JPH0863736A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 磁気記録媒体製造のため長期間にわたり貯蔵
しても極めて安定な分散液から形成され、同時に高温多
湿条件下においても改善された耐摩耗性を示し、従来よ
り狭いスィッチングフィ−ルド分布、欠陥をもたらさな
い層表面をもたらす磁気記録媒体を提供すること、およ
び、ことにディジタルデータの記録における改善された
磁気特性を達成すること。 【構成】 非磁性基板に施こされた磁化可能層を有する
磁気記録媒体において、磁性粉体が結合剤混合物中に分
散され、かつこの混合物が、（Ａ）３から３５％のポリ
ウレタン尿素（メタ）アクリラート、（Ｂ）５から９７
％の、アニオン基含有ポリ尿素ウレタンおよび（Ｃ）１
５から６０％の、イオン基を含まない一般的ポリマー結
合剤から構成されていること。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は、非磁性基板と、少なくとも１種
類のポリ尿素ウレタンおよび少なくとも１種類のポリウ
レタン尿素（メタ）アクリラートを含有する結合剤混合
物中に分散されている磁性粉体を主成分とし、かつ上記
基板上に強固に接着、形成された少なくとも１層の磁化
可能層とを有する磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】磁気記録媒体は、記録再生の質と
老化耐性に関して次第に増大する高度の要求に対応しな
ければならない。このような要求に対応するためには、
微細な磁性粉体を分散保持するポリマー結合剤がいよい
よ重要になりつつある。磁性層上の欠陥形成を回避する
ためには、磁性分散液の安定性を改善することが望まし
く、また磁気特性、ことに残留誘導を改善するために
は、磁性層中における磁性粉体の充填密度をさらに高く
することが望ましく、これは磁性層中における結合剤量
を低減させることにより実現され得る。また、極めて均
斉で明確な針状形態を有する、いよいよ微細になされた
磁性粉体粒子を使用することにより、改善されたシグナ
ル／ノイズ率と極めて狭いスィッチングフィールド分布
を達成しようとする試みもなされている。磁性粉体はま
た極めて頻繁に表面変性されて来ており、これにより貯
蔵寿命が長くなっている。

【０００３】このような状態で、磁性粉体の良好な分散
と分散液の良好な安定性達との両者の実現が次第に困難
になりつつある。さらに、磁性層は極めて高い可加撓性
または弾性を持たねばならず、また大きい引張り強さを
示さねばならない。さらにまた、出力レベルの低下を回
避するために、磁性層の摩擦係数の低減と耐摩耗性、摩
耗強さの増大が、ますます厳しく要求されるようになっ
ている。これらの機械特性は、また高温多湿の気象条件
下においても保証されねばならない。

【０００４】

【従来技術】これらの特性を充足するため、特別の配慮
が結合剤の選定に向けられている。ことに西独特願公告
１１０６９５９号、同公開２７５３６９４号、ヨーロッ
パ特願公開６９９５５号各公報、米国特許２８９９４１
１号明細書に記載されているようなポリウレタンエラス
トマー、ことにポリエステルウレタンが、ことに適当で
あることが実証されている。また各種ポリマー結合剤の
配合、組合せも多くの文献、例えば独国特願公開４１４
１８３９号公報に記載されており、これには高分子ポリ
ウレタンまたはＯＨ基含有ポリ尿素ウレタンと、ポリウ
レタン尿素（メタ）アクリラートとの組合せが開示され
ているが、この組合せでは大きな応力下において分散液
の安定性に関して不利益があることが見出されている。
さらにまた、ヨーロッパ特願公開１４２７９６号および
同１４２７９８号公報に記載されているように、３組成
分の結合剤組成物、すなわち低分子量ＯＨ基含有ポリ尿
素ウレタン、高分子量線形ポリウレタンおよび、ビニル
共重合体、フェノキシ樹脂、セルロース誘導体のうちの
いずれかの混合物も公知である。

