JP2003176320A - プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体 - Google Patents
プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体Info
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】下記式で表される遷移金属化合物を含むオレフ
ィン重合触媒によって製造しうるプロピレン単独重合体
およびプロピレン共重合体。 【化１】 （Ｍは遷移金属、Ｘはハロゲンなど、Ｒ1 は炭素数２〜
６の炭化水素基、Ｒ2 は置換基を有していてもよいアリ
ール基など、Ｙは２価のケイ素含有基など。） トリアドタクティシティーが高く、位置不規則単位の割
合が低く、極限粘度が特定の範囲内にある、前記プロピ
レン単独重合体およびプロピレン共重合体。 【効果】 プロピレン単独重合体は、剛性、耐熱性、透
明性、耐衝撃強度等に優れる。プロピレン共重合体は、
透明性、耐衝撃強度、ヒートシール性等に優れる。
ィン重合触媒によって製造しうるプロピレン単独重合体
およびプロピレン共重合体。 【化１】 （Ｍは遷移金属、Ｘはハロゲンなど、Ｒ1 は炭素数２〜
６の炭化水素基、Ｒ2 は置換基を有していてもよいアリ
ール基など、Ｙは２価のケイ素含有基など。） トリアドタクティシティーが高く、位置不規則単位の割
合が低く、極限粘度が特定の範囲内にある、前記プロピ
レン単独重合体およびプロピレン共重合体。 【効果】 プロピレン単独重合体は、剛性、耐熱性、透
明性、耐衝撃強度等に優れる。プロピレン共重合体は、
透明性、耐衝撃強度、ヒートシール性等に優れる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、特定のオレフィン重合用
触媒を用いて得られるプロピレン単独重合体およびプロ
ピレン共重合体、および、立体規則性が高く、かつ位置
不規則単位の割合が少ないプロピレン単独重合体および
プロピレン共重合体に関するものである。
触媒を用いて得られるプロピレン単独重合体およびプロ
ピレン共重合体、および、立体規則性が高く、かつ位置
不規則単位の割合が少ないプロピレン単独重合体および
プロピレン共重合体に関するものである。
【０００２】
【発明の技術的背景】プロピレン系重合体特にプロピレ
ン単独重合体は、剛性、表面硬度、耐熱性、光沢性、透
明性に優れているため、各種工業用部品、容器、フィル
ム、不織布などの種々の用途に用いられている。しかし
ながら、従来のプロピレン単独重合体は、用途によって
は透明性、耐衝撃強度などが必ずしも充分ではなかっ
た。このため、さらに剛性、耐熱性、表面硬度、光沢性
に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピ
レン単独重合体の出現が望まれている。
ン単独重合体は、剛性、表面硬度、耐熱性、光沢性、透
明性に優れているため、各種工業用部品、容器、フィル
ム、不織布などの種々の用途に用いられている。しかし
ながら、従来のプロピレン単独重合体は、用途によって
は透明性、耐衝撃強度などが必ずしも充分ではなかっ
た。このため、さらに剛性、耐熱性、表面硬度、光沢性
に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れたプロピ
レン単独重合体の出現が望まれている。
【０００３】また、プロピレンと、プロピレン以外のα
-オレフィンとの共重合体は、その組成により物性が異
なるため、一般にプロピレン以外のα-オレフィンから
誘導されるモノマー単位の含量が５モル％を境に区別さ
れている。プロピレン以外のα-オレフィン含有量から
誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以下のプロピ
レン共重合体は、剛性、表面強度、体熱性、透明性、ヒ
ートシール性に優れるため、フィルムなどの包装材料、
容器など種々の用途に用いられている。しかしながら、
たとえばフィルムとして用いる場合、透明性、ヒートシ
ール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝
撃強度などが必ずしも充分ではなった。そのため、さら
に透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に
優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト
性、耐衝撃強度などに優れたプロピレン共重合体が求め
られている。
-オレフィンとの共重合体は、その組成により物性が異
なるため、一般にプロピレン以外のα-オレフィンから
誘導されるモノマー単位の含量が５モル％を境に区別さ
れている。プロピレン以外のα-オレフィン含有量から
誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以下のプロピ
レン共重合体は、剛性、表面強度、体熱性、透明性、ヒ
ートシール性に優れるため、フィルムなどの包装材料、
容器など種々の用途に用いられている。しかしながら、
たとえばフィルムとして用いる場合、透明性、ヒートシ
ール性、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐衝
撃強度などが必ずしも充分ではなった。そのため、さら
に透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に
優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト
性、耐衝撃強度などに優れたプロピレン共重合体が求め
られている。
【０００４】また、プロピレン以外のα-オレフィン含
有量から誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以上
のプロピレン共重合体は、透明性、低温ヒートシール
性、耐環境老化性、衝撃吸収性などに優れているため、
フィルム、複合フィルムのヒートシール層、または熱可
塑性樹脂の耐衝撃性、耐ヒートール性の改質剤として用
