JPH08208909A - ポリプロピレン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに耐熱
性および低温ヒートシール性にも優れたポリプロピレン
組成物を提供する。 【解決手段】 本発明に係るポリプロピレン組成物は、
特定量比の［Ａ］ポリプロピレンと、［Ｂ］特定の[B-
1] または[B-2] とからなる。[B-1] プロピレン・1-ブ
テン系エラストマーは、(1) 1-ブテンから導かれる構成
単位を５〜５０モル％の量で含有し、(2) トリアドタク
ティシティが９０％以上であり、(3) 極限粘度が０.１
〜１２dl／ｇであり、(4) 分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が
３以下であり、(5) Ｂ値が１.０〜１.５であり、[B-2]
プロピレン・エチレン系エラストマーは、(1) プロピレ
ンから導かれる構成単位を５０〜９５モル％の量で含有
し、(2) トリアドタクティシティが９０％以上であり、
(3) プロピレンの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割
合が０.０５％以上であり、(4)極限粘度が０.１〜１２d
l／ｇである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、柔軟性、耐衝撃性に優れ
るとともに、耐熱性および低温ヒートシール性にも優れ
たポリプロピレン組成物に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来よりポリプロピレンは、剛
性、耐熱性、透明性などに優れた熱可塑性成形材料とし
て広く利用されている。このポリプロピレンは、柔軟性
および耐衝撃性には劣るので、通常ポリプロピレンに軟
質ゴム成分を配合している。

【０００３】このようにポリプロピレンに軟質ゴム成分
を配合すると、柔軟性および耐衝撃性が改善されたポリ
プロピレン組成物が得られるが、一方耐熱性が低下して
しまうという問題点があった。またこのようなポリプロ
ピレン組成物は、低温ヒーシール性の向上も望まれてい
る。

【０００４】このため柔軟性および耐衝撃性に優れると
ともに耐熱性および低温ヒートシール性にも優れたポリ
プロピレン組成物の出現が望まれていた。本発明者らは
このような従来技術に鑑みてポリプロピレンとゴム成分
とからなるポリプロピレン組成物について検討したとこ
ろ、ポリプロピレンと特定の新規なプロピレン系エラス
トマーとからなるポリプロピレン組成物がこのような特
性を示すことを見出した。すなわちこのプロピレン系エ
ラストマーとして、頭−尾結合からなるプロピレン連鎖
部のトリアドタクティシティ（頭−尾結合しているとと
もにメチル基の分岐方向がすべて同一である）が高く、
かつプロピレンモノマーの2,1-挿入による位置不規則単
位（異種結合あるいはインバージョンともいう）が特定
の割合にある立体規則性の高いプロピレン・1-ブテン系
エラストマーまたはプロピレン・エチレン系エラストマ
ーを用いれば、柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに
耐熱性および低温ヒートシール性にも優れたポリプロピ
レン組成物が形成される。そしてこのようなプロピレン
系エラストマーは、特定のメタロセン化合物触媒成分を
用いて製造することができることを見出して本発明を完
成するに至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、柔軟性および耐衝撃性に優れ
るとともに耐熱性および低温ヒートシール性にも優れた
ポリプロピレン組成物を提供することを目的としてい
る。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン組成物は、 ［Ａ］ポリプロピレン；５〜９５重量％と、 ［Ｂ］下記のプロピレン系エラストマー[B-1] または[B
-2] ；９５〜５重量％とからなることを特徴としてい
る。 [B-1] (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９
５モル％の量で、1-ブテンから導かれる構成単位を５〜
５０モル％の量で含有し、 (2) (i) 頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖、または
(ii)頭−尾結合したプロピレン単位とブテン単位とから
なり、かつ第２単位目にプロピレン単位を含むプロピレ
ン・ブテン３連鎖を、３連鎖中の第２単位目のプロピレ
ン単位の側鎖メチル基について、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ル（ヘキサクロロブタジエン溶液、テトラメチルシラン
を基準）で測定したとき、１９.５〜２１.９ppm に表れ
るピークの全面積を１００％とした場合に、２１.０〜
２１.９ppm に表れるピークの面積が９０％以上であ
り、 (3) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
１〜１２dl／ｇであり、(4) ゲルパーミエイションクロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、 (5) 共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメ
ータＢ値が、１.０〜１.５であるプロピレン・1-ブテン
系エラストマー、または [B-2] (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９
５モル％の量で、エチレンから導かれる構成単位を５〜
５０モル％の量で含有し、 (2) 頭−尾結合したプロピレン単位連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルで測定されるトリアドタクティシティが９
０％以上であり、 (3) ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全プロピレン構成単位中
のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単
位の割合が０.０５％以上であり、 (4) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
１〜１２dl／ｇであるプロピレン・エチレン系エラスト
マー。

【０００７】上記の［Ａ］ポリプロピレンとしては、プ
ロピレン以外のオレフィンから導かれる単位を１０モル
％以下の量で含有するプロピレンと他のオレフィンとの
ランダム共重合体が好ましく用いられる。

【０００８】また上記のプロピレン・1-ブテン系エラス
トマー[B-1] は、上記の特性(1) 〜(5) に加えて、 (6) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが６
０〜１４０℃であり、かつ該融点Ｔｍと、1-ブテン構成
単位含量Ｍ（モル％）との関係が−２.６Ｍ＋１３０
≦ Ｔｍ ≦ −２.３Ｍ＋１５５ であり、 (7) Ｘ線回折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテ
ン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係がＣ ≧ −１.
５Ｍ＋７５ であることが好ましい。

【０００９】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン系エラストマー［Ｂ］は、 ［Ｉ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、

【００１０】

【化２】

【００１１】（式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ
族の遷移金属であり、Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有
基、イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基であ
り、Ｒ³ は、炭素数３〜２０の２級または３級アルキル
基または芳香族基であり、Ｒ⁴ は、水素原子または炭素
数１〜２０のアルキル基であり、Ｘ¹ およびＸ² は、水
素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、
炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基ま
たはイオウ含有基であり、Ｙは、炭素数１〜２０の２価
の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価のハロゲン化炭化
水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−
Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −
［ただしＲ⁵は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２
０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素
基］である。） ［II］[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物、および／
または[II-b]前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオ
ン対を形成する化合物と、所望により ［III］有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重
合用触媒を用いて製造される。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下本発明に係るポリプロピレン
組成物について具体的に説明する。本発明に係るポリプ
ロピレン組成物は、下記のようなポリプロピレンと特定
のプロピレン系エラストマーとからなる。

【００１３】［Ａ］ポリプロピレン 本発明では、ポリプロピレンとして従来公知のポリプロ
ピレンが広く用いられる。このポリプロピレンは、ホモ
ポリプロピレンであってもあるいはプロピレンと少量た
とえば１０モル％以下好ましくは５モル％未満の量のプ
ロピレン以外のオレフィンとから導かれる単位を含むプ
ロピレンランダム共重合体であってもよい。これらのう
ちプロピレンランダム共重合体が好ましく用いられる。

【００１４】プロピレンランダム共重合体を形成する他
のオレフィンとしては、具体的に、プロピレン以外の炭
素数２〜２０のα−オレフィンが挙げられ、エチレン、
1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オ
クテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メ
チル-1-ペンテンなどが挙げられる。

【００１５】本発明で用いられるポリプロピレンは、従
来公知の固体状チタン触媒成分を用いて、公知の方法に
より製造されたポリプロピレンが好適である。またメタ
ロセン化合物触媒成分を用いて得られるポリプロピレン
も使用することができる。

【００１６】本発明で用いられるポリプロピレンは、融
点（Ｔｍ）が１００〜１６５℃好ましくは１２０〜１６
５℃であることが好ましい。このような融点のポリプロ
ピレンのうちでも、ポリプロピレン組成物を形成する際
には、後述するプロピレン系エラストマーの融点よりも
高い融点のポリプロピレンを用いることが望ましい。

【００１７】またこのポリプロピレンのメルトフローレ
ートＭＦＲ（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８；２３０℃、２.１
６kg荷重下）は、通常０.１〜４００ｇ／10分好ましく
は１〜１００ｇ／10分であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は、３を超えて好ましくは４〜１５であることが望
ましい。

【００１８】またこのポリプロピレン［Ａ］は、通常、
後述するプロピレン系エラストマー［Ｂ］よりは硬度が
高い。

【００１９】［Ｂ］プロピレン系エラストマー 本発明では、新規なプロピレン系エラストマーである[B
-1] プロピレン・1-ブテン系エラストマー、または[B-
2] プロピレン・エチレン系エラストマーが用いられ、
これらは組み合わせて用いられてもよい。

【００２０】本発明で用いられるプロピレン系エラスト
マーについては、以下に説明する。[B-1] プロピレン・1-ブテン系エラストマー (1) 本発明で用いられるプロピレン系エラストマーは、
プロピレンと1-ブテンとのランダム共重合体であって、
プロピレンから導かれる単位を５０〜９５モル％好まし
くは６０〜９３モル％より好ましくは７０〜９０モル％
の量で、1-ブテンから導かれる単位を５〜５０モル％好
ましくは７〜４０モル％より好ましくは１０〜３０モル
％の量で含有している。

【００２１】このプロピレン・1-ブテン系エラストマー
は、プロピレンおよび1-ブテン以外のオレフィンたとえ
ばエチレンなどから導かれる構成単位を少量たとえば１
０モル％以下の量で含んでいてもよい。

【００２２】(2) プロピレン・1-ブテン系エラストマー
の立体規則性（トリアドタクティシティ ｍｍ分率） 本発明で用いられるプロピレン系エラストマーの立体規
則性は、トリアドタクティシティ（ｍｍ分率）によって
評価することができる。

【００２３】このｍｍ分率は、ポリマー鎖中に存在する
３個の頭−尾結合したプロピレン単位連鎖を表面ジグザ
グ構造で表したとき、そのメチル基の分岐方向が同一で
ある割合として定義され、下記のように¹³Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルから求められる。

【００２４】プロピレン・1-ブテン系エラストマーのｍ
ｍ分率を¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求める際には、具
体的にポリマー鎖中に存在するプロピレン単位を含む３
連鎖として、(i) 頭−尾結合したプロピレン単位３連
鎖、および(ii)頭−尾結合したプロピレン単位とブテン
単位とからなりかつ第２単位目がプロピレン単位である
プロピレン単位・ブテン単位３連鎖について、ｍｍ分率
が測定される。

【００２５】これら３連鎖(i) および(ii)中の第２単位
目（プロピレン単位）の側鎖メチル基のピーク強度から
ｍｍ分率が求められる。以下に詳細に説明する。

【００２６】プロピレン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲ
スペクトルは、サンプル管中でプロピレン系エラストマ
ーをロック溶媒として少量の重水素化ベンゼンを含むヘ
キサクロロブタジエンに完全に溶解させた後、１２０℃
においてプロトン完全デカップリング法により測定され
る。測定条件は、フリップアングルを４５°とし、パル
ス間隔を３.４Ｔ₁ 以上（Ｔ₁ はメチル基のスピン格子
緩和時間のうち最長の値）とする。メチレン基およびメ
チン基のＴ₁ は、メチル基より短いので、この条件では
試料中のすべての炭素の磁化の回復は９９％以上であ
る。ケミカルシフトは、テトラメチルシランを基準とし
て頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖（ｍｍｍｍ）の
第３単位目のメチル基炭素ピークを２１.５９３ppm と
して、他の炭素ピークはこれを基準とした。

【００２７】このように測定されたプロピレン・1-ブテ
ン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルのうち、プ
ロピレン単位の側鎖メチル基が観測されるメチル炭素領
域（約１９.５〜２１.９ppm ）は、第１ピーク領域（約
２１.０〜２１.９ppm ）、第２ピーク領域（約２０.２
〜２１.０ppm ）、第３ピーク領域（約１９.５〜２０.
２ppm ）に分類される。

【００２８】そしてこれら各領域内には、表１に示すよ
うな頭−尾結合した３分子連鎖(i)および(ii)中の第２
単位目（プロピレン単位）の側鎖メチル基ピークが観測
される。