【０００５】しかしながら、上述した結合剤および結合
剤混合物は、前述した磁気記録媒体に対する諸要求には
対応し得ない。多くの場合、磁性粉体のいわゆる濡れお
よび分散性に対して、ことに極めて微細な磁性粒子粉体
の場合に、好ましくない影響があり、分散処理の間にお
いて、燒結材料の細分が充分に行われず、あるいは磁性
粉体粒子の再凝集が充分に阻止され得ず、従って記録媒
体の磁気特性は劣悪となる。この理由から、比較的少量
の低分子量分散助剤を分散液に添加して、分散処理を容
易ならしめようとするが、この分散助剤がまた不利益を
もたらす。例えば、低分子量分散助剤は、不利な気候条
件、例えば高温および／または多湿条件下において滲出
し易く、これが記録再生装置のすべてのテープ案内部
材、ことに磁気ヘッドに堆積し、そのために出力レベル
の低下が生ずる。さらに、摩擦が増大し、その結果、磁
気記録テープが装置内において走行する間にブロックさ
れる事態が生ずる。

【０００６】また他方において、このような分散助剤が
使用される場合、いわゆる相容性の問題が生起する。分
散助剤は、極性基を有するので、磁性層の親水性が急激
に招来され、その結果として磁性層の澎潤、分散助剤お
よび滑剤の滲出、高温多湿条件下にその他の機械的変調
を生ずる。かつて、これら結合剤の分散特性を改善する
ためにポリウレタン結合剤に極性基を導入することが提
案された。例えば西独特願公開２８３３８４５号公報
は、極性基を有するポリエステルの使用を開示してい
る。また、日本国特願公開昭５７−９２４２１号、西独
特願公開３８１４５３６号、ヨーロッパ特願公開１９３
０８４号各公報には、極性基を附加的に有するジオール
の合併が記載されている。またポリウレタンＯＨ末端基
におけるＳＮ反応により極性基の事後合併が、日本国特
願公開昭５７−９２４２２号公報に記載されている。こ
のような分散樹脂は、磁性粉体の極めて良好な分散を保
証するが、他方において、ことに高ＢＥＴ値を有する磁
性粉体の場合、分散液に高度の流動制約、高粘度などの
極めて不利な流動特性を与え、磁性層を形成するための
この分散液の処理および塗布を著しく困難ならしめる。
さらにまた、分散樹脂において分散助剤作用を有するイ
オン基量が著しく制約される。さもないと悪い影響、例
えば橋絡による凝結、凝集が生ずるからである。一方に
おいて磁性粉体容積密度の増大、他方において磁性粉体
粒度の減少は、分散樹脂の必要量とはもはや相容れず、
対向的である。

【０００７】磁気記録媒体の機械特性における本質的な
改善は、例えばヨーロッパ特願公開９９５３３号公報に
記載されているように、ＯＨ基含有ポリウレタンにより
達成され得る。しかしながら、記録媒体の磁気特性およ
び機械特性に関して絶えず強くなりつつある要求に対し
て、このような対応では全く不充分である。