いられている。しかしながら、従来の共重合体は、用途
によっては、透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキ
ング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度が必ずしも充
分ではなく、また改質剤としても、低温ヒートシール
性、耐衝撃強度の改良効果が必ずしも充分ではなかっ
た。そのため、さらに透明性、耐環境老化性、耐衝撃強
度に優れるとともに、低温ヒートシール性、耐衝撃強度
の改良効果に優れたプロピレン共重合体が求められてい
る。
有量から誘導されるモノマー単位の含量が５モル％以上
のプロピレン共重合体は、透明性、低温ヒートシール
性、耐環境老化性、衝撃吸収性などに優れているため、
フィルム、複合フィルムのヒートシール層、または熱可
塑性樹脂の耐衝撃性、耐ヒートール性の改質剤として用
いられている。しかしながら、従来の共重合体は、用途
によっては、透明性、低温ヒートシール性、耐ブロッキ
ング性、耐ブリードアウト性、耐衝撃強度が必ずしも充
分ではなく、また改質剤としても、低温ヒートシール
性、耐衝撃強度の改良効果が必ずしも充分ではなかっ
た。そのため、さらに透明性、耐環境老化性、耐衝撃強
度に優れるとともに、低温ヒートシール性、耐衝撃強度
の改良効果に優れたプロピレン共重合体が求められてい
る。
【０００５】本発明者らはこのような状況に鑑みて検討
した結果、特定の遷移金属化合物を含むオレフィン重合
用触媒の存在下にプロピレンを単独重合して得られたプ
ロピレン重合体、および特定の遷移金属化合物を含むオ
レフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレン
および炭素数４〜２０のα-オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンとを共重合さ
せたて得られたプロピレン共重合体は、上記のような要
求を満足することを見出して本発明を完成するに至っ
た。
した結果、特定の遷移金属化合物を含むオレフィン重合
用触媒の存在下にプロピレンを単独重合して得られたプ
ロピレン重合体、および特定の遷移金属化合物を含むオ
レフィン重合用触媒の存在下にプロピレンと、エチレン
および炭素数４〜２０のα-オレフィンからなる群より
選ばれる少なくとも１種のα-オレフィンとを共重合さ
せたて得られたプロピレン共重合体は、上記のような要
求を満足することを見出して本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、剛性、耐熱性、表面硬度、光
沢性に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れたプ
ロピレン重合体を提供することを目的としている。ま
た、本発明は、透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒー
トシール性に優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブ
リードアウト性、耐衝撃強度などに優れたプロピレン共
重合体を提供することを目的とするとともに、透明性、
耐環境老化性、耐衝撃強度に優れ、かつ低温ヒートシー
ル性、耐衝撃強度の改良効果に優れたプロピレン共重合
体を提供することを目的としている。
沢性に優れるとともに、透明性、耐衝撃強度に優れたプ
ロピレン重合体を提供することを目的としている。ま
た、本発明は、透明性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒー
トシール性に優れるとともに、耐ブロッキング性、耐ブ
リードアウト性、耐衝撃強度などに優れたプロピレン共
重合体を提供することを目的とするとともに、透明性、
耐環境老化性、耐衝撃強度に優れ、かつ低温ヒートシー
ル性、耐衝撃強度の改良効果に優れたプロピレン共重合
体を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係る第１のプロピレン単独重合
体は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
体は、下記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ
族の遷移金属を示し、Ｒ1 は、炭素数２〜６の炭化水素
基を示し、Ｒ2 は、炭素数６〜１６のアリール基を示
し、このアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基または有機シリル基で置換されていてもよ
い。Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、Ｙ
は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ3 −、−Ｐ（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−Ｂ
Ｒ3 −または−ＡｌＲ3 −［ただし、Ｒ 3 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）［Ｂ］(B-
1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-2) 前記
遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重
合することにより得られることを特徴としている。
族の遷移金属を示し、Ｒ1 は、炭素数２〜６の炭化水素
基を示し、Ｒ2 は、炭素数６〜１６のアリール基を示
し、このアリール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０
の炭化水素基または有機シリル基で置換されていてもよ
い。Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素
数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、Ｙ
は、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２
