７０重量％でありそれに対してポリイソシア
ネートが５〜３０重量％である。

塩化ビニル系共重合体の比率が８０重量％より高いと塗
膜がもろくなり機械強度が落ち、２０重量％より低いと
磁性粉の分散性が悪くなる。ゴム系バインダーについて
は、８０重量−より高いと分散性が低下し２０重量％よ
り低いと表面加工性が悪くなってしまう。

かくして、窒素原子を有することによって磁性粉末の分
散性が増し電磁変換特性の向上及びポリイソシアネート
との反応性が増し、耐久走行時のヘッド付着等の問題点
が大幅に改善された。

本発明においてゴム系バインダーとして使用可能なポリ
ウレタン樹脂としてその代表的なものは、日本ポリウレ
タン社製の“ニラポラン２３０４　”、−ニラボラン２
５０１　”、′ニラボラン３０２２ゝ、ｄニラボラン５
０３２”、’ニラボラン５０３３“、“バラプレン２２
Ｓゝ（商品名）、米国グツドリッチ社製の“ニステン５
７０２”″、′ニステン５７０５％、＝ニステン５７１
１　’、′ニステン５７１２’、’ｘニステン　７１７
　”’　（商品名）、大日本インキ株式会社製の“クリ
スボン４２１６“、“りＢスピン４４０７　”、“クリ
スボン７２０９”ダイセル化学社製ＥＡ−２５４、ＥＡ
−２５５、ＥＡ−２５６、プラクセル２０５．２０８．
２１２．２３０．２４０、プラクセル３０３．３０５．
３０８．３２０．３３０、賦圧薬品工業製Ｔ−１０４０
、Ｅ−５５０、大日本インキ社製パンデックスＴ−５０
００、Ｔ−５００９、Ｔ−５０１０、Ｔ−５１０２、Ｔ
−５２０５，５２６０ＨＴ（商品名）等がある。また、
本発明においてウレタン樹脂と同等に用いられるポリエ
ステル樹脂とじては、バイエル社の“デスモヘン２２０
０”、’デス上ヘン１７００−１′デスモヘン１１００
”。

デスモヘン８００１、′デス上ヘン６ｓｏ’（商品名）
、日本ポリウレタン社の１ニツｌラン１００４”、４ｏ
３２”（商品名）、東洋結社の１パイロン２００１、“
バイロン３００　”。

“バイ豐ン５００″（商品名）等が挙げられる。

これらのポリエステル樹脂の使用量は、ポリウレタン樹
脂とは！同じであってよい。また、ポリエステル樹脂と
ポリウレタン樹脂を混合して使用することも可能であり
これもポリウレタン樹脂とは！同じであってよい。

本発明において使用されるポリイソシアネーＦ系硬化剤
としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート等の２
官能インシアネート、及び３官能インシアネートが挙げ
られる。また、硬化剤として使用可能なポリイソシアネ
ートであればいずれも使用することができる。これらの
ポリイソシアネートは、全樹脂分に対して１３１比で５
〜５０％好ましくは１０〜２５％加えられる。この目的
に対して用いられるポリイソシアネート化合物の市販品
としては、日本ポリウレタンエ薬社製の商品名“コロネ
ートＬ″″、′コ四ネートＨＬ’″、“コレネー）２０
３６″等を挙げることができる。

なお、本発明に使用する磁性粉末は、本発明の特徴部分
を構成するものでなく、従来より磁気記録媒体に使用さ
れているγ−酸化鉄、Ｃｏ含有γ酸化鉄、合金鉄等の超
は粒子を使用することかできる。

しかし、本発明は超微粒子粉（例えば、ＢＥＴ態で４０
ｍＺ／ｇ以上好ましくは、４５　ｍ２　／９砒）になる
程、効果が大きい。

以下実施例を用いて本発明を説明する。実施例で用いた
窒素原子を含有する単量体はＮ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアルコールであり、実施例に用いた共重合体は次の
構造を有する。