【０００８】例えば独国特願公開４１４１８３９号公報
に開示されているように、分散特性の本質的改善は、結
合剤マトリックスにポリ尿素アクリラートを添加するこ
とにより達成され得た。しかしながら、これには、こと
に磁性分散液製造のための多工程法の場合に、さらに他
の組成分を導入する際、コーティングショックが生ずる
欠点がある。さらに製造された分散液が、長期間の貯蔵
において凝固ないし再凝集する傾向を示し、これは磁性
層における欠陥から明らかである。このような理由か
ら、前述したように磁気記録媒体の製造には、結合剤の
混合物、例えば弾性ポリウレタンと剛性結合剤、ことに
ポリ塩化ビニルとの混合物が、しばしば使用されて来
た。しかしながら、これら結合剤は、ポリウレタン尿素
アクリラートに対して極めて制約された相容性を示す。
すなわち、相容性が極めて悪い。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、この技術分野
における課題ないし発明の目的は、磁気記録媒体製造の
ため長期間にわたり貯蔵しても極めて安定な分散液から
形成され、同時に高温多湿条件下においても改善された
耐摩耗性を示し、従来より狭いスィッチングフィ−ルド
分布、欠陥をもたらさない層表面をもたらす磁気記録媒
体を提供すること、および、ことにディジタルデータの
記録における改善された磁気特性を達成することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】しかるに上述の課題ない
し目的は、非磁性基板と、少なくとも１種類のポリ尿素
ウレタンおよび少なくとも１種類のポリウレタン尿素
（メタ）アクリラートを含有する結合剤混合物中に分散
されている磁性粉体を主成分とし、かつ上記基板上に強
固に接着、形成された少なくとも１層の磁化可能層とを
有する磁気記録媒体であって、上記結合剤混合物が、
（Ａ）３から３５％のポリウレタン尿素（メタ）アクリ
ラートおよび（Ｂ）５から９７％のアニオン基を有する
ポリ尿素ウレタンから成ることを特徴とする記録媒体に
より達成されることが見出された。ことに好ましい実施
態様として、上記結合剤混合物が、（Ａ）５から２５％
のポリウレタン尿素（メタ）アクリラート、（Ｂ）１５
から６０％のアニオン基を有するポリ尿素ウレタンおよ
び（Ｃ）１５から６０％の、ポリウレタン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリビニルホルマール、フェノキシ樹脂、ニトロ
セルロース、セルロースエステルおよびこれらの混合物
のうちから選ばれる、イオン基を持たないポリマー結合
剤から成ることを特徴とする記録媒体により、上述の課
題ないし目的が解決ないし達成されることが見出され
た。

【００１１】本発明の本質的特徴は、その目的とする分
散液の安定性が、両結合剤（Ａ）と（Ｂ）の組合せによ
り達成され得ること、またこの組合せが、第３の結合剤
（Ｃ）、すなわち剛性組成分であるポリウレタンとの良
好な相容性をもたらし、その結果として高応力に耐える
ことができる、耐摩耗性磁気記録媒体をもたらすことに
在る。

【００１２】結合剤組成物の組成分（Ａ）、すなわちポ
リウレタン尿素（メタ）アクリラートは、前述の独国特
願公開４１４１８３９号公報ならびに独国出願引用例４
４００５９４．６および４４００５９５．４に記載され
ている。これらには、上記化合物の製造方法も記載され
ている。また上記引用例４３３３３２９２号に記載され
ているような、アミノ基含有ポリウレタン尿素（メタ）
アクリラートは、本発明による新規結合剤マトリックス
の製造にことに有利である。

【００１３】組成分（Ｂ）は、例えば西独特願公告２８
３３８４５号、独国特願公開４０３９７４９号、同４２
１４１５０６号各公報に記載されているようなポリウレ
タンエラストマーである。これはポリマー１０⁶ ｇに対
して１０−１０００当量、ことに２０−３００当量のス
ルホナート、スルファート、ホスホナートまたはホスフ
ァート基をポリマー連鎖中に有する。このようなアニオ
ン基が可撓性組成分中に、例えばスルホナート基含有ポ
リエステルを介して結合されているポリウレタンが、分
散挙動および分散液安定性のためにことに有利である。
しかしながら、従来から公知の、カルボキシル基その他
のアニオン基を有するポリウレタンも適当である。