０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ3 −、−Ｐ（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−Ｂ
Ｒ3 −または−ＡｌＲ3 −［ただし、Ｒ 3 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）［Ｂ］(B-
1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-2) 前記
遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重
合することにより得られることを特徴としている。
【００１０】本発明に係る第１のプロピレン共重合体
は、［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
と、［Ｂ］(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び(B-2) 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対
を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在下に、
プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα-オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレ
ン単位を５０モル％以上の量で含むことを特徴としてい
る。
は、［Ａ］上記一般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物
と、［Ｂ］(B-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、およ
び(B-2) 前記遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対
を形成する化合物からなる群より選ばれる少なくとも１
種の化合物とを含むオレフィン重合用触媒の存在下に、
プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα-オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレ
ン単位を５０モル％以上の量で含むことを特徴としてい
る。
【００１１】本発明に係る第２のプロピレン単独重合体
は、（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測
定したトリアドタクティシティーが９９．０％以上であ
り、（ii）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入
中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合が０．２０％以下であり、（iii）１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０dl／
ｇの範囲にあることを特徴としている。
は、（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−ＮＭＲで測
定したトリアドタクティシティーが９９．０％以上であ
り、（ii）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入
中のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
単位の割合が０．２０％以下であり、（iii）１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．１〜２０dl／
ｇの範囲にあることを特徴としている。
【００１２】本発明に係る第２のプロピレン共重合体
は、（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、
（ii）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13
Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９
８．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭＲで測定し
た、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,1-挿
入に基づく位置不規則単位の割合が０．２０％以下であ
り、（iv）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が
０．１〜２０dl／ｇの範囲にあることを特徴としてい
る。
は、（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量で含み、
（ii）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13
Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９
８．０％以上であり、（iii）13Ｃ−ＮＭＲで測定し
た、全プロピレン挿入中のプロピレンモノマーの2,1-挿
入に基づく位置不規則単位の割合が０．２０％以下であ
り、（iv）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が
０．１〜２０dl／ｇの範囲にあることを特徴としてい
る。
【００１３】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレンの
単独重合体およびプロピレン共重合体について具体的に
説明する。本発明に係る第１のプロピレン単独重合体
は、後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプ
ロピレンを単独重合させることにより得られるプロピレ
ン単独重合体である。
単独重合体およびプロピレン共重合体について具体的に
説明する。本発明に係る第１のプロピレン単独重合体
は、後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプ
ロピレンを単独重合させることにより得られるプロピレ
ン単独重合体である。
【００１４】このようなプロピレン単独重合体の１３５
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜
２０dl／ｇ、好ましくは０．５〜１０dl／ｇ、より好ま
しくは１〜５dl／ｇの範囲にあることが望ましい。Ｍｗ
／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜
３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあるこ
とが望ましい。
℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］は、０．１〜
２０dl／ｇ、好ましくは０．５〜１０dl／ｇ、より好ま
しくは１〜５dl／ｇの範囲にあることが望ましい。Ｍｗ
／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜
３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあるこ
とが望ましい。
【００１５】本発明に係る第１のプロピレン共重合体
は、後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプ
ロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα-オレ
フィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα-オ
レフィンとを共重合させることにより得られるプロピレ
ン共重合体である。このプロピレン共重合体は、プロピ
レン単位を５０モル％以上、好ましくは６０モル％以
上、より好ましくは７０モル％以上の量で含有し、エチ
レンおよび炭素数４〜２０のα-オレフィンからなる群
より選ばれるα-オレフィンから誘導されるコモノマー
単位を５０モル％以下、好ましくは０．１〜５０モル
％、より好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは
１０〜３０モル％の量で含有することが望ましい。
は、後述するようなオレフィン重合用触媒の存在下にプ
ロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα-オレ
フィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα-オ
レフィンとを共重合させることにより得られるプロピレ
ン共重合体である。このプロピレン共重合体は、プロピ
レン単位を５０モル％以上、好ましくは６０モル％以
上、より好ましくは７０モル％以上の量で含有し、エチ
レンおよび炭素数４〜２０のα-オレフィンからなる群
より選ばれるα-オレフィンから誘導されるコモノマー
単位を５０モル％以下、好ましくは０．１〜５０モル
％、より好ましくは５〜４０モル％、さらに好ましくは
１０〜３０モル％の量で含有することが望ましい。
【００１６】ここで、炭素数が４〜２０のα-オレフィ
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メ
チル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、2-エチル-
1-ヘキセン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-エイコセンなどが挙げられる。共重合に用いられるコ
モノマーとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンを用いることが好ま
しい。
ンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メ
チル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、2-エチル-
1-ヘキセン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、
1-エイコセンなどが挙げられる。共重合に用いられるコ
モノマーとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンを用いることが好ま
しい。
【００１７】本発明においてプロピレン共重合体の組成
は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。このようなプロピ
レン共重合体の、１３５℃、デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．１〜２０dl／ｇ、好ましくは０．５
〜１０dl／ｇ、より好ましくは１〜５dl／ｇの範囲にあ
ることが望ましい。
は、13Ｃ−ＮＭＲを利用して求めた。このようなプロピ
レン共重合体の、１３５℃、デカリン中で測定した極限
粘度［η］は、０．１〜２０dl／ｇ、好ましくは０．５
〜１０dl／ｇ、より好ましくは１〜５dl／ｇの範囲にあ
ることが望ましい。
【００１８】Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ま
しくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５
の範囲にあることが望ましい。本発明に係る第２のプロ
ピレン単独重合体では、トリアドタクティシティー（ｍ
ｍ分率）は、９９．０％以上、好ましくは９９．２％以
上、より好ましくは９９．５％以上であることが望まし
い。
しくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５
の範囲にあることが望ましい。本発明に係る第２のプロ