表 ＨＪ 実施例 １）窒素原子を有する塩化ビニル／アルキルカルボン酸
ビニルエステル及びそのケン化物からなる工重合体（窒
素分０、α００１、α０１、α０５、α１０、α１５、
α２）　　　　　　　　　１Ｂり２）ポリウレタン樹脂
　　　　　　　　　１２り３）分散剤　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇ４）研摩剤　　　　　　　　　　　
　　　　４ｇ５）：Ｉｊ４滑剤（脂肪酸類）　　　　　
　　　　　５９６）カーボン　　　　　　　　　　　　
　　７ｇ７）磁性粉末（ＢＥＴ４５９／ｍ２　）　　　
１３０　ｇ８）ポリイソシアネート（フロネー）Ｌ）　
　　１（１を有する組成物をボールミルに装入し、これ
に有機溶剤を３００９加えて４８時間混合し、生成した
混合物を厚さ１４μのポリエステルフィルムに５．０μ
の厚み（乾燥）となるように塗布して１　’１．６５ｓ
（１７２インチ）の幅になるように裁断して磁気テープ
を作成した。

このようにして得られた磁気テープについて、残留磁束
密度Ｂ’１（Ｇ）　、Ｙ−３／Ｎ　、耐久走行性の試験
を行なった。得られた結果を表−１に示す。

又、窒素含有量と光沢度との関係を図−１に示す。

比較例ｔ １）塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体　　　　１８り
２）ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　１２り３）分
散剤　　　　　　　　　　　　　　　１９４）研摩剤　
　　　　　　　　　　　　　　　４９５）潤滑剤　　　
　　　　　　　　　　　　３９６）カーボン　　　　　
　　　　　　　　　７９７）磁性粉末（ＢＥＴ値４５り
１５１２）　　１３０　ｇ８）ポリイソシアネート　　
　　　　　　１０９表−１に窒素含有量（ｖ　ｔ％）と
Ｂｒ（Ｇ）、Ｙ（ビデオ）　−Ｓ／Ｎ　　（：ｄＢ）　
、耐久走行性の関係を示した。又、図−１に塗布上り及
び加工後の光沢度との関係をグラフで示した。

グラフで明らかなように、窒素原子を含有させると、塗
布上りの光沢度は、含有していない物に比較して一様に
高くなり、窒素含有量０．Ｏ１〜１２０重量−の範囲に
おいては、はぼ変化しないが、加工後の光沢度は、窒素
含有量が１１０％を越えると下がっていく。

このことから、窒素含有量が０．１０％を越えるとポリ
イソシアネートとの反応速度が速くなり表面加工性に悪
影響を及ぼしていることがわかる。

又、表−１にＹ（ビデオ）−Ｓ／Ｎ、Ｂｒ（Ｇ）及び耐
久走行性の結果を示しであるが、窒素含有１１１１００
１〜ＣＬ１　％ノ範囲でＹ（ビデオ）−５／Ｎが向上し
ており、耐久走行性については窒素を含有させることに
よりポリイソシアネートとの反応が充分に進みヘッド付
着量が極めて少ないことが理解できる。

かくして、分散性、表面加工性、耐久走行性が極めて良
好な塩ビ系樹脂が得られた。

が光沢度に及ぼす影響を示すグラフである。

手続補正貨 昭和６１年９月２２日 特ｒ「庁長官　黒　１）明　雄　殿 事件の表示　昭和６１年特　願第１６５５８０　　号発
明の名称　磁気記録媒体 補正をする者

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）ｉ）塩化ビニル系共重合体でその共重合体が塩化
   ビニル、アルキルカルボン酸ビニルエステル、アルキル
   カルボン酸ビニルエステルのケン化物及び塩化ビニルと
   共重合可能な窒素原子を有する単量体を構成成分とする
   共重合体であつて、その共重合体とｉｉ）ゴム系バイン
   ダーとｉｉｉ）ポリイソシアネートを樹脂成分とし、そ
   れに磁性粉末を分散したものを支持体に固着してなる磁
   気記録媒体。
2. （２）ゴム系バインダーは、ポリウレタン樹脂、ポリエ
   ステル樹脂またはこれらの組合せである特許請求の範囲
   第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）塩化ビニル系樹脂に含有される窒素原子の割合は
   、塩化ビニル系共重合体に対して０．００１〜０．１重
   量％である特許請求の範囲第１項または第２項記載の磁
   気記録媒体。
4. （４）樹脂バインダーの比率は、塩化ビニル系共重合体
   が８０〜２０重量％、ゴム系バインダーが２０〜８０重
   量％であり、それらに対してポリイソシアネートが５〜
   ３０重量％である特許請求の範囲第１〜３項のいずれか
   一項に記載の磁気記録媒体。