【００１４】本発明の好ましい実施態様において附加的
に使用され、物理的乾燥結合剤である第３の組成分
（Ｃ）自体も従来から公知である。これは、ことにビニ
ルエステルポリマーの加水分解、次いでビニルアルコー
ルポリマーとホルムアルデヒドとの反応により製造され
たポリビニルホルマール結合剤である。このポリビニル
ホルマールは、少なくとも６５重量％、ことに少なくと
も８０重量％のビニルホルマール基を含有しているのが
好ましい。適当なポリビニルホルマールは、５から１３
重量％のビニルアルコール基と、８０から８８重量％の
ビニルホルマール基を含有し、約１．２の比重、１００
ミリリットルの１：１フェノール／トルエン混合溶媒に
５ｇのポリビニルホルマールを溶解させた溶液を使用
し、２０℃で測定して５０から１２０ｍＰａ．ｓの粘度
を示す。

【００１５】上述したポリビニルホルマールのほかにビ
ニルクロリドとジオールモノメタクリラートとの溶液共
重合または懸濁共重合により慣用の態様で得られるビニ
ルクロリド／ジオールモノ−もしくはジ−（メタ）アク
リラート共重合体も適当である。この共重合反応に使用
されるジオールモノ−もしくはジ−アクリラートまたは
モノ−もしくはジ−メタクリラートは、アクリル酸もし
くはメタクリル酸と、対応するモル量の炭素原子数２か
ら４の脂肪族ジオール、例えばエチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、好ましくは１，３−プロパン
ジオールおよび０から５０重量％の１，２−プロパンジ
オールから成るプロパンジオールとのエステル化反応生
成物である。このようにして得られる共重合体は、５０
から９５重量％のビニルクロリドと、５から５０重量％
のジオールアクリラートもしくはメタクリラートとを重
合含有するのが好ましい。ことに適当な共重合体は、７
０から９０重量％のビニルクロヒドと、１０から３０重
量％のジオールモノアクリラートもしくはジオールモノ
メタクリラートから構成されるのが好ましい。ビニルク
ロリド／プロパンジオールモノアクリラート共重合体の
ような極めて適当な共重合体を、テトラヒドロフランと
ジオキサンの等容量混合溶媒に溶解させた１５％濃度溶
液は、２５℃において約２０−８０ｍＰａ．ｓの粘度を
有する。この極めて適当な共重合体のＨ．フィケンチャ
ー法によるＫ値（セルロース、ヘミー１３（１９３２）
５８頁以降参照）は、３０−５０、ことに約４０であ
る。

【００１６】以下の繰返し単位構造式（式中のｎは約１
００）を有するフェノキシ樹脂も有利に使用され得る。
このポリマーは、シェルケミカル社の商標Ｅｐｉｋｏｔ
ｅ（登録商標）、またはユニオンカーバイド社のエポキ
シレジンＰＫＨＨ^R で知られている合成樹脂である。

【００１７】

【化１】 また上述した結合剤組成物の組成分として、セルロース
エステル結合剤も適当である。これは硝酸または炭素原
子数１から４のカルボン酸で、セルロースをエステル化
した生成物であって、例えばセルロースアセタート、セ
ルローストリアセタート、セルロースアセトプロピオナ
ート、セルロースアセトブチラートなどである。

【００１８】本発明第１実施態様による新規結合剤マト
リックスは、５から２５％の組成分（Ａ）と、１５−６
０％の組成分（Ｂ）とから構成されるのが好ましい。

【００１９】本発明による新規磁気記録媒体の、従来技
術による熱可塑性ポリウレタンエラストマーを使用して
得られる公知の磁気記録媒体と対比した場合の有利な特
性は、基板に分散液を施こす前にポリイソシアナートを
添加した場合においてすら明白である。この場合、こと
に有利であるのは、同じくＯＨ基を持っており、かつＯ
Ｈ基含有ポリビニールホルマールもしくはポリビニルク
ロリドを含有する好ましい形態のポリウレタンエラスト
マーと組合わせた新規結合剤組成物である。多数のジ
−、トリ−またはポリイソシアナートあるいは１０００
までの、ことに５００から３０００の分子量を有するイ
ソシアナートプレポリマーが、この場合の架橋に使用さ
れ得る。１分子当たり２個以上のＮＣＯ基を有するポリ
イソシアナートもしくはイソシアナートプレポリマーが
好ましい。トルイレンジイソシアナート、ヘキサメチレ
ンジイソシアナートまたはイソホロンジイソシアナート
を基礎とし、ジオールもしくはトリオールとの重付加反
応により、またはビウレットおよびイソシアヌラート形
成により得られるポリイソシアナートが、ことに適当で
あることが実証されている。トルエンジイソシアナート
と、トリメチロールプロパンおよびジエチレングリコー
ルとの重付加物が、極めて好ましい。磁気記録媒体に対
する要求に対応して、ポリイソシアナート組成分は、架
橋されるべき結合剤のＯＨ基数に対して、７０％程度、
好ましくは５０％程度で、理論量より少なく、あるいは
２００％まで、好ましくは８０％までで、理論量より過
剰量で使用される。