【００２９】

【表１】

【００３０】表中、Ｐはプロピレンから導かれる構成単
位、Ｂは1-ブテンから導かれる構成単位を示す。表１に
示される頭−尾結合３連鎖(i) および(ii)のうち、(i)
３連鎖がすべてプロピレン単位からなるＰＰＰ（ｍ
ｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、ＰＰＰ（ｒｒ）についてメチル
基の方向を下記に表面ジグザグ構造で図示するが、(ii)
ブテン単位を含む３連鎖（ＰＰＢ、ＢＰＢ）のｍｍ、ｍ
ｒ、ｒｒ結合は、このＰＰＰに準ずる。

【００３１】

【化３】

【００３２】第１領域では、ｍｍ結合したＰＰＰ、ＰＰ
Ｂ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の
メチル基が共鳴する。第２領域では、ｍｒ結合したＰＰ
Ｐ、ＰＰＢ、ＢＰＢ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目のメチル基およびｒｒ結合したＰＰＢ、ＢＰＢ３
連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共
鳴する。

【００３３】第３領域では、ｒｒ結合したＰＰＰ３連鎖
の第２単位（プロピレン単位）目のメチル基が共鳴す
る。したがってプロピレン系エラストマーのトリアドタ
クティシティ（ｍｍ分率）は、(i) 頭−尾結合したプロ
ピレン単位３連鎖、または(ii)頭−尾結合したプロピレ
ン単位とブテン単位とからなり、かつ第２単位目にプロ
ピレン単位を含むプロピレン・ブテン３連鎖を、３連鎖
中の第２単位目のプロピレン単位の側鎖メチル基につい
て、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ヘキサクロロブタジエン
溶液、テトラメチルシランを基準）で測定したとき、1
9.5〜21.9ppm （メチル炭素領域）に表れるピークの全
面積を１００％とした場合に、21.0〜21.9ppm （第１領
域）に表れるピークの面積の割合（百分率）として、下
記式(1) から求められる。

【００３４】

【数１】

【００３５】本発明に係るプロピレン系エラストマー
は、このようにして求められるｍｍ分率が９０％以上好
ましくは９２％以上より好ましくは９４％以上である。
なおプロピレン系エラストマーは、上記のような頭−尾
結合した３連鎖(i) および(ii)以外にも、下記構造(ii
i) 、(iv)および(v) で示されるような位置不規則単位
を含む部分構造を少量有しており、このような他の結合
によるプロピレン単位の側鎖メチル基に由来するピーク
も上記のメチル炭素領域 (19.5〜21.9 ppm) 内に観測さ
れる。

【００３６】

【化４】

【００３７】上記の構造(iii) 、(iv)および(v) に由来
するメチル基のうち、メチル基炭素Ａおよびメチル基炭
素Ｂは、それぞれ１７.３ppm 、１７.０ppm で共鳴する
ので、炭素Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１
〜３領域 (19.5〜21.9 ppm)内には現れない。さらにこ
の炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭−尾結合に基づくプ
ロピレン３連鎖に関与しないので、上記のトリアドタク
ティシティ（ｍｍ分率）の計算では考慮する必要はな
い。

【００３８】またメチル基炭素Ｃに基づくピーク、メチ
ル基炭素Ｄに基づくピークおよびメチル基炭素Ｄ’に基
づくピークは、第２領域に現れ、メチル基炭素Ｅに基づ
くピークおよびメチル基炭素Ｅ’に基づくピークは第３
領域に現れる。

【００３９】したがって第１〜３メチル炭素領域には、
ＰＰＥ−メチル基（プロピレン−プロピレン−エチレン
連鎖中の側鎖メチル基）（２０.７ppm 付近）、ＥＰＥ
−メチル基（エチレン−プロピレン−エチレン連鎖中の
側鎖メチル基）（１９.８ppm付近）、メチル基Ｃ、メチ
ル基Ｄ、メチル基Ｄ’、メチル基Ｅおよびメチル基Ｅ’
に基づくピークが現れる。

【００４０】このようにメチル炭素領域には、頭−尾結
合３連鎖(i) および(ii)に基づかないメチル基のピーク
も観測されるが、上記式によりｍｍ分率を求める際には
これらは下記のように補正される。

【００４１】ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、
ＰＰＥ−メチン基（３０.６ppm 付近で共鳴）のピーク
面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づく
ピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２.９ppm 付近で
共鳴）のピーク面積より求めることができる。

【００４２】メチル基Ｃに基づくピーク面積は、隣接す
るメチン基（３１.３ppm 付近で共鳴）のピーク面積よ
り求めることができる。メチル基Ｄに基づくピーク面積
は、前記構造(iv)のαβメチレン炭素に基づくピーク
（３４.３ppm 付近および３４.５ppm 付近で共鳴で共
鳴）のピーク面積の和の１／２より求めることができ、
メチル基Ｄ’に基づくピーク面積は、前記構造(v) のメ
チル基Ｅ’のメチル基の隣接メチン基に基づくピーク
（３３.３ppm付近で共鳴）の面積より求めることができ
る。

【００４３】メチル基Ｅに基づくピーク面積は、隣接す
るメチン炭素（３３.７ppm 付近で共鳴）のピーク面積
より求めることができ、メチル基Ｅ’に基づくピーク面
積は、隣接するメチン炭素（３３.３ppm 付近で共鳴）
のピーク面積より求めることができる。

【００４４】したがってこれらのピーク面積を第２領域
および第３領域の全ピーク面積より差し引くことによ
り、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖(i) および(i
i)に基づくメチル基のピーク面積を求めることができ
る。

【００４５】以上により頭−尾結合したプロピレン単位
３連鎖(i) および(ii)に基づくメチル基のピーク面積を
評価することができるので、上記式に従ってｍｍ分率を
求めることができる。

【００４６】なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献
（Polymer,30,1350(1989) ）を参考にして帰属すること
ができる。

【００４７】(3) 極限粘度［η］ 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマ
ーの１３５℃、デカリン中で測定される極限粘度［η］
は、０.１〜１２dl／ｇ好ましくは０.５〜１２dl／ｇよ
り好ましくは１〜１２dl／ｇである。

【００４８】(4) 分子量分布 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマ
ーのゲルパーミエイションクロマトグラフィーＧＰＣに
より求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、３以下で
あり好ましくは１.８〜３.０より好ましくは１.９〜２.
５である。

【００４９】(5) ランダム性 本発明で用いられるプロピレン・1-ブテン系エラストマ
ーの共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメ
ータＢ値は、１.０〜１.５好ましくは１.０〜１.３より
好ましくは１.０〜１.２である。

【００５０】このパラメータＢ値はコールマン等（B.D.
Cole-man and T.G.Fox, J. Polym.Sci., Al,3183(1963)
）により提案されており、以下のように定義される。 Ｂ＝Ｐ₁₂／（２Ｐ₁ ・Ｐ₂ ） ここで、Ｐ₁ 、Ｐ₂ はそれぞれ第１モノマー、第２モノ
マー含量分率であり、Ｐ₁₂は全二分子中連鎖中の（第１
モノマー）−（第２モノマー）連鎖の割合である。

【００５１】なおこのＢ値は１のときベルヌーイ統計に
従い、Ｂ＜１のとき共重合体はブロック的であり、Ｂ＞
１のとき交互的であり、Ｂ＝２のとき交合共重合体であ
ることを示す。

【００５２】さらに本発明で用いられるプロピレン・1-
ブテン系エラストマー[B-1] は、 (6) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが６
０〜１４０℃好ましくは８０〜１３０℃であることが望
ましく、かつ該融点Ｔｍと、1-ブテン構成単位含量Ｍ
（モル％）との関係が−２.６Ｍ＋１３０ ≦ Ｔｍ
≦ −２.３Ｍ＋１５５であることが望ましい。(7) ま
たＸ線回折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテン
構成単位含量Ｍ（モル％）との関係がＣ ≧ −１.５
Ｍ＋７５ であることが望ましい。

【００５３】上記のような本発明に係るプロピレン・1-
ブテン系エラストマー[B-1] は、プロピレン連鎖中に存
在するプロピレンの2,1-挿入あるいは1,3-挿入に基づく
異種結合単位（位置不規則単位）を含む構造を少量有し
ていることがある。

【００５４】重合時、プロピレンは、通常1,2-挿入（メ
チレン側が触媒と結合する）して前記のような頭−尾結
合したプロピレン連鎖を形成するが、稀に2,1-挿入ある
いは1,3-挿入することがある。2,1-挿入および1,3-挿入
したプロピレンは、ポリマー中で、前記構造(iii) 、(i
v)および(v) で示されるような位置不規則単位を形成す
る。ポリマー構成単位中のプロピレンの2,1-挿入および
1,3-挿入の割合は、前記の立体規則性と同様に¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲスペクトルを利用して、Polymer,30,1350(1989) を
参考にして下記の式から求めることができる。

【００５５】プロピレンの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合は、下記の式から求めることができる。

【００５６】

【数２】

【００５７】なおピークが重なることなどにより、Ｉα
βなどの面積が直接スペクトルより求めることが困難な
場合は、対応する面積を有する炭素ピークで補正するこ
とができる。

【００５８】本発明に係るプロピレン・1-ブテン系エラ
ストマー[B-1] は、上記のようにして求められるプロピ
レン連鎖中に存在するプロピレンの2,1-挿入に基づく異
種結合単位を、全プロピレン構成単位中０.０１％以上
具体的に０.０１〜０.３％程度の割合で含んでいてもよ
い。

【００５９】またプロピレン・1-ブテン系エラストマー
[B-1] のプロピレンの1,3-挿入に基づく位置不規則単位
の割合は、βγピーク（２７.４ppm 付近で共鳴）によ
り求めることができる。

【００６０】本発明に係るプロピレン系エラストマー
は、プロピレンの1,3-挿入に基づく異種結合の割合が
０.０５％以下であってもよい。

【００６１】[B-2] プロピレン・エチレン系エラストマ
ー (1) 本発明で用いられるプロピレン・エチレン系エラス
トマーは、プロピレンとエチレンとのランダム共重合体
であって、プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９
５モル％好ましくは６０〜９３モル％より好ましくは７
０〜９０モル％の量で、エチレンから導かれる構成単位
を５〜５０モル％好ましくは７〜４０モル％より好まし
くは１０〜３０モル％の量で含有している。

【００６２】このプロピレン・エチレン系エラストマー
は、プロピレンおよびエチレン以外のオレフィンから導
かれる構成単位を少量たとえば１０モル％以下の量で含
んでいてもよい。

【００６３】(2) 本発明で用いられるプロピレン・エチ
レン系エラストマーは、頭−尾結合したプロピレン単位
連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルで測定されるトリアド
タクティシティが９０％以上好ましくは９２％以上より
好ましくは９５％以上である。

【００６４】プロピレン・エチレン系エラストマーのト
リアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、前記のプロピ
レン・1-ブテン系エラストマー[B-1] と同様にして該エ
ラストマーの¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル中メチル基の強度
（面積）から下記式(2) により求められる。

【００６５】

【数３】

【００６６】（式中、ＰＰＰ(mm)、ＰＰＰ(mr)、ＰＰＰ
(rr)は、プロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-1] と
同様のプロピレン３連鎖を示す。） このプロピレン・エチレン系エラストマーの¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトル中メチル炭素領域（１９ppm 〜２３ppm ）
は、第１領域（２１.２〜２１.９ｐｐｍ）、第２領域
（２０.３〜２１.０ｐｐｍ）および第３領域（１９.５
〜２０.３ｐｐｍ）に分類される。各領域に表れるメチ
ル基のピークを表２に示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】表中、Ｐはプロピレンから導かれる構成単
位を示す。第１領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で示されるプ
ロピレン単位３連鎖中の第２単位目の側鎖メチル基が共
鳴する。

【００６９】第２領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で示される
プロピレン単位３連鎖の第２単位目の側鎖メチル基が共
鳴する。第３領域では、ＰＰＰ（ｒｒ）で示されるプロ
ピレン単位３連鎖の第２単位目の側鎖メチル基が共鳴す
る。