ピレン単独重合体では、トリアドタクティシティー（ｍ
ｍ分率）は、９９．０％以上、好ましくは９９．２％以
上、より好ましくは９９．５％以上であることが望まし
い。
【００１９】プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は、０．５％以下、好ましくは０．
１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であること
が望ましい。１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．１〜２０dl／ｇ、好ましくは０．５〜１
０dl／ｇ、より好ましくは１〜５dl／ｇの範囲にあるこ
とが望ましい。
置不規則単位の割合は、０．５％以下、好ましくは０．
１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であること
が望ましい。１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．１〜２０dl／ｇ、好ましくは０．５〜１
０dl／ｇ、より好ましくは１〜５dl／ｇの範囲にあるこ
とが望ましい。
【００２０】このようにトリアドタクティシティー（ｍ
ｍ分率）が、９９．０％以上であり、プロピレンモノマ
ーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が、０．５
％以下であり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］が、０．１〜２０dl／ｇの範囲にあるようなプ
ロピレン単独重合は、従来存在しなかった。また、本発
明に係る第２のプロピレン単独重合体では、プロピレン
モノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、
13Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出下限未満（０．０３％未
満）であることが望ましい。
ｍ分率）が、９９．０％以上であり、プロピレンモノマ
ーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が、０．５
％以下であり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］が、０．１〜２０dl／ｇの範囲にあるようなプ
ロピレン単独重合は、従来存在しなかった。また、本発
明に係る第２のプロピレン単独重合体では、プロピレン
モノマーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、
13Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出下限未満（０．０３％未
満）であることが望ましい。
【００２１】Ｍｗ／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ま
しくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５
の範囲にあることが望ましい。このような本発明に係る
第２のプロピレン単独重合体は、たとえば後述するよう
なオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重
合することにより製造することができる。本発明に係る
第２のプロピレン共重合体は、プロピレン単位を５０モ
ル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは
７０モル％以上の量で含有し、エチレン単位を５０モル
％以下、好ましくは０．１〜５０モル％、より好ましく
は５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％
以下の量で含有するプロピレン−エチレンランダム共重
合体である。
しくは２．０〜３．０、より好ましくは２．０〜２．５
の範囲にあることが望ましい。このような本発明に係る
第２のプロピレン単独重合体は、たとえば後述するよう
なオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重
合することにより製造することができる。本発明に係る
第２のプロピレン共重合体は、プロピレン単位を５０モ
ル％以上、好ましくは６０モル％以上、より好ましくは
７０モル％以上の量で含有し、エチレン単位を５０モル
％以下、好ましくは０．１〜５０モル％、より好ましく
は５〜４０モル％、さらに好ましくは１０〜３０モル％
以下の量で含有するプロピレン−エチレンランダム共重
合体である。
【００２２】本発明のプロピレン共重合体は、プロピレ
ン単位およびエチレン単位以外に、前記のような炭素数
４〜２０のα-オレフィンまたはジエンなどの他のモノ
マーから誘導されるモノマー単位を少量含んでいてもよ
い。トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、９８．
０％以上、好ましくは９８．２％以上、より好ましくは
９８．５％以上であることが望ましい。
ン単位およびエチレン単位以外に、前記のような炭素数
４〜２０のα-オレフィンまたはジエンなどの他のモノ
マーから誘導されるモノマー単位を少量含んでいてもよ
い。トリアドタクティシティー（ｍｍ分率）は、９８．
０％以上、好ましくは９８．２％以上、より好ましくは
９８．５％以上であることが望ましい。
【００２３】プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は、０．５％以下、好ましくは０．
１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であること
が望ましい。１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．１〜２０dl／ｇ、好ましくは０．５〜１
０dl／ｇ、より好ましくは１〜５dl／ｇの範囲にあるこ
とが望ましい。
置不規則単位の割合は、０．５％以下、好ましくは０．
１８％以下、より好ましくは０．１５％以下であること