【００２０】本発明による新規の磁気記録媒体を製造す
るための、結合剤混合物と、磁性粉体およびその他の添
加剤とその後の処理は、それ自体公知の態様で行なわれ
る。

【００２１】使用される異方性磁性粉体は、製造される
べき磁性層の特性に本質的な影響を与えるが、従来から
慣用のもの、例えばガンマ鉄（ＩＩＩ）酸化物、微細粉
マグネタイト、ドーピング処理もしくは非処理の強磁性
二酸化クロム、コバルト変性ガンマ鉄（ＩＩＩ）酸化
物、バリウムフェライトまたは強磁性金属粉末である。
針状のコバルト変性もしくは非変性ガンマ鉄（ＩＩＩ）
酸化物、強磁性二酸化クロム、金属もしくは合金粉体が
好ましい。粘度は一般的に０．１から２μｍ、ことに
０．２から０．８μｍである。二酸化クロムならびにこ
れと６０重量％までのコバルトによりドーピング処理さ
れた鉄酸化物との混合物が極めて好ましい。

【００２２】磁性層は、さらに慣用の添加剤、例えば滑
剤、従来技術におけるよりも少量の分散助剤、ならびに
充填剤、ことに砂粒などを含有することができ、これら
は磁性粉体の分散処理の間に、または磁性層形成の間に
添加される。

【００２３】本発明による新規結合剤組成物に対する磁
性粉体の量割合は、１から１５、ことに３から１０であ
る。特定の結合剤混合物の秀れた磁性粉体結合能力に基
因する特別の利点は、機械的−弾性特性を劣化させ、挙
動特性に顕著な障害をもたらすことなく、磁性層中にお
いて磁性粉体の高濃度をもたらし得ることである。

【００２４】非磁性の、従って磁化され得ない基板ない
しシートは、慣用の剛性もしくは可撓性の基板、ことに
厚さ０．５から２００μｍ、ことに１から３６μｍの、
一般的に入手し得る、線形ポリエステル、ことにポリエ
チレンテレフタラート製フィルムである。最近、エレク
トロニクス計算会計機用の、紙シート上磁性層の使用が
重要になっているが、本発明による結合体混合物はこの
用途に対しても有利に使用され得る。

【００２５】本発明による新規の磁気記録媒体は、公知
の態様で作製され得る。磁性粉体分散液は、分散装置、
ことに筒状ボールミル、撹拌ボールミルを使用して、磁
性粉体と結合剤の有機溶媒溶液から、滑剤および少量の
分散助剤を添加して形成され、ポリイソシアナート架橋
剤の添加後、濾過され、上述した基板上に、慣用の塗布
装置、例えばナイフコータ、押出機により施こされる。
この塗布は基板の一面または両面に行なわれる。