【００７０】これらメチル基のピーク強度から上記式
(2) により、ｍｍ分率を求めることができる。

【００７１】なおメチル炭素領域内には、上記のような
頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプロピレン単位の側鎖
メチル基以外にも、下記のような他のプロピレン単位中
の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。

【００７２】すなわちプロピレン同士が頭−尾結合した
ＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖
メチル基に由来するピークが第２領域に観測され、ＥＰ
Ｅ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチ
ル基に由来するピークが第３領域に観測される。（Ｅは
エチレンから導かれる単位を示す。）またプロピレン・
1-ブテン系エラストマーは、前記のプロピレン・1-ブテ
ン系エラストマー[B-1] において、構造(i) および(ii)
で示したような位置不規則単位を含む部分構造を少量有
する。

【００７３】このうちメチル基Ａピークおよびメチル基
Ａ’ピークは第２領域に、またメチル基Ｂピーク、メチ
ル基Ｂ’ピークは第３領域に観測される。このようにメ
チル炭素領域には、プロピレン単位３連鎖に基づかない
メチル基のピークも観測されるが、上記式(2) によりｍ
ｍ分率を求める際にはこれらは下記のように補正され
る。

【００７４】ＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単
位）目の側鎖メチル基に基づくピーク面積は、ＰＰＥ連
鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３０.
６ppm付近で共鳴）のピーク面積より評価でき、ＥＰＥ
３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル
基に基づくピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第２単位（プ
ロピレン単位）のメチン基（３２.９ppm 付近で共鳴）
のピーク面積より評価できる。

【００７５】メチル基Ａ、メチル基Ａ’、メチル基Ｂ、
メチル基Ｂ’に基づくピーク面積は、前記のプロピレン
・1-ブテン系エラストマー[B-1] と同様に評価される。
したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領
域のピーク面積より差し引くと、頭−尾結合したプロピ
レン３連鎖に基づくメチル基のピーク面積を求めること
ができるので、上記式に従ってｍｍ分率を求めることが
できる。

【００７６】なおスペクトル中の各ピークは、文献（Po
lymer,30(1989)1350）を参考にして帰属した。

【００７７】(3) 本発明で用いられるプロピレン・エチ
レン系エラストマーは、¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全プ
ロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に
基づく位置不規則単位の割合が０.０５％以上好ましく
は０.０５〜０.８％以上より好ましくは０.０５〜０.７
％である。

【００７８】この2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割
合は、前記のプロピレン・1-ブテン系エラストマー[B-
1] と同様にして求められる。また本発明で用いられる
プロピレン・エチレン系エラストマーは、プロピレンモ
ノマーの(1,2-)・(1,3-)・(1,2-)挿入に基づく位置不規
則単位が０.０５％以下であることが好ましい。

【００７９】(4) 本発明で用いられるプロピレン・エチ
レン系エラストマーは、１３５℃、デカリン中で測定さ
れる極限粘度が０.１〜１２dl／ｇ好ましくは０.５〜１
２dl／ｇより好ましくは１〜１２dl／ｇである。

【００８０】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン系エラストマー［Ｂ］は、従来公知のゴムに比べてい
わゆるベタ成分が少ない。

【００８１】上記のような本発明で用いられるプロピレ
ン系エラストマーは、 ［Ｉ］後述するような特定の遷移金属化合物と、 ［II］[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物、および／
または[II-b]前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応してイオ
ン対を形成する化合物と、所望により ［III］有機アルミニウム化合物とからなるオレフィン
重合用触媒を用いて、[B-1] プロピレン・1-ブテン系エ
ラストマーの場合には、プロピレンと1-ブテンとを共重
合させることにより、また[B-2] プロピレン・エチレン
系エラストマーの場合には、プロピレンとエチレンとを
共重合させることにより製造される。

【００８２】以下本発明でプロピレン系エラストマーを
製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒について
説明する。本発明で用いられるオレフィン重合触媒を形
成する遷移金属化合物［Ｉ］（以下「成分［Ｉ］」と記
載することがある。）は、下記一般式（Ｉ）で示され
る。

【００８３】

【化５】

【００８４】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属であり、具体的には、チタニウム、ジルコニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデン、タングステンであり、好ましくはチ
タニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特に好ま
しくはジルコニウムである。

【００８５】置換基Ｒ¹ およびＲ² Ｒ¹ およびＲ² は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、
イオウ含有基、窒素含有基またはリン含有基である。

【００８６】具体的に、ハロゲン原子としては、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭素数１〜２０の
炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ド
デシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなど
のアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基、ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基、フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントラセニル、フェナントリルなど
のアリール基などが挙げられ、ハロゲン化炭化水素基と
してはこれら炭化水素基がハロゲン原子で置換された基
が挙げられる。

【００８７】またメチルシリル、フェニルシリルなどの
モノ炭化水素置換シリル、ジメチルシリル、ジフェニル
シリルなどのジ炭化水素置換シリル、トリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシク
ロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェ
ニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリ
ル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリ
ル、トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリ
ルのシリルエーテル、トリメチルシリルメチルなどのケ
イ素置換アルキル基、トリメチルフェニルなどのケイ素
置換アリール基などのケイ素含有置換基、ヒドロオキシ
基、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチ
ルフェノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニ
ルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキ
シ基などの酸素含有置換基、前記含酸素化合物の酸素が
イオウに置換したイオウ含有基、アミノ基、メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などの窒素含有基、ジメチルフォスフィノ、ジフ
ェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などのリン含
有基が挙げられる。

【００８８】Ｒ¹ としては、これらのうちでも水素原
子、メチル基、炭素数２〜６の炭化水素基、芳香族基な
どが好ましく、特にメチル基、炭素数２〜６の炭化水素
基が好ましい。

【００８９】Ｒ² としては、これらのうち水素原子、炭
化水素基が好ましく、特に水素原子が好ましい。

【００９０】置換基Ｒ³ Ｒ³ は炭素数１〜２０の炭化水素基、そのハロゲン原
子、ケイ素含有基で置換された基であり、中でも炭素数
３〜２０の２級または３級アルキル基または芳香族基で
あることが望ましい。

【００９１】具体的には、２級または３級アルキル基と
しては、i-プロピル、i-ブチル、sec-ブチル、tert-ブ
チル、1,2-ジメチルプロピル、2,3-ジメチルブチル、is
o-ペンチル、tert-ペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、4-メチルシクロヘキシル、is
o-ヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどが挙げら
れ、芳香族基としては、フェニル、トリル、ジメチルフ
ェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピ
ルフェニル、ビフェニル、α−またはβ−ナフチル、メ
チルナフチル、アントラセニル、フェナントリル、ベン
ジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニ
ル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、イン
ダニル、ビフェニリルなどのアリール基、ベンジル、フ
ェニルエチル、フエニルプロピル、トリルメチルなどの
アリールアルキル基などが挙げられ、これらは２重結
合、３重結合を含んでいてもよい。

【００９２】これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基などで置換されていてもよい。

【００９３】置換基Ｒ⁴ Ｒ⁴ は水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基であ
る。アルキル基としては、具体的に、メチル、エチル、
n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブ
チル、tert- ブチル、ペンチル、ヘキシル、シクロヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコ
シル、ノルボルニル、アダマンチルなどの鎖状アルキル
基および環状アルキル基が挙げられる。

【００９４】これらの基は、Ｒ¹ で示したようなハロゲ
ン原子、ケイ素含有基で置換されていてもよい。

【００９５】Ｘ¹ およびＸ² Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、酸素含有基またはイオウ含有基である。

【００９６】具体的に、ハロゲン原子、酸素含有基、炭
素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン
化炭化水素基は、前記Ｒ¹ と同様である。イオウ含有基
としては、前記Ｒ¹ で示された基とともにさらにメチル
スルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フ
ェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-ト
ルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネ
ート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロ
ルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィ
ネート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネ
ート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼン
スルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネー
トなどスルフィネート基が挙げられる。

【００９７】Ｙ Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
Ｒ⁵−、−Ｐ（Ｒ⁵）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ
⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２
０のハロゲン化炭化水素基］を示し、具体的には、メチ
レン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2
- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、
1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのア
ルキレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エ
チレンなどのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２
０の２価の炭化水素基、クロロメチレンなどの上記炭素
数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲ
ン化炭化水素基、メチルシリレン、ジメチルシリレン、
ジエチルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-
プロピル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、
メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-
トリル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンな
どのアルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、ア
リールシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テト
ラフェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、ア
ルキルアリールジシリル、アリールシリル基などの２価
のケイ素含有基、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲ
ルマニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のス
ズ含有基置換基などであり、Ｒ⁵ は、前記Ｒ¹ と同様の
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基である。

【００９８】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、さらに２価のケイ素含有基であることが好ましく、
このうち特にアルキルシリレン、アルキルアリールシリ
レン、アリールシリレンであることが好ましい。

【００９９】以下に上記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物を具体的に例示する。rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-n-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
sec-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-フェニルジクロルメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリレンメ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシ
ロキシメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジエチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
（i-プロピル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（n-ブチル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジ（シクロヘキシル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル
-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチルフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチ
ル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4
-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジフェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリ
ル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロ
ロフェニル）シリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレンビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エ
チルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プ
ロピルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイン
デニル）｝ジルコニウム-ビス（トリフルオロメタンス
ルホナト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１００】本発明では、上記のような式（Ｉ）で示さ
れる遷移金属化合物のうちでも、特に下記の式(I-a) で
示されるような遷移金属化合物が好ましく用いられる。

【０１０１】

【化６】

【０１０２】（式中、Ｍ、Ｘ¹ 、Ｘ² 、Ｒ¹ 、Ｒ³ 、Ｙ
は式（Ｉ）と同じであるが、好ましくはＲ¹ は水素原
子、メチル基または芳香族基である。） このような式(I-a) で示される好ましい遷移金属化合物
を以下に例示する。

【０１０３】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4−フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(1-アントラセニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(2-アントラセニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-アントラセニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(9-フェナントリル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェ
ニルインデニル)｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニ
ル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)インデニ
ル）｝ ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-エチルフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル)インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル)インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル)イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチルシリレン
フェニル)インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル）
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブチル）
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エ
チレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジブロミド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムク
ロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムクロリ
ドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロ
リドモノ（トリフルオロメタンスルフォナート）、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロメタンスルフ
ォナート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（P-トル
エンスルフォナート）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
（メチルスルフォナート）、rac-ジメチルシリレン-ビ
ス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジ（トリフルオロメタンスルフィナート）、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジ（トリフルオロアセテート）、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムモノクロリドモノ（n-ブト
キシド）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ（n-ブトキシ
ド）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムモノクロリドモノ
（フェノキシド）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-フェニルインデニル）｝チタニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ハフニウムジクロリドなど。

【０１０４】上記のうちでもＲ¹ がメチル基である化合
物が特に好ましい。また上記の式(I-a) において、Ｒ¹
は炭素数２〜６の炭化水素基であり、Ｒ³は炭素数６〜
１６のアリール基である遷移金属化合物も好ましく用い
られる。前記式（Ｉ）で示される化合物のうち、このよ
うな好ましい化合物を以下に例示する。

【０１０５】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラ
セニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチ
ルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジ
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,
5-ジメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（2,4,6-トリメチルフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（o-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（m-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（p-クロロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（2,3-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリレンフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフ
チル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-アセナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アン
トラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチ
ル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-
（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロピル-
4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-プロ
ピル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s
-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-
（8-メチル-9-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-ブ
チル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-s-
ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ブ
チル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-
ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチ
ル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i-ブチル-
4-（２-メチル-１-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-i
-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-i-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
ネオペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-n-ヘキ
シル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-
エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2
-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-
（2-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチ
ル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルゲルミレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルゲルミレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルス
タニレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナントリル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタ
ニレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリドなど。