が望ましい。１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度
［η］は、０．１〜２０dl／ｇ、好ましくは０．５〜１
０dl／ｇ、より好ましくは１〜５dl／ｇの範囲にあるこ
とが望ましい。
【００２４】このようにトリアドタクティシティー（ｍ
ｍ分率）が、９８．０％以上であり、プロピレンモノマ
ーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が、０．５
％以下であり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］が、０．１〜２０dl／ｇの範囲にあるようなプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、従来存在しな
かった。
ｍ分率）が、９８．０％以上であり、プロピレンモノマ
ーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合が、０．５
％以下であり、１３５℃、デカリン中で測定した極限粘
度［η］が、０．１〜２０dl／ｇの範囲にあるようなプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体は、従来存在しな
かった。
【００２５】また、本発明に係る第２のプロピレン共重
合体では、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置
不規則単位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出下
限未満（０．０３％未満）であることが望ましい。Ｍｗ
／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜
３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあるこ
とが望ましい。
合体では、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置
不規則単位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲによる測定の検出下
限未満（０．０３％未満）であることが望ましい。Ｍｗ
／Ｍｎの値は、１．５〜３．５、好ましくは２．０〜
３．０、より好ましくは２．０〜２．５の範囲にあるこ
とが望ましい。
【００２６】このような本発明に係る第２のプロピレン
共重合体は、たとえば後述するようなオレフィン重合用
触媒の存在下にプロピレンとエチレンとを共重合するこ
とにより製造することができる。なお本発明において、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、トリアドタクティシティー
（ｍｍ分率）、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく
位置不規則性単位の割合およびプロピレンモノマーの1,
3-挿入に基づく位置不規則性単位の割合は以下のように
して測定される。
共重合体は、たとえば後述するようなオレフィン重合用
触媒の存在下にプロピレンとエチレンとを共重合するこ
とにより製造することができる。なお本発明において、
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）、トリアドタクティシティー
（ｍｍ分率）、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく
位置不規則性単位の割合およびプロピレンモノマーの1,
3-挿入に基づく位置不規則性単位の割合は以下のように
して測定される。
【００２７】［分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）］Ｗａｔｅｒ
ｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）（１５０−ＡＬＣ／ＧＰＣ）を用いて測定したクロ
マトグラフから、ユニバーサル法によるポリプロピレン
換算（ただし、コモノマー量が１０モル％以上の場合に
はポリスチレン換算）の数平均分子量（Ｍｎ）および重
量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
測定は、東洋ソーダ製ＧＭＨ−ＨＴおよびＧＭＨ−ＨＬ
Ｔタイプカラムを用い、o-ジクロルベンゼンを溶媒とし
て１４０℃で行った。
ｓ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）（１５０−ＡＬＣ／ＧＰＣ）を用いて測定したクロ
マトグラフから、ユニバーサル法によるポリプロピレン
換算（ただし、コモノマー量が１０モル％以上の場合に
はポリスチレン換算）の数平均分子量（Ｍｎ）および重
量平均分子量（Ｍｗ）を算出し、Ｍｗ／Ｍｎを求めた。
測定は、東洋ソーダ製ＧＭＨ−ＨＴおよびＧＭＨ−ＨＬ
Ｔタイプカラムを用い、o-ジクロルベンゼンを溶媒とし
て１４０℃で行った。
【００２８】［トリアドタクティシティー（ｍｍ分
率）］プロピレン共重合体のトリアドタクティシティー
（ｍｍ分率）は、ポリマー鎖中の任意の３個の頭尾結合
したプロピレン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した
時、そのメチル分岐の方向が同一である割合と定義し、
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により求めた。
率）］プロピレン共重合体のトリアドタクティシティー
（ｍｍ分率）は、ポリマー鎖中の任意の３個の頭尾結合
したプロピレン単位連鎖を平面ジグザグ構造で表現した
時、そのメチル分岐の方向が同一である割合と定義し、
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により求めた。
【００２９】
【数１】
【００３０】13Ｃ−ＮＭＲスペクトルは、試料をＮＭＲ
サンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエン、