【００２６】比較的短時間で良好な磁気特性をもたらす
ために、組成分（Ａ）をまず分散させ、分散処理後、組
成分（Ｂ）中において撹拌するのが有利である。この方
法は前述したような組成分（Ｂ）が組成分（Ａ）と容易
に相容性を持たせるのに適当である。しかしながら、用
途に応じて、または磁性粉体に応じて、これら各組成分
のマトリックス形成の順序および使用量は、分散処理の
間に適合せしめられる。分散処理の間において、組成分
（Ｂ）および（Ｃ）または組成分（Ｂ）のみの全部また
は一部が存在するのが有利である。原則として、磁気的
配向は、分散液が基板上において乾燥する前に行なわれ
る。乾燥は５０から９０℃の温度で、１０から２００秒
間行なうのが好ましい。磁性層は慣用装置において、必
要に応じて加圧し、２５から１００℃、ことに６０から
９０℃において、加熱、研磨ローラ対間を走過させてカ
レンダー処理、圧縮処理に附される。架橋結合剤の場合
には、架橋が完結する前にカレンダー処理するのが好ま
しい。未架橋状態においてＯＨポリマーは、粘着性では
なく、極めて熱可塑性状態に在るからである。磁性層の
厚さは、一般的に０．５から２０μｍ、ことに１から１
０μｍであるのが好ましい。磁気テープ製造の場合、こ
の磁気層を形成したフィルムは、長手方向に切断され、
国際的にインチで表わされる慣用の幅になされる。

【００２７】従来技術の磁気記録媒体にくらべて、本発
明による磁気記録媒体は、磁性層表面が平滑であり、耐
摩耗性が、ことに高温多湿条件下において大きく、また
磁気特性において秀れている。これらの点における改善
のために、ＨＦ出力、ビデオ技術における彩度出力なら
びにハイファイ出力が本質的に増大せしめられる。これ
らの改善された特性の結果として、ノイズレベル、こと
に変調ノイズレベルの低下による、シグナル／ノイズ率
が高められ、従って磁性粉体のさらに微細な粒度の必要
性が低減される。しかしながら、比較的大きい針状磁性
粉体は、複雑な配向処理を必要とすることなく、容易に
配向可能であり、従って極めて微細な磁性粉体にくらべ
て比較的大きい残留誘導および出力レベルをもたらす。
そこで、従来技術にくらべて、分散処理、磁性層の塗
布、配向処理の複雑性を、高い記録密度の利点を犠牲と
することなく、低減し得る。

【００２８】分散処理の複雑性および分散処理時間の低
減、ならびに分散液中固体含有分の増大および分散液の
さらに長期の安定性の結果として、本発明による磁気記
録媒体は簡単かつ経済的に生産され得る。

【００２９】以下の実施例および対比例により、本発明
をさらに具体的に説明し、かつ本発明の利点を対比的に
実証するが、ここで使用される％および部は、特に明確
にしない限りすべて重量に関するものである。

【００３０】実施例１ １３８０ｇの有機溶媒、４９３０ｇのジオキサン、前述
した独国出願引用例４４００５９５．４によるポリウレ
タン尿素（メタ）アクリラートを主体にする分散樹脂の
２５％濃度溶液２７３ｇ、前述した独国特願公開４２４
１５０６号公報によるホスホナート含有ポリ尿素ウレタ
ンの１５％濃度溶液１００２ｇ、ポリビニルクロリド／
ポリビニルアセタート共重合体の２０％濃度溶液２９０
ｇ、約１１０のＫ値を有するニトロセルロースの５％濃
度溶液９０４ｇ、コバルトドーピングした酸化鉄（ＨＣ
＝５８ｋＡ／ｍ、ＢＥＴ＝２６ｍ² ／ｇ）１２２０ｇ、
１１６ｇの微細粉化アルミナ（ＢＥＴ＝１０ｍ² ／
ｇ）、１１３ｇのカーボンブラック（ＢＥＴ＝２００ｍ
² ／ｇ、および５８ｇの、滑剤としての脂肪酸エステル
を、内容積１．５リットル、１から１．５ｍｍの直径を
有するセラミックビーズ２．７ｋｇを装填した撹拌ボー
ルミルに装填し、１４時間にわたり分散処理した。この
分散液を加圧下に濾過し、これに１００部の分散液に対
して、３モルのトルイレンジイソシアナートと１モルの
トリメチロールプロパンから得られるトリイソシアナー
トの５０％濃度溶液２０部を撹拌しながら添加し、この
分散液を直ちに７５μｍ厚さのポリエチレンテレフタラ
ートフィルム上に施こして、乾燥により厚さ０．８μｍ
となる層を形成した。両面に層形成したこのフィルムを
５０から８０℃で乾燥し、加圧（ニップ圧２００ｋｇ／
ｃｍ）、加熱ローラ対間を走過させてカレンダー処理し
た。