【０１０６】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属をチタニウム金属、ハフニウム金属、
バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロム金
属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換えた遷
移金属化合物を用いることもできる。

【０１０７】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
てオレフィン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型
またはＳ型を用いることもできる。上記のような本発明
に係る遷移金属化合物は、Journal of Organometallic
Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特許出願公開
第0,320,762 号明細書および実施例に準じて、たとえば
式［I-a］で示される化合物は下記のようにして製造す
ることができる。

【０１０８】

【化７】

【０１０９】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物（以下
「成分[II-a]」と記載することがある。）は、従来公知
のアルミノキサンであってもよく、また特開平２−７８
６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。

【０１１０】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。

【０１１１】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいは
アルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。

【０１１２】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、トリシ
クロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミ
ニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアル
ミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライ
ド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチル
アルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウ
ムハイドライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジ
エチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミ
ニウムアルコキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシ
ドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが
挙げられる。

【０１１３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。

【０１１４】また、アルミノキサンを調製する際に用い
られる有機アルミニウム化合物として、下記一般式で表
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。 （i-Ｃ₄Ｈ₉）_x Ａｌ_y （Ｃ₅ Ｈ₁₀）_z … （II） （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。

【０１１５】アルミノキサンの溶液または懸濁液に用い
られる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クメン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサ
デカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペ
ンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシク
ロペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽
油などの石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。そ
の他、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエー
テル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち特に
芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。

【０１１６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する[II-b]前記遷移金属化合物［Ｉ］と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分[II-b]」と記載
することがある。）としては、特開平１−５０１９５０
号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物を挙げ
ることができる。

【０１１７】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂
Ｏ₃ などが例示できる。

【０１１８】イオン性化合物としては、トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルアニリニウム
テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、フェ
ロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などが例示できる。

【０１１９】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。

【０１２０】上記のような前記遷移金属化合物［Ｉ］と
反応してイオン対を形成する化合物[II-b]は、２種以上
混合して用いることができる。

【０１２１】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する［III］有機アルミニウム化合物（以下「成
分［III］」と記載することがある。）としては、例え
ば下記一般式（III）で表される有機アルミニウム化合
物を例示することができる。

【０１２２】Ｒ⁹ _nＡｌＸ_3-n … （III） （式中、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ⁹ は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。

【０１２３】このような有機アルミニウム化合物［II
I］としては、具体的には以下のような化合物が挙げら
れる。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム、イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム、ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド、メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。

【０１２４】また有機アルミニウム化合物［III］とし
て、下記一般式（IV）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ⁹ _nＡlＬ_3-n … （IV） （式中、Ｒ⁹ は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ¹⁰基、−
ＯＳiＲ¹¹ ₃基、−ＯＡｌＲ¹² ₂基、−ＮＲ¹³ ₂基、−Ｓi
Ｒ¹⁴ ₃基または−Ｎ(Ｒ¹⁵)ＡlＲ¹⁶ ₂基であり、ｎは１〜
２であり、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹⁶はメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基などであり、Ｒ¹³は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ¹⁴ およびＲ¹⁵ はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ⁷ _nＡ
l(ＯＡｌＲ¹⁰ ₂)_3-n で表される化合物、例えばＥt₂Ａl
ＯＡlＥt₂ 、（iso-Ｂu)₂ＡlＯＡl(iso-Ｂu)₂ などが好
ましい。

【０１２５】上記一般式（III）および（IV）で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ⁷ ₃Ａlで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。

【０１２６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、成分［Ｉ］、成分[II-a]（または成分[II-b]）およ
び所望により成分［III］を不活性炭化水素溶媒中また
はオレフィン溶媒中で混合することにより調製すること
ができる。

【０１２７】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素、エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。

【０１２８】オレフィン重合用触媒を調製する際の各成
分の混合順序は任意であるが、成分[II-a]または成分[I
I-b]）と成分［Ｉ］とを混合するか、成分[II-a]と成分
［III］とを混合し、次いで成分［Ｉ］を混合するか、
成分［Ｉ］と成分[II-a]（または成分[II-b]）とを混合
し、次いで成分［III］を混合するか、あるいは、成分
［Ｉ］と成分［III］とを混合し、次いで成分成分[II-
a]（または成分[II-b]）を混合することが好ましい。

【０１２９】上記各成分を混合するに際して、成分[II-
a]中のアルミニウムと、成分［Ｉ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好
ましくは２０〜５０００であり、成分（Ａ）の濃度は、
約１０^-8〜１０^-1モル／リットル、好ましくは１０^-7〜
５×１０^-2モル／リットルの範囲である。

【０１３０】成分[II-b]を用いる場合、成分［Ｉ］と成
分[II-b]とのモル比（成分［Ｉ］／成分[II-b]）は、通
常０.０１〜１０、好ましくは０.１〜５の範囲であり、
成分［Ｉ］の濃度は、約１０^-8〜１０^-1モル／リット
ル、好ましくは１０^-7〜５×１０^-2モル／リットルの範
囲である。

【０１３１】成分［III］を用いる場合は、成分［III］
中のアルミニウム原子（Ａｌ_C）と成分[II-a]中のアル
ミニウム原子（Ａｌ_B-1）との原子比（Ａｌ_C／Ａ
ｌ_B-1）は、通常０.０２〜２０、好ましくは０.２〜１
０の範囲である。

【０１３２】上記各触媒成分は、重合器中で混合しても
よいし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
予め混合する際の混合温度は、通常−５０〜１５０℃、
好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触時間は１〜１
０００分間、好ましくは５〜６００分間である。また、
混合接触時には混合温度を変化させてもよい。

【０１３３】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
は、無機あるいは有機の、顆粒状ないしは微粒子状の固
体である微粒子状担体に、上記成分［Ｉ］、成分［II］
および成分［III］のうち少なくとも一種の成分が担持
された固体状オレフィン重合用触媒であってもよい。

【０１３４】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃ などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。

【０１３５】また、本発明で用いられるオレフィン重合
触媒は、上記の微粒子状担体、成分［Ｉ］、成分［I
I］、予備重合により生成するオレフィン重合体およ
び、所望により成分［III］から形成されるオレフィン
重合触媒であってもよい。

【０１３６】予備重合に用いられるオレフィンとして
は、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオレフィン
が用いられるが、これらと他のオレフィンとの混合物で
あってもよい。

【０１３７】なお、本発明で用いられるオレフィン重合
用触媒は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合
に有用な他の成分、たとえば、触媒成分としての水など
も含むことができる。

【０１３８】本発明のプロピレン系エラストマーは、上
記のオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと1-ブ
テンとをまたはプロピレンとエチレンとを、最終的に前
記の組成比になるように共重合させることによって製造
することができる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液
相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施でき
る。

【０１３９】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンを溶媒として用いることもできる。

【０１４０】重合温度は、懸濁重合法を実施する際に
は、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範
囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際に
は、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の範
囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施する
際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０
〜１００℃の範囲であることが望ましい。重合圧力は、
通常、常圧〜１００kg／cm ² 、好ましくは常圧〜５０kg
／cm² の条件下であり、重合反応は、回分式、半連続
式、連続式のいずれの方法においても行うことができ
る。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行
うことも可能である。

【０１４１】得られるプロピレン系エラストマーの分子
量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温
度、重合圧力を変化させることによって調節することが
できる。

【０１４２】ポリプロピレン組成物 本発明に係るポリプロピレン組成物は、上記のような
［Ａ］ポリプロピレンを、５〜９５重量％好ましくは２
０〜９０重量％さらに好ましくは４０〜８５重量％の量
で、［Ｂ］プロピレン系エラストマーを、９５〜５重量
％好ましくは８０〜１０重量％さらに好ましくは６０〜
１５重量％の量で含有している。

【０１４３】ポリプロピレン組成物は、樹脂組成物を調
製する方法として一般的に知られている方法によって製
造され、たとえばポリプロピレン［Ａ］とプロピレン系
エラストマー［Ｂ］とを溶融混練することにより製造さ
れる。

【０１４４】このようなポリプロピレン組成物は、メル
トフローレートＭＦＲが０.１〜４００ｇ／10分好まし
くは１〜１００ｇ／10分であることが望ましい。また融
点が、６０〜１６５℃好ましくは８０〜１６０℃である
ことが望ましい。

【０１４５】本発明に係るポリプロピレン組成物は、ポ
リプロピレンとプロピレン系エラストマーとともに、本
発明の目的を損なわない範囲で他の添加剤、樹脂などを
含有していてもよい。

【０１４６】他の添加剤としては、核剤、酸化防止剤、
塩酸吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑
剤、帯電防止剤、難燃剤、顔料、染料、分散剤、銅害防
止剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、気泡防止剤、架橋剤、
過酸化物などの流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤など
の添加剤が挙げられる。

【０１４７】酸化防止剤としては、フェノール系酸化防
止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤などを用い
ることができる。フェノール系酸化防止剤としては、た
とえば2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール、ステアリル
（3,3-ジメチル-4-ヒドロキシベンジル）チオグリコレ
ート、ステアリル-β-（4-ヒドロキシ-3,5-ジ-tert-ブ
チルフェノール）プロピオネート、ジステアリル-3,5-
ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネート、
2,4,6-トリス（3',5'-ジ-tert-ブチル-4'-ヒドロキシベ
ンジルチオ）-1,3,5-トリアジン、ジステアリル（4-ヒ
ドロキシ-3-メチル-5-tert-ブチルベンジル）マロネー
ト、2,2'-メチレンビス（4-メチル-6-tert-ブチルフェ
ノール）、4,4'-メチレンビス（2,6-ジ-tert-ブチルフ
ェノール）、2,2'-メチレンビス［6-（1-メチルシクロ
ヘキシル）p-クレゾール］、ビス［3,5-ビス［4-ヒドロ
キシ-3-tert-ブチルフェニル）ブチリックアシド］グリ
コールエステル、4,4'-ブチリデンビス（6-tert-ブチル
-m-クレゾール）、1,1,3-トリス（2-メチル-4-ヒドロキ
シ-5-tert-ブチルフェニル）ブタン、ビス［2-tert-ブ
チル-4-メチル-6-（2-ヒドロキシ-3-tert-ブチル-5-メ
チルベンジル）フェニル］テレフタレート、1,3,5-トリ
ス（2,6-ジメチル-3-ヒドロキシ-4-tert-ブチル）ベン
ジルイソシアヌレート、1,3,5-トリス（3,5-ジ-tert-ブ
チル-4-ヒドロキシベンジル）-2,4,6-トリメチルベンゼ
ン、テトラキス［メチレン-3-（3,5-ジ-tert-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、1,3,5-
トリス（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）
イソシアヌレート、1,3,5-トリス［（3,5-ジ-tert-ブチ
ル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチ
ル］イソシアヌレート、2-オクチルチオ-4,6-ジ（4-ヒ
ドロキシ-3,5-ジ-tert-ブチル）フェノキシ-1,3,5-トリ
アジン、4,4'-チオビス（6-tert-ブチル-m-クレゾー
ル）などのフェノール類および4,4'-ブチリデンビス（2
-tert-ブチル-5-メチルフェノール）の炭酸オリゴエス
テル（たとえば重合度２〜１０）などの多価フェノール
炭酸オリゴエステル類が挙げられる。

【０１４８】硫黄系酸化防止剤としては、たとえばジラ
ウリル−、ジミリスチル−、ジステアリル−などのジア
ルキルチオジプロピオネートおよびブチル−、オクチル
−、ラウリル−、ステアリル−などのアルキルチオプロ
ピオン酸の多価アルコール（たとえばグリセリン、トリ
メチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、トリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
ト）のエステル（例えばペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロピオネート）が挙げられる。