【００３１】対比例１ ポリウレタン尿素（メタ）アクリラートの代りに脂肪ア
ルコールアルコキシラートの酸性燐酸エステルを主体と
する市販の分散助剤を使用し、ホスホナート含有ポリ尿
素ウレタンを主体とする結合剤の代りにイオン性基を持
たない市販のポリウレタンを使用した以外は、実施例１
におけると同様の処理を、反覆した。

【００３２】２メガバイトの記憶密度を有する記録媒体
用の可撓性３，５インチ径円ディスクを、上述した磁気
記録媒体から打抜き成形し、常法によるテストに附し
た。

【００３３】このテスト結果を下表１に示す。

【００３４】

【表１】 （光沢の測定）表面処理されていない層に対して６０°
の反射角で測定した。

【００３５】光沢１＝分散処理終結直後の光沢 光沢２＝カレンダー処理２４時間後の光沢 光沢３＝分散液１４時間貯蔵後の光沢 （ウィンドウマージン）これはデータパルス検知能力の
相対的特性であって、この数値が大きい程、データ検知
能力、すなわちデータウィンドウに関するエラーに対し
許容度が高い。

【００３６】（ピークシフト）これはそれぞれの場合の
最大限振幅における個々のデータパルスの理想位置と実
際位置との間の時間差である。

【００３７】実施例２ １．０から１．５ｍｍの直径を有するセラミックビーズ
１．０８ｋｇを撹拌ボールミルに装填し、さらに７１０
０ｇの有機溶媒、水酸基価４０ｍｇＫＯＨ／ｇを有する
ポリウレタンエラストマーの５０％濃度テトラヒドロフ
ラン溶液１５２０ｇ、ポリウレタン尿素（メタ）アクリ
ラートの２５％濃度テトラヒドロフラン溶液４４５ｇ、
西独特願公告２８３３８４５号公報、表４、Ｖによる金
属スルホナート基含有ポリウレタンの１６．５％濃度有
機溶媒溶液１０４５ｇ、５０ｋＡ／ｍの保磁力を有する
コバルトドーピング強磁性酸化鉄２８００ｇ、５７．４
ｇの導電性カーボンブラック、３８ｇの球状アルミナ、
７９ｇのオレイン酸金属塩、脂肪酸と脂肪酸エステルの
混合物５６ｇをミルに装填し、１８時間にわたり分散処
理した。得られた分散液を加圧下に濾過し、これに、分
散液１部に対して、３モルのトルイレンおよび１モルの
トリメチロールプロパンから得られるトリイソシアナー
トの有機溶媒中５０％濃度溶液０．０３部を撹拌しなが
ら添加した。その後直ちにこの分散液を１５μｍ厚さの
ポリエチレンテレフタラートフィルム上に施こし、この
被覆フィルムを、磁場内に案内して走過させ、磁性粉体
を再生方向に配向させ、５０から８０℃において乾燥
し、加圧（ニップ圧１５０ｋｐ／ｃｍ）した加熱ロール
対間を通してカレンダー処理した。

【００３８】対比例２ 上記実施例における金属スルホナート基含有ポリウレタ
ンの代りに、前述した西独特願公告２８３３８４５号公
報、表４、ＶＩＩＩによる金属スルホナート基を含まな
いポリウレタンを使用したほかは、上記実施例における
処理を反覆した。

【００３９】実施例２による重合体を使用した場合には
安定な分散液が得られた。またドクトル、ランゲの反射
メータを６０°の反射角で測定した分散処理１８時間後
の光沢度は、対比例２による分散液の光沢にほぼ対応す
るものであったが、表面の均斉平滑性については対比例
２の場合にくらべて秀れており、これが下表２の示す改
善されたビデオテープ試料に反映されている。実施例２
の試料についてはカレンダー処理後２４時間後の安定性
テストでは全く光沢が失なわれず、また層表面における
隆起の形成が全く認められなかった。

【００４０】上記実施例および対比例により磁性層形成
されたフィルムを１２．５ｍｍ（２分の１インチ）幅に
切断してから、数台のＶＨＳレコーダにより、電気音響
的データとビデオデータならびにテープの機械特性をテ
ストした。日本のビクター社製のＶＲＴ２テープ（Ｏｄ
Ｂ）を、対比テープとして使用し、電気音響的データを
測定した。

【００４１】測定値（下表２）は以下の意味を有する。

【００４２】ＨＦ出力＝高周波数出力 ビデオＳ／Ｎ＝１００％白色画像の輝度（明るさ）信号
のノイズレベルに対する割合 ＳＣＭ＝スプリアス色相変調

【００４３】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アウグスト、レーナー ドイツ、67127、レデルスハイム−グロナ ウ、シュルトハイス−マテス−シュトラー セ、１ (72)発明者 リア、クレス ドイツ、67063、ルートヴィヒスハーフェ ン、ガルテンシュトラーセ、５ (72)発明者 アルベルト、コール ドイツ、67229、ラウメルスハイム、シュ ロスシュトラーセ、26 (72)発明者 ミヒャエル、ヒッツフェルト ドイツ、76185、カールスルーエ、ロター −シュトラーセ、15アー

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性基板と、少なくとも１種類のポリ
   尿素ウレタンおよび少なくとも１種類のポリウレタン尿
   素（メタ）アクリラートを含有する結合剤混合物中に分
   散されている磁性粉体を主成分とし、かつ上記基板上に
   強固に接着、形成された少なくとも１層の磁化可能層と
   を有する磁気記録媒体であって、 上記結合剤混合物が、（Ａ）３から３５％のポリウレタ
   ン尿素（メタ）アクリラートおよび（Ｂ）５から９７％
   のアニオン基を有するポリ尿素ウレタンから成ることを
   特徴とする記録媒体。
2. 【請求項２】 非磁性基板と、少なくとも１種類のポリ
   尿素ウレタンおよび少なくとも１種類のポリウレタン尿
   素（メタ）アクリラートを含有する結合剤混合物中に分
   散されている磁性粉体を主成分とし、かつ上記基板上に
   強固に接着、形成された少なくとも１層の磁化可能層と
   を有する磁気記録媒体であって、 上記結合剤混合物が、（Ａ）５から２５％のポリウレタ
   ン尿素（メタ）アクリラート、（Ｂ）１５から６０％の
   アニオン基を有するポリ尿素ウレタンおよび（Ｃ）１５
   から６０％の、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリビ
   ニルホルマール、フェノキシ樹脂、ニトロセルロース、
   セルロースエステルおよびこれらの混合物のうちから選
   ばれる、イオン基を持たないポリマー結合剤から成るこ
   とを特徴とする記録媒体。
3. 【請求項３】 アニオン基が、スルホナート、スルファ
   ート、ホスホナート、ホスファートまたはカルボキシル
   基であることを特徴とする、請求項１または２による記
   録媒体。
4. 【請求項４】 ポリ尿素ウレタンが、ポリマー連鎖中に
   ポリマー１０⁶ ｇ当たり１０−１０００当量のアニオン
   基を有することを特徴とする、請求項３による磁気記録
   媒体。