【０１４９】リン系酸化防止剤としては、たとえばトリ
オクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ト
リデシルホスファイト、オクチル-ジフエニルホスファ
イト、トリス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ホスファ
イト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブトキシエ
チル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファ
イト、テトラ（トリデシル）-1,1,3-トリス（2-メチル-
5-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ブタンジホスフ
ァイト、テトラ（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅混合アルキル）-4,4'-イソ
プロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリ
デシル）-4,4'-ブチリデンビス（3-メチル-6-tert-ブチ
ルフェノール）ジホスファイト、トリス（3,5-ジ-tert-
ブチル-4-ヒドロキシフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、水素化
-4,4'-イソプロピリデンジフェノールポリホスファイ
ト、ビス（オクチルフェニル）・ビス［4,4'-ブチリデ
ンビス（3-メチル-6-tert-ブチルフェノール）］・1,6-
ヘキサンジオールジホスファイト、フェニル・4,4'-イ
ソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、ビス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、ビス（2,6-ジ-ter
t-ブチル-4-メチルフェニル）ペンタエリスリトールジ
ホスファイト、トリス［4,4'-イソプロピリデンビス（2
-tert-ブチルフェノール）］ホスファイト、フェニル・
ジイソデシルホスファイト、ジ（ノニルフェニル）ペン
タエリスリトールジホスファイト）、トリス（1,3-ジ-
ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、4,4'
-イソプロピリデンビス（2-tert-ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、9,10-ジ-ヒドロ-9
-オキサ-9-オキサ-10-ホスファフェナンスレン-10-オキ
サイド、テトラキス（2,4-ジ-tert-ブチルフェニル）-
4,4'-ビフェニレンジホスホナイトなどが挙げられる。

【０１５０】さらに他の酸化防止剤として、6-ヒドロキ
シクロマン誘導体たとえばα、β、γ、δの各種トコフ
ェロールあるいはこれらの混合物、2-（4-メチル-ペン
タ-3-エニル）-6-ヒドロキシクロマンの2,5-ジメチル置
換体、2,5,8-トリメチル置換体、2,5,7,8-テトラメチル
置換体、2,2,7-トリメチル-5-tert-ブチル-6-ヒドロキ
シクロマン、2,2,5-トリメチル-7-tert-ブチル-6-ヒドロ
キシクロマン、2,2,5-トリメチル-6-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマン、2,2-ジメチル-5-tert-ブチル-6-ヒ
ドロキシクロマンなどを用いることもできる。

【０１５１】また一般式 ＭｘＡｌｙ（ＯＨ）２ｘ＋
３ｙ−２ｚ(A)ｚ・ａＨ₂Ｏ（ＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ
であり、Ａは水酸基以外のアニオンであり、ｘ、ｙ、ｚ
は正数、ａは０または正数である）で示される複化合
物、たとえばＭｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍ
ｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（Ｃ
Ｏ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ
₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ
₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆Ｓ
Ｏ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＳＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、
Ｍｇ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏなどをたとえば塩
酸吸収剤として用いることができる。

【０１５２】光安定剤としては、たとえば2-ヒドロキシ
-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-n-オクト
キシベンゾフェノン-2,2'-ジ-ヒドロキシ-4-メトキシベ
ンゾフェノン、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンなどの
ヒドロキシベンゾフェノン類、2-（2'-ヒドロキシ-3'-t
ert-ブチル-5'-メチルフェニル）ー5ークロロベンゾトリ
アゾール、2-（2'-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-ブチルフ
ェニル）-5-クロロベンゾトリアゾール、2-（2'-ヒドロ
キシ-5'-メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、2-（2'
-ヒドロキシ-3',5'-ジ-tert-アミルフェニル）ベンゾト
リアゾールなどのベンゾトリアゾール類、フェニルサリ
シレート、p-tert-ブチルフェニルサリシレート、2,4-
ジ-tert-ブチルフェニル-3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロ
キシベンゾエート、ヘキサデシル-3,5-ジ-tert-ブチル-
4-ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類、2,2'
-チオビス（4-tert-オクチルフェノール）Ｎｉ塩、［2,
2'-チオビス（4-tert-オクチルフェノラート）］-n-ブ
チルアミンＮｉ、（3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮｉ塩などの
ニッケル化合物類、α-シアノ-β-メチル-β-（p-メト
キシフェニル）アクリル酸メチルなどの置換アクリロニ
トリル類およびN'-2-エチルフェニル-N-エトキシ-5-ter
t-ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、N-2-エチルフェニ
ル-N'-2-エトキシフェニルシュウ酸ジアミドなどのシュ
ウ酸ジアニリド類、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピ
ペリジン）セバシエート、ポリ［｛（6-（1,1,3,3-テト
ラメチルブチル）イミノ｝-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイ
ル｛4-（2,2,6,6-テトラメチルピペリジル）イミノ｝ヘ
キサメチレン］、2-（4-ヒドロキシ-2,2,6,6-テトラメ
チル-1-ピペリジル）エタノールとコハク酸ジメチルと
の縮合物などのヒンダードアミン化合物が挙げられる。

【０１５３】滑剤としては、たとえばパラフィンワック
ス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックスな
どの脂肪族炭化水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン
酸、アラキジン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類また
はこれらの金属塩類（たとえばリチウム塩、カルシウム
塩、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩）、パ
ルミチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコールなどの脂肪族アルコール類、カプロン類アミ
ド、カプリル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸
アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ス
テアリン酸アミドなどの脂肪族アミド類、脂肪族とアル
コールとのエステル類、フルオロアルキルカルボン酸ま
たはその金属塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩な
どのフッ素化合物類が挙げられる。

【０１５４】上記のような添加剤は、ポリプロピレン組
成物中、０.０００１重量％〜１０重量％の量で含有さ
れていてもよい。本発明に係るポリプロピレン組成物
は、上記のような添加剤類を含有することによって、物
性バランス、耐久性、塗装性、印刷性、耐傷付き性およ
び成形加工性などが一層向上された成形体を形成するこ
とができる。

【０１５５】また本発明に係るポリプロピレン組成物
は、上述のように核剤を含有していてもよい。核剤とし
ては、従来知られている種々の核剤が特に制限されるこ
となく用いられるが、中でも下記に挙げる芳香族リン酸
エステル塩、ジベンジリデンソルビトールなどの核剤が
好ましい。

【０１５６】

【化８】

【０１５７】（式中、Ｒ¹は酸素、硫黄また炭素数１〜
１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は水素または炭素数
１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²、Ｒ³は同種であって
も異種であってもよく、Ｒ²同士、Ｒ³同士またはＲ²と
Ｒ³が結合して環状となっていてもよく、Ｍは１〜３価
の金属原子であり、ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフ
ェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス-（4,6-ジ-t-ブ
チルフェニル)フォスフェート、リチウム-2,2'-エチリ
デン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル)フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-i-プロピル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-ビス
［2,2'-チオビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] 、カルシウム-ビス［2,2'-チオビス（4-エ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、カルシ
ウム-ビス［2,2'-チオビス-（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-チオ
ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、
マグネシウム-ビス［2,2'-チオビス-（4-t-オクチルフ
ェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメ
チレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-
ジ-t- ブチルフェニル) フォスフェート、カルシウム-
ビス-（2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル)フォスフェート) 、マグネシウム-ビス［2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト] 、バリウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-
ブチルフェニル) フォスフェート] 、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-エチル-
6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム（4,
4'-ジメチル-5,6'-ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス［（4,4'-ジメチル-6,6'-
ジ-t-ブチル-2,2'-ビフェニル) フォスフェート] 、ナ
トリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-メチレ
ン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォスフェート、ナ
トリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-エチルフェニ
ル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチリデン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、カルシ
ウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフ
ェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-ビス［2,2'-
エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフ
ェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6
-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート] 、アルミニウ
ム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェ
ル）フォスフェート] およびアルミニウム-トリス［2,
2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート] およびこれらの組合せを例示することがで
きる。これらのうちではナトリウム-2,2'-メチレン-ビ
ス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェートが好ま
しい。

【０１５８】

【化９】

【０１５９】（式中、Ｒ⁴は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基であり、Ｍは１〜３価の金属原子であり、
ｎは１〜３の整数である。） 具体的には、ナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-メチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-エチルフェ
ニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-i-プロピ
ルフェニル）フォスフェート、ナトリウム-ビス（4-t-
オクチルフェニル）フォスフェート、カリウム-ビス（4
-t-ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウム-ビス
（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、マグネシウム
-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、リチウ
ム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート、アル
ミニウム-ビス（4-t-ブチルフェニル）フォスフェート
およびこれらの組合せを例示することができる。これら
のうちではナトリウム-ビス（4-t-ブチルフェニル)フォ
スフェートが好ましい。

【０１６０】

【化１０】

【０１６１】（式中、Ｒ⁵は水素または炭素数１〜１０
の炭化水素基である。） 具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトール、1,
3-ベンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-p-エチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-p-メチルベンジリデン-2,4
-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-エチルベ
ンジリデン-2,4-p-メチルベンジリデンソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデン）ソルビトール、1,3,
2,4-ジ（p-n-プロピルベンジリデン）ソルビトール、1,
3,2,4-ジ（p-i-プロピルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-n-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-s-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（p-t-ブチルベンジリデン）ソルビトール、
1,3,2,4-ジ（2',4'-ジメチルベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-メトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3,2,4-ジ（p-エトキシベンジリデン）ソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2-4-p-クロルベンジリデンソル
ビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-ベンジリデ
ンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-メ
チルベンジリデンソルビトール、1,3-p-クロルベンジリ
デン-2,4-p-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-p-
メチルベンジリデン-2,4-p-クロルベンジリデンソルビ
トール、1,3-p-エチルベンジリデン-2,4-p-クロルベン
ジリデンソルビトールおよび1,3,2,4-ジ（p-クロルベン
ジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せを例示す
ることができる。これらのうちでは、1,3,2,4-ジベンジ
リデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-メチルベンジリデ
ン)ソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-エチルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3-p-クロルベンジリデン-2,4-p-
メチルベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（p-クロ
ルベンジリデン）ソルビトールおよびこれらの組合せが
好ましい。

【０１６２】さらに核剤としては、芳香族カルボン酸の
金属塩、脂肪族カルボン酸の金属塩を用いることがで
き、具体的には、安息香酸アルミニウム塩、p-t-ブチル
安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオ
フェネカルボン酸ナトリウム、ピローレカルボン酸ナト
リウムなどが挙げられる。

【０１６３】またタルクなどの無機化合物を核剤として
用いることもできる。上記のような核剤は、ポリプロピ
レン組成物［Ａ］中、０.００１〜１０重量％、好まし
くは０.０１〜５重量％、特に好ましくは０.１〜３重量
％の量で含有されていてもよい。

【０１６４】上記のような核剤を含有していると、ポリ
プロピレン組成物の結晶化速度が向上され、結晶化時に
結晶粒子を微細化することができるとともに、より高速
で成形することができる。

【０１６５】また他の樹脂としては、熱可塑性樹脂また
は熱硬化性樹脂を用いることができ、具体的には、ポリ
エチレン、ポリ1-ブテンなどのα-オレフィン単独重合
体またはα-オレフィン共重合体、α-オレフィンとビニ
ルモノマーとの共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロ
ピレンなどの変性オレフィン重合体、ナイロン、ポリカ
ーボネート、ＡＢＳ、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリフェニレンオキサイド、石油樹脂、フェノール樹脂
などを用いることができる。

【０１６６】さらに本発明に係るポリプロピレン組成物
は、無機充填剤を含有していてもよい。無機充填剤とし
て、具体的には、微粉末タルク、カオリナイト、焼成ク
レー、バイロフィライト、セリサイト、ウォラスナイト
などの天然珪酸または珪酸塩、沈降性炭酸カルシウム、
重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、
水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの水酸化
物、酸化亜鉛、亜鉛華、酸化マグネシウムなどの酸化
物、含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水
珪酸、無水珪酸などの合成珪酸または珪酸塩などの粉末
状充填剤、マイカなどのフレーク状充填剤、塩基性硫酸
マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカ
ー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、Ｐ
ＭＦ（Processed Mineral Fiber）、ゾノトライト、チ
タン酸カリ、エレスタダイトなどの繊維状充填剤、ガラ
スバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状充填剤
などを用いることができる。

【０１６７】本発明では、これらのうちでも微粉末タル
クが好ましく用いられ、特に平均粒径０.２〜３μｍさ
らには０.２〜２.５μｍの微粉末タルクが好ましく用い
られる。

【０１６８】またこのタルクは、平均粒径５μｍ以上の
粒子の含有量が、１０重量％以下好ましくは８重量％の
以下であることが好ましい。なおタルクの平均粒径は、
液相沈降方法によって測定することができる。

【０１６９】本発明では、このようなタルクのうちで
も、アスペクト比（縦または横のいずれかの長さと厚み
の比を示す）の平均値が３以上、特に４以上であるタル
クが好ましく用いられる。

【０１７０】また本発明で用いられる無機充填剤特にタ
ルクは、無処理であっても予め表面処理されていてもよ
い。この表面処理に例としては、具体的には、シランカ
ップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機
酸、有機チタネート、樹脂酸、ポリエチレングリコール
などの処理剤を用いる化学的または物理的処理が挙げら
れる。

【０１７１】このような表面処理が施されたタルクなど
の無機充填剤を用いると、ウェルド強度、塗装性、成形
加工性にも優れたポリプロピレン組成物を得ることがで
きる。

【０１７２】上記のような無機充填剤は、２種以上併用
してもよい。また本発明では、このような無機充填剤と
ともに、ハイスチレン類、リグニン、再ゴムなどの有機
充填剤を必要に応じて用いることもできる。

【０１７３】

【発明の効果】本発明に係るポリプロピレン組成物は、
柔軟性および耐衝撃性に優れるとともに耐熱性および低
温ヒートシール性にも優れている。このようなポリプロ
ピレン組成物は、ヒートシーラブルＯＰＰ、耐衝撃性が
改良された容器などの射出成形体、延伸ブロー成形体、
レトルト食器用容器、フィルム、シートなどに好適に使
用することができる。

【０１７４】また、本発明に係るポリプロピレン組成物
は、上記以外にも広範な用途に利用することができ、ハ
ウジング、洗濯槽などの家電用途、たとえばトリム、イ
ンパネ、コラムカバーなどの自動車内装用途、フェンダ
ー、バンパー、サイドモール、マッドガード、ミラーカ
バーなどの自動車外装用途、一般雑貨用途などにも利用
することができる。

【０１７５】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【０１７６】

【物性測定法】

［1-ブテン含量］¹³Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。

【０１７７】［極限粘度［η］］１３５℃デカリン中で
測定し、dl／ｇで示した。

【０１７８】［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用
い、以下のようにして測定した。

【０１７９】分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴであ
り、カラムサイズは直径２７ｍｍ、長さ６００ｍｍであ
り、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジクロロ
ベンゼン（和光純薬工業）および酸化防止剤としてＢＨ
Ｔ（武田薬品）０.０２５重量％を用い、１.０ｍｌ／分
で移動させ、試料濃度は０.１重量％とし、試料注入量
は５００マイクロリットルとし、検出器として示差屈折
計を用いた。標準ポリスチレンは、分子量がＭｗ＜１０
００およびＭｗ＞４×１０⁶ については東ソー社製を用
い、１０００＜Ｍｗ＜４×１０⁶ についてはプレッシャ
ーケミカル社製を用いた。

【０１８０】［Ｂ値］なお、組成分布Ｂ値は、１０ｍｍ
φの試料管中で約２００ｍｇの共重合体を１ｍｌのヘキ
サクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の¹³Ｃ−Ｎ
ＭＲのスペクトルを、通常、測定温度１２０℃、測定周
波数２５.０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、フ
ィルター幅１５００Ｈｚ、パルス繰り返し時間４.２ｓ
ｅｃ、積算回数２０００〜５０００回の測定条件の下で
測定し、このスペクトルからＰ _E 、Ｐ_o、Ｐ_OEを求める
ことにより算出した。

【０１８１】［トリアドタクティシティ］ヘキサクロロ
ブタジエン溶液（テトラメチルシランを基準）で¹³Ｃ−
ＮＭＲスペクトルを測定し、１９.５〜２１.９ppm に表
れるピークの全面積（１００％）に対する２１.０〜２
１.９ppm に表れるピークの面積の割合（％）を求め
た。

【０１８２】［2,1-挿入に基づく異種結合の割合］Poly
mer,30,1350(1989) ）を参考にして、前記した方法によ
り¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルを利用して求めた。

【０１８３】［融点（Ｔｍ）］試料約５ｍｇをアルミパ
ンに詰め１０℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で
５分間保持したのち２０℃／分で室温まで降温し、次い
で１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。測定
は、パーキンエルマー社製ＤＳＣ−７型装置を用いた。

【０１８４】［結晶化度］成形後少なくとも２４時間経
過した厚さ１.０ｍｍのプレスシートのＸ線回折測定に
より求めた。

【０１８５】［ヒートシール強度］以下の実施例で得ら
れた積層フィルムを試料として用いて試験した。ポリプ
ロピレン組成物と、延伸ホモポリプロピレンとから形成
された積層フィルムを、ポリプロピレン組成物側面同志
で重ねあわせて、２kg／cm²の圧力で１秒間巾５mmのシ
ールバーにより、各温度でヒートシールした後、放冷し
た。

【０１８６】次いでこの試料から１５mm巾の試験片を切
り取り、クロスヘッドスピード２００mm／minでシート
ヒール部を剥離した際に強度が３００g／１５mmになる
時の温度をヒートシール開始温度とした。

【０１８７】［曇り度（ヘイズ）］ＡＳＴＭ Ｄ１００
３に準じて製膜したフィルムを、５０℃のエアーオーブ
ン中で１日エージングした。エージング前後の曇り度
（ヘイズ）をそれぞれ測定した。

【０１８８】［スリップ性］ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準
じて製膜したフィルムを、５０℃のエアーオーブン中で
１日エージングした。エージング前後の静摩擦係数およ
び動摩擦係数を測定した。

【０１８９】［耐ブロッキング性］ＡＳＴＭ Ｄ１８９
３に準じて評価した。上記の(1）ヒートシール強度測定
用試料フィルムを巾１０cm、長さ１５cmに切り出し、ポ
リプロピレン組成物が積層されている面同志を重ね合わ
せた後２枚のガラス板で挟み、１０kgの荷重を乗せ、５
０℃のエアーオーブン中に放置する。１日後にサンプル
を取り出し、剥離強度を万能試験機で測定し、１cm当た
りの剥離強度をブロッキング値とした。

【０１９０】以下に、本発明の実施例および比較例で使
用されるポリプロピレンおよびプロピレン系エラストマ
ーを示す。本発明の実施例および比較例において、ポリ
プロピレンとしては、汎用の固体状チタン触媒成分を用
いて重合された下記のようなポリプロピレンを用いた。

【０１９１】ポリプロピレン−１；プロピレンの単独重
合体 （極限粘度［η］；２.９dl／ｇ、ＤＳＣ融点；１６４
℃、結晶化度；６２％） ポリプロピレン−２；プロピレンランダム共重合体 （組成 プロピレン９６.４モル％、エチレン２.１モル
％、1-ブテン１.５モル％、極限粘度［η］；２.１dl／
ｇ、ＤＳＣ融点；１４２℃、結晶化度；５６％） 次に、プロピレン系エラストマー［Ｂ］を製造する際に
用いた触媒成分の合成例およびプロピレン系エラストマ
ー［Ｂ］の製造例を示す。また製造例で得られたプロピ
レン系エラストマー（ＰＢＲ）の特性を表３に示す。

【０１９２】

【合成例１】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニル
インデニル）｝ジルコニウムジクロライドの合成 ［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピオン酸の合
成］５００ｍｌ−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロー
トコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム-t
-ブトキシド１３.４６ｇ（１２０ミリモル）、トルエン
１００ｍｌ、N-メチルピロリドン２０ｍｌを加え、窒素
雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエチ
ル２０.７ｇ（１１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌに
溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間反
応させた。次に同温で2-フェニルベンジルブロミド２
０.２７ｇ（１００ミリモル）を３０ｍｌのトルエンに
溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、２時間還
流した。反応混合物を水２００ｍｌに注ぎ、２Ｎ−ＨＣ
ｌを加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をト
ルエン１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機
相を飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で
乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄橙色液体の濃縮物
３６.７ｇを得た。

【０１９３】１リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、
ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水
酸化カリウム６７.３ｇ（１.０２モル）とメタノール水
溶液１６０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／
ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメ
タノール水溶液５０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝
ｖ／ｖ））に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温
し、４時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出
した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加え
酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン１００ｍｌで５回
抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を減圧下濃縮して、白色固体の生成物２４.２
ｇを得た。

【０１９４】次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（ス
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）
に上記白色固体２４.２ｇ、酢酸５６ｍｌ、水３７ｍｌ
および濃硫酸１３.１ｍｌを加え、窒素雰囲気で６時間
還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し水５０
ｍｌを加え、塩化メチレン５０ｍｌで３回抽出した。合
わせた有機相を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水Ｎａ
₂ＳＯ₄で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／
１→１／１容量部で展開）で分離精製して白色固体１
３.７を得た（収率：５４％）。得られた生成物の物性
を下記に示す。

【０１９５】ＦＤ−ＭＳ ：２５４（Ｍ⁺ ） ｍｐ． ：９１.２〜９４.０℃ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）： δ＝０.７１（ｔ、Ｊ＝７.２Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.１６〜１.５８（ｍ、２Ｈ）；２.３２（bquin 、Ｊ
＝７.０Ｈｚ、１Ｈ、＞ＣＨ−）；２.６１〜２.９９
（ｍ、２Ｈ）；６.８９〜７.４７（ｍ、９Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ ｄｉｓｋ） ：１６９６ｃｍ^-1（ν
_C=O ）

【０１９６】［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピ
オニルクロリドの合成］１００ｍｌ−３口丸底フラスコ
（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度
計、ＮａＯＨトラップ付）に3-（2-ビフェニリル）-2-
エチルプロピオン酸１３.３ｇ（５２.４ミリモル）と塩
化チオニル２５.９ｍｌ（３５５ミリモル）を加え、窒
素雰囲気で２.５時間加熱還流させた。反応終了後、未
反応の塩化チオニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗生
成物１５.２ｇを得た。この酸クロリドはこれ以上精製
せず次の反応に用いた。得られた生成物の物性を下記に
示す。

【０１９７】 ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７８６ｃｍ^-1 （ν_c=o）

【０１９８】［4-エチル-2-フェニル-1-インダノンの合
成］２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、Ｎ
ａＯＨトラップ付）に無水塩化アルミニウム８.０４ｇ
（６０.３ミリモル）と二硫化炭素５０ｍｌを加え、氷
冷下、窒素雰囲気で前記で得られた3-（2-ビフェニリ
ル）-2- エチルプロピオニルクロリド１５.２ｇ（５２.
４ミリモル）を二硫化炭素２１ｍｌに溶解した溶液を滴
下した。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応さ
せた。反応溶液を氷水２００ｍｌに注いで分解し、エー
テル１００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和
ＮａＨＣＯ₃ 水１００ｍｌ、次に飽和食塩水１００ｍｌ
で洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥した。溶媒を減圧で
留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサ
ン／酢酸エチル＝１０／１容量部で展開）で分離精製し
て目的物を黄色固体として１０.８ｇ得た（収率：８８
％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

【０１９９】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）： δ＝０.９８（ｔ、Ｊ＝７.２Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.６０〜２.２０（ｍ、２Ｈ）；２.４２〜２.８２
（ｍ、ＩＨ、＞ＣＨ−）；２.８０（ｄｄ、Ｊ＝３.８Ｈ
ｚ、１６.５Ｈｚ、１Ｈ）；３.３６（ｄｄ、Ｊ＝７.６
Ｈｚ、１６.５Ｈｚ、１Ｈ）；７.０９〜７.９１（ｍ、
８Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７０５ｃｍ^-1（ν_C=O ）

【０２００】［2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェニルイン
ダンの合成］２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に水素化ホウ素ナトリウム０.８５ｇ（２２.６ミ
リモル）と２８ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気下
室温で2-エチル-4-フェニル-1-インダノン１０.６ｇ
（４５.１ミリモル）を２０ｍｌのエタノールに溶解さ
せた溶液を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇温し、さ
らに３.５時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水
素化ホウ素ナトリウムをアセトンを滴下して分解した。
次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水５０ｍｌとエーテ
ル５０ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相をエ
ーテル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和
食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥し
た。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体の目的物
（２種類の異性体混合物）を１０.６７ｇ得た（収率：
９９％）。得られた生成物の物性を下記に示す。

【０２０１】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）： δ＝１.０２（ｔ、Ｊ＝７.１Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.３１〜３.２８（ｍ、５Ｈ）；４.８６、５.０３（そ
れぞれｄ、それぞれＪ＝６.４Ｈｚ、Ｊ＝５.１Ｈｚ、合
わせてＩＨ、＞ＣＨ−Ｏ−）；７.１０〜７.６６（ｍ、
８Ｈ） ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：３３４０ｃｍ^-1（ν_OH）

【０２０２】［2-エチル-4-フェニルインデンの合成］
３００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、滴
下ロート、温度計付）に2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェ
ニルインダン９.７８ｇ（４１.３ミリモル）、トリエチ
ルアミン１７.２ｍｌ（１２３.８ミリモル）、4-ジメチ
ルアミノピリジン０.２５ｇ（２.１ミリモル）および塩
化メチレン９８ｍｌを加えた。氷冷下、窒素雰囲気でメ
タンスルホニルクロリド６.４ｍｌ（８２.５ミリモル）
を塩化メチレン６.５ｍｌに溶解した溶液をゆっくり滴
下した。滴下終了後、同温度でさらに３.５時間反応さ
せた。反応混合物を氷水２５０ｍｌに注いだ後、有機相
を分離し、水相を塩化メチレン５０ｍｌでさらに２回抽
出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ₃ 水、次に飽
和食塩水で洗浄した後、無水Ｎａ₂ＳＯ₄ で乾燥した。
溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（ヘキサンで展開）で分離精製して目的物（２種類
の異性体混合物）を淡黄色液体として６.５６ｇ得た
（収率：７３％）。得られた生成物の物性を下記に示
す。

【０２０３】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、９０ＭＨｚ）： δ＝１.２０（ｔ、Ｊ＝７.６Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ₃ ）；
２.４９（ｑ、Ｊ＝７.６Ｈｚ、２Ｈ）；３.４１（ｓ、
２Ｈ）；６.６１、６.７２（それぞれｂｓ、合わせて１
Ｈ）；７.０９〜８.０１（ｍ、８Ｈ）

【０２０４】［ジメチルシリレン-ビス（2-エチル-4-フ
ェニルインデン）の合成］２００ｍｌ−３口丸底フラス
コ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下
ロート、温度計付）に2-エチル-4-フェニルインデン５.
０ｇ（２２.８ミリモル）、チオシアン酸銅８０ｍｇ
（０.６３ミリモル）および無水エーテル５０ｍｌを加
えた、窒素雰囲気で氷冷下１.６Ｍ濃度のn-ブチルリチ
ウムのヘキサン溶液１５.７ｍｌ（２５.１ミリモル）を
ゆっくり滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに
１時間反応させた。次に、ジメチルジクロロシラン１.
５２ｍｌ（１２.６ミリモル）を無水エーテル４.５ｍｌ
に溶解した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温
でさらに１２時間反応させた。反応混合物をセライトで
濾過後、濾液を飽和塩化アンモニウム水５０ｍｌに注い
だ。有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍｌで抽出し
た。合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ₂
ＳＯ₄で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン→ヘキサン
／塩化メチレン＝２０／１容量部で展開）で分離して淡
黄色固体の目的物（２種類の異性体混合物）を４.５ｇ
得た（収率８０％）。得られた生成物の物性を下記に示
す。

【０２０５】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ 、９０Ｈｚ）： δ＝−０.２３、−０.１７（それぞれｓ、合わせて６
Ｈ、Ｓi-ＣＨ₃ ）；１.１２、１.１９（それぞれｔ、そ
れぞれＪ＝７.４Ｈｚ、合わせて６Ｈ、ＣＨ₃ ）；２.４
４、（ｂｑ、Ｊ＝７.４Ｈｚ、４Ｈ）；３.８１（ｓ、２
Ｈ、＞ＣＨ−Ｓi−）；６.７５（ｂｓ、２Ｈ、３−Ｈ−
Ｉｎｄ）；６.８８〜７.７４（ｍ、１６Ｈ）

【０２０６】［rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロラ
イドの合成］５０ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラー
チップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）に
アルゴン雰囲気でジメチルシリレン-ビス（2-エチル-4-
フェニルインデン) ０.８４ｇ（１.６９ミリモル）と無
水エーテル１７ｍｌを加え、室温で１.５８Ｍ濃度のn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液２.２５ｍｌ（３.５６ミ
リモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１３.５
時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜アセ
トン浴で−７０℃に冷却し、ＺｒＣｌ₄ ０.３９５ｇ
（１.６９ミリモル）の粉末を徐々に添加した。添加終
了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。次に室温で
溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン３０ｍｌを加え
た後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮晶析した。析
出した固体を濾過した後、無水エーテル３ｍｌで２回洗
浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄色固体として
０.１７ｇ得た（収率：１５％）。得られた生成物の物
性を下記に示す。

【０２０７】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、９０ＭＨｚ）： δ＝１.０９（ｔ、Ｊ＝７.３Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ₃ ）；
１.３４（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ₃ ）；２.４６（ｑｕｉ
ｎ、Ｊ＝７.３Ｈｚ、２Ｈ）；２.７３（ｑｕｉｎ、Ｊ＝
７.３Ｈｚ、２Ｈ）；６.９６（ｓ、２Ｈ、3-Ｈ-Ｉｎ
ｄ）；６.９９〜７.８８（ｍ、１６Ｈ）

【０２０８】

【製造例１】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９００ml、1-ブテンを６０ｇ仕込
み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７
０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／
cm²-Gにし、上記合成例と同様にして合成されたメチル
アルミノキサン０.３０ミリモル、rac-ジメチルシリレ
ン−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）｝
ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０.０
０１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧
を７kg／cm²-Gに保ちながら３０分間重合を行った。重
合後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収
し、１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０２０９】得られたポリマーは３９.７ｇであり、重
合活性は７９kg−ポリマー／ミリモルＺｒ・hr、1-ブテ
ン含量は２６.４モル％、［η］＝１.６０dl／ｇ、融点
は８８.４℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の割合
は約０.０２％であった。その他の物性を表３に示す。

【０２１０】

【製造例２】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９００ml、1-ブテンを６０ｇ仕込
み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７
０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／
cm²-Gにし、メチルアルミノキサン０.３０ミリモル、上
記合成例と同様にして合成されたrac-ジメチルシリレン
−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０.００
１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を
７kg／cm²-Gに保ちながら３０分間重合を行った。重合
後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、
１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０２１１】得られたポリマーは４５.２ｇであり、重
合活性は９０kg−ポリマー／ミリモルＺｒ・hr、1-ブテ
ン含量は２０.２モル％、［η］＝１.９０dl／ｇ、融点
は１０１.５℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の割
合は約０.０２％であった。

【０２１２】

【製造例３】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９５０ml、1-ブテンを３０ｇ仕込
み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、７
０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７kg／
cm²-Gにし、メチルアルミノキサン０.３０ミリモル、上
記合成例と同様にして合成されたrac-ジメチルシリレン
−ビス｛1-（2-メチル-4-フェニル-1-インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロライドをＺｒ原子に換算して０.００
１ミリモル加え、プロピレンを連続的に供給して全圧を
７kg／cm²-Gに保ちながら３０分間重合を行った。重合
後、脱気して大量のメタノール中でポリマーを回収し、
１１０℃で１２時間減圧乾燥した。

【０２１３】得られたポリマーは５２.１ｇであり、重
合活性は１０４kg−ポリマー／ミリモルＺｒ・hr、1-ブ
テン含量は１３.９モル％、［η］＝２.５１dl／ｇ、融
点は１１６.３℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の
割合は約０.０２％であった。

【０２１４】

【比較製造例４】充分に窒素置換した２リットルのオー
トクレーブに、ヘキサンを８３０ml、1-ブテンを１００
ｇ仕込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加
え、７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を
７kg／cm²-Gにし、トリエチルアルミニウム１ミリモ
ル、および塩化マグネシウムに担持されたチタン触媒を
Ｔｉ原子に換算して０.００５ミリモル加え、プロピレ
ンを連続的に供給して全圧を７kg／cm²-Gに保ちなが
ら、３０分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメ
タノール中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減
圧乾燥した。

【０２１５】得られたポリマーは３３.７ｇであり、重
合活性は１４kg−ポリマー／ミリモルＴｉ・hr、1-ブテ
ン含量は２５.３モル％、［η］＝１.８９dl／ｇ、融点
は１１０.０℃であり、2,1-挿入に基づく異種結合の割
合は検出限界以下であった。

【０２１６】

【表３】

【０２１７】

【実施例１〜６】ポリプロピレン−１を、押出機で溶融
後樹脂温度２５０℃でＴダイより押出し、シート状に冷
却固化させ、次いで加熱ロールを通すことにより、延伸
倍率が５倍になるように縦軸方向に延伸して、ポリプロ
ピレン−１（結晶性ポリプロピレン）の一軸シートを形
成した。

【０２１８】この結晶性ポリプロピレンの一軸延伸シー
トを基材層として、このシートの片面上に、表４に示す
ような各ポリプロピレン組成物層を下記のように積層し
た。表４に示すポリプロピレン組成物層を上記とは別の
押出機で溶融混練し、溶融状態で別のＴダイで樹脂温度
２３０℃で押出した溶融フィルムを基材層上に積層し
た。この積層シートを加熱したテンター内を連続的に通
して、横方向に延伸倍率が１０倍になるように延伸する
ことにより、二軸に延伸された結晶性ポリプロピレンか
らなる基材層（厚み２２μｍ）と、一軸に延伸されたポ
リプロピレン組成物からなる層（厚み３μｍ）とからな
る積層フィルムを得た。

【０２１９】得られた積層フィルムを上記のように評価
した結果を表４に示す。

【０２２０】

【比較例１〜２】実施例１において、表４に示すような
ポリプロピレン組成物を用いた以外は、実施例１と同様
にして積層フィルムを得た。結果を表４に示す。

【０２２１】

【表４】

【０２２２】

【合成例２】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-イソ
プロピル-2,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリドの合成（4-イソプロピル-2,7-ジメチル）インデン（化合物
）の合成 充分に窒素置換した１リットルの反応器に塩化アルミニ
ウム９０ｇ（０．６７モル）、二硫化炭素１５０ｍｌを
仕込み、この中へp-シメン４７ｍｌ（０．３０モル）と
メタアクリロイルクロリド３３ｍｌ（０．３モル）を二
硫化炭素３０ｍｌと混合した溶液を２０〜２５℃で滴下
した。１２時間室温で反応させた後、氷１ｋｇに加え、
エーテルで抽出を行った。得られたエーテル溶液を飽和
重曹水で洗浄した後、エーテル層をさらに水洗し、エー
テル層を濃縮して６８ｇのオイルを得た。このオイルを
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：n-ヘ
キサン）で精製して2,4-ジメチル-7-プロピル-1-インダ
ノンと2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インダノンとの
混合物（混合物）４２ｇを得た（収率：６７％）。

【０２２３】充分に窒素置換した１リットルの反応器に
水素化アルミニウムリチウム２．８２ｇ（０．０７５モ
ル）、エーテル２００ｍｌを仕込み、この中へ混合物
３６．５ｇ（０．１８モル）とエーテル１５０ｍｌの
混合液を氷冷下で滴下した。滴下終了後、室温で３０分
間攪拌した後、１時間還流した。反応終了後、通常の後
処理をし、エーテル抽出を行った。得られたエーテル溶
液を飽和重曹水、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、エーテル層を濃縮して３６ｇの固体を得た。
この固体をn-ヘキサン１００ｍｌでリスラリーすること
により2,4-ジメチル-7-イソプロピル-1-インダノールと
2,7-ジメチル-4-イソプロピル-1-インダノールの混合物
（混合物）３０ｇを得た。（収率：８２％） 充分に窒素置換した１リットルの反応器に混合物 ２
５ｇ（０．１２モル）、ベンゼン５００ｍｌを仕込み、
この中へパラトルエンスルホン酸１水和物５０ｍｇ
（０．５５ミリモル）を加えて１時間還流した。反応終
了後、飽和重曹水３００ｍｌに注ぎ、有機層と水洗した
後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。有機層を濃縮し、
得られたオイルを蒸留して（ｂｐ．：９０℃／１ｍｍＨ
ｇ）、目的の化合物を２０ｇ得た（収率：９０％）。

【０２２４】1,1'- ジメチルシリレン-ビス（4-イソプ
ロピル-2,7-ジメチルインデン）（化合物）の合成 充分に窒素置換した２００ｍｌの反応器に化合物
９．５ｇ（５１ミリモル）、テトラメチルエチレンジア
ミン７．７ｍｌ（5１ミリモル）、ジエチルエーテル６
０ｍｌを仕込み、−１０℃に冷却した。この溶液中にn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液（５１ミリモル）を加え
た。室温まで昇温した後、再び−１０℃まで冷却し、ジ
メチルジクロルシラン３．１ｍｌ（２５．５ミリモル）
を３０分間で滴下し、１時間反応を行った。反応終了
後、飽和塩化アンモニウム水溶液４０ｍｌに加え、n-ヘ
キサンで抽出し、水洗後硫酸マグネシウムで乾燥した。
塩を除去し、有機層を減圧下で濃縮して得られた黄色オ
イルをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶
媒：n-ヘキサン）で精製して化合物を無色アモルファ
スとして５．４ｇ得た（収率：５０％）。

【０２２５】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（4-イソ
プロピル-2,7-ジメチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド（化合物）の合成 充分に窒素置換した３００ｍｌの反応器に化合物
５．４ｇ（１２．６ミリモル）、テトラヒドロフラン１
００ｍｌを仕込み、−７８℃に冷却し、攪拌した。ここ
に、n-ブチルリチウム１６ｍｌ（n-ヘキサン溶液、１．
５８Ｎ、２５．２ミリモル）を２０分かけて滴下し、温
度を保ったままさらに１時間攪拌してアニオン溶液を調
整した。その後ゆっくりと室温まで昇温した。

【０２２６】同時に、充分に窒素置換した３００ｍｌの
反応器にテトラヒドロフラン１００ｍｌを仕込み、−７
８℃に冷却し、攪拌した。ここに四塩化ジルコニウム
２．９４ｇ（１２．６ミリモル）をゆっくり加えた後、
室温まで昇温した。この中に前述したアニオン溶液を３
０分かけて滴下し、室温で１２時間攪拌した。反応終了
後、減圧濃縮し、析出した固体を３００ｍｌのヘキサン
で３回洗浄して、不溶物を除去した。得られたヘキサン
溶液を約５０ｍｌまで濃縮し、６℃で１２時間冷却し
た。得られた固体を ¹Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、ラ
セミ体とメソ体の混合物（４：１）１．７８ｇであった
（収率：２４％）。この混合物にヘキサン１００ｍｌを
加え、再度、再結晶を行い、化合物の黄色柱状晶０．
２２ｇを得た（収率：３％）。なお、化合物のＦＤ質
量分析の結果は、５８８（Ｍ⁺）であった。

【０２２７】

【表５】

【０２２８】

【製造例５】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９００ｍl仕込み、トリイソブチ
ルアルミニウム１ミリモルを加え、７０℃に昇温した
後、エチレンをフィードして２．０ｋｇ／ｃｍ²に加圧
し、プロピレンをフィードして全圧を８ｋｇ／ｃｍ²-G
にし、メチルアルミノキサン０．３ミリモル、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソプロピル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換
算して０．００１ミリモル加え、プロピレンを連続的に
フィードして全圧８ｋｇ／ｃｍ²-Gを保ちながら１０分
間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール中
でポリマーを回収し、１１０℃で１０時間減圧乾燥し
た。

【０２２９】得られたポリマーは１６．８ｇであり、重
合活性は１６．８ｋｇポリマー／ミリモルＺｒであり、
極限粘度［η］は１．７ｄｌ／ｇであり、エチレン含量
は８．５モル％であり、頭−尾結合からなるプロピレン
連鎖部のトリアドタクティシティーは９５．６％であ
り、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合は０．６２％であり、プロピレンモノマーの
1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．０５％以
下であった。結果を表６に示す。

【０２３０】なお製造例５および製造例６において、立
体規則性（ｍｍ分率）は、試料約５０ｍｇをo-ジクロロ
ベンゼン（あるいはヘキサクロロブタジエン）０．５ｍ
l と重水素化ベンゼン０．１ｍl の混合溶媒に、５ｍｍ
φのＮＭＲ試料管中で約１２０℃で完全に溶解させた
後、日本電子製ＧＸ５００型ＮＭＲで測定（測定核種；
¹³Ｃ、測定モード；プロトン完全デカップリング、測定
温度；１２０℃）することにより求めた。

【０２３１】またプロピレン連鎖中に存在するプロピレ
ンモノマーの2,1-挿入および1,3-挿入に基づく異種結合
の割合は、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルにより、下記式から
求めた。

【０２３２】

【数４】

【０２３３】ここで、Ｉααはαα炭素ピーク（４２．
０ｐｐｍおよび４６．２ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面
積、Ｉαβはαβ炭素ピーク（３０．２ｐｐｍおよび３
５．６ｐｐｍ付近で共鳴する）の全面積、Ｉαδはαδ
炭素ピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共鳴する）の面積で
ある。なおααなどのピークの命名はCarmanの分類に従
った（C.J.Carman and C.E.Wilkes, Rubber Chem.Techn
ol., 44, 781 (1971)）。

【０２３４】

【製造例６】充分に窒素置換した内容積５００ｍl のガ
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍl を入
れ、０℃に冷却し、プロピレンを１４０リットル／ｈ
ｒ、エチレンを６０リットル／ｈｒで流通し、系を充分
に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを
０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に
換算して０．５ミリモル、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル
加え、系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の
停止は少量のメタノールを加えることにより行った。重
合懸濁液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノール
に入れて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメ
タノールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。

【０２３５】得られたポリマ−は５．６２ｇであり、重
合活性は３３．７ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ
に相当する。エチレン含量は３．９モル％であり、
［η］は１．８０ｄｌ／ｇであり、Ｍｗ／Ｍｎは２．１
５であり、トリアドタクティシティーは９９．３％であ
り、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合は０．１２％であり、プロピレンモノマーの
1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限未満
（０．０３未満）であった。結果を表６に示す。

【０２３６】

【表６】

【０２３７】

【実施例７〜１０】ポリプロピレン−１、ポリプロピレ
ン−２および製造例５〜６で得られたプロピレン・エチ
レン系エラストマーを用いて、実施例１〜６と同様にし
て積層フィルムを成形し、評価した。結果を表７に示
す。

【０２３８】

【表７】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 筒 井 俊 之 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］ポリプロピレン；５〜９５重量％
   と、 ［Ｂ］下記のプロピレン系エラストマー[B-1] または[B
   -2] ；９５〜５重量％とからなるポリプロピレン組成
   物： [B-1] (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９
   ５モル％の量で、1-ブテンから導かれる構成単位を５〜
   ５０モル％の量で含有し、 (2) (i) 頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖、または
   (ii)頭−尾結合したプロピレン単位とブテン単位とから
   なり、かつ第２単位目にプロピレン単位を含むプロピレ
   ン・ブテン３連鎖を、 ３連鎖中の第２単位目のプロピレン単位の側鎖メチル基
   について、¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル（ヘキサクロロブタ
   ジエン溶液、テトラメチルシランを基準）で測定したと
   き、 １９.５〜２１.９ppm に表れるピークの全面積を１００
   ％とした場合に、２１.０〜２１.９ppm に表れるピーク
   の面積が９０％以上であり、 (3) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
   １〜１２dl／ｇであり、(4) ゲルパーミエイションクロ
   マトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布
   （Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であり、 (5) 共重合モノマー連鎖分布のランダム性を示すパラメ
   ータＢ値が、１.０〜１.５であるプロピレン・1-ブテン
   系エラストマー、または [B-2] (1) プロピレンから導かれる構成単位を５０〜９
   ５モル％の量で、エチレンから導かれる構成単位を５〜
   ５０モル％の量で含有し、 (2) 頭−尾結合したプロピレン単位連鎖部の¹³Ｃ−ＮＭ
   Ｒスペクトルで測定されるトリアドタクティシティが９
   ０％以上であり、 (3) ¹³Ｃ−ＮＭＲで測定される全プロピレン構成単位中
   のプロピレンモノマーの 2,1-挿入に基づく位置不規則
   単位の割合が０.０５％以上であり、 (4) １３５℃、デカリン中で測定される極限粘度が０.
   １〜１２dl／ｇであるプロピレン・エチレン系エラスト
   マー。
2. 【請求項２】前記の［Ａ］ポリプロピレンが、プロピレ
   ン以外のオレフィンから導かれる単位を１０モル％以下
   の量で含有するプロピレンと他のオレフィンとのランダ
   ム共重合体であることを特徴とする請求項１に記載のポ
   リプロピレン組成物。
3. 【請求項３】前記の[B-1] プロピレン・1-ブテン系エラ
   ストマーは、上記の特性(1) 〜(5)に加えて、 (6) 示差走査型熱量計によって測定される融点Ｔｍが６
   ０〜１４０℃であり、かつ該融点Ｔｍと、1-ブテン構成
   単位含量Ｍ（モル％）との関係が−２.６Ｍ＋１３０
   ≦ Ｔｍ ≦ −２.３Ｍ＋１５５ であり、 (7) Ｘ線回折法により測定される結晶化度Ｃと、1-ブテ
   ン構成単位含量Ｍ（モル％）との関係がＣ ≧ −１.
   ５Ｍ＋７５ であることを特徴とする請求項１に記載の
   ポリプロピレン組成物。
4. 【請求項４】前記のプロピレン系エラストマー［Ｂ］
   は、 ［Ｉ］下記一般式（Ｉ）で表される遷移金属化合物と、 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
   であり、 Ｒ¹ およびＲ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
   水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
   素含有基またはリン含有基であり、 Ｒ³ は、炭素数３〜２０の２級または３級アルキル基ま
   たは芳香族基であり、 Ｒ⁴ は、水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基で
   あり、 Ｘ¹ およびＸ² は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１
   〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化
   水素基、酸素含有基またはイオウ含有基であり、 Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
   基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
   Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−Ｎ
   Ｒ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−Ｂ
   Ｒ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −［ただしＲ⁵は水素原子、ハ
   ロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜
   ２０のハロゲン化炭化水素基］である。） ［II］[II-a]有機アルミニウムオキシ化合物、および／
   または[II-b]前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオ
   ン対を形成する化合物と、所望により ［III］有機アルミニウム化合物とを含むオレフィン重
   合用触媒を用いて製造されることを特徴とする請求項１
   に記載のポリプロピレン組成物。
5. 【請求項５】前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式
   （Ｉ）において、Ｒ¹ がメチル基であることを特徴とす
   る請求項４に記載のポリプロピレン組成物。
6. 【請求項６】前記遷移金属化合物［Ａ］を示す一般式
   （Ｉ）において、Ｒ¹ が炭素数２〜６の炭化水素基であ
   ることを特徴とする請求項４に記載のポリプロピレン組
   成物。