o-ジクロロベンゼンまたは1,2,4-トリクロロベンゼン約
０.５ｍl に、ロック溶媒である重水素化ベンゼンを約
０.０５ｍl 加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１２
０℃でプロトン完全デカップリング法で測定した。測定
条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔３.４Ｔ
1 （Ｔ1 は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長
の値）以上を選択する。ポリプロピレンでは、メチル基
のスピン格子緩和時間は、メチレン基およびメチン基の
スピン格子緩和時間より長いので、この条件では、試料
中の全ての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミ
カルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖の
第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして設定
し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とし
た。
サンプル管（５ｍｍφ）中でヘキサクロロブタジエン、
o-ジクロロベンゼンまたは1,2,4-トリクロロベンゼン約
０.５ｍl に、ロック溶媒である重水素化ベンゼンを約
０.０５ｍl 加えた溶媒中で完全に溶解させた後、１２
０℃でプロトン完全デカップリング法で測定した。測定
条件は、フリップアングル４５°、パルス間隔３.４Ｔ
1 （Ｔ1 は、メチル基のスピン格子緩和時間のうち最長
の値）以上を選択する。ポリプロピレンでは、メチル基
のスピン格子緩和時間は、メチレン基およびメチン基の
スピン格子緩和時間より長いので、この条件では、試料
中の全ての炭素の磁化の回復は９９％以上である。ケミ
カルシフトは、頭−尾結合したプロピレン単位５連鎖の
第３単位目のメチル基を２１．５９３ｐｐｍとして設定
し、他の炭素ピークのケミカルシフトはこれを基準とし
た。
【００３１】ピーク領域は、第１領域（２１．１〜２
１．９ｐｐｍ）、第２領域（２０．３〜２１．０ｐｐ
ｍ）および第３領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分
類した。第１領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で示されるプロ
ピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基が共鳴す
る。第２領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で示されるプロピレ
ン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、隣接する
単位がプロピレン単位およびエチレン単位であるプロピ
レン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）が共鳴する。
１．９ｐｐｍ）、第２領域（２０．３〜２１．０ｐｐ
ｍ）および第３領域（１９．５〜２０．３ｐｐｍ）に分
類した。第１領域では、ＰＰＰ（ｍｍ）で示されるプロ
ピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基が共鳴す
る。第２領域では、ＰＰＰ（ｍｒ）で示されるプロピレ
ン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、隣接する
単位がプロピレン単位およびエチレン単位であるプロピ
レン単位のメチル基（ＰＰＥ−メチル基）が共鳴する。
【００３２】第３領域では、ＰＰＰ（ｒｒ）で示される
プロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、
隣接する単位がいずれもエチレン単位であるプロピレン
単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）が共鳴する。ここ
でプロピレン系共重合体は、位置不規則ユニットを含む
部分構造として、下記構造（ｉ）、（ii）および（ii
i）を有する。
プロピレン単位３連鎖の第２単位目のメチル基および、
隣接する単位がいずれもエチレン単位であるプロピレン
単位のメチル基（ＥＰＥ−メチル基）が共鳴する。ここ
でプロピレン系共重合体は、位置不規則ユニットを含む
部分構造として、下記構造（ｉ）、（ii）および（ii
i）を有する。
【００３３】
【化４】
【００３４】この構造（ｉ）、（ii）および（iii）に
由来するピークの内、炭素Ａおよび炭素Ｂは、それぞれ
１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで共鳴するので、炭素
Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１〜３領域に
は現れない。さらに炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭尾
結合に基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、トリ
アドタクティシティーの計算では考慮する必要はない。
由来するピークの内、炭素Ａおよび炭素Ｂは、それぞれ
１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで共鳴するので、炭素
Ａおよび炭素Ｂに基づくピークは、前記第１〜３領域に
は現れない。さらに炭素Ａおよび炭素Ｂは、ともに頭尾
結合に基づくプロピレン３連鎖に関与しないので、トリ
アドタクティシティーの計算では考慮する必要はない。
【００３５】また、炭素Ｃに基づくピーク、炭素に基づ
くＤピークおよび炭素Ｄ’に基づくピークは、第２領域
に現れ、炭素Ｅに基づくピークおよび炭素Ｅ’に基づく
ピークは第３領域に現れる。したがって、第１〜３領域
に現れるピークのうち、頭−尾結合したプロピレン単位
３連鎖に基づかないピークは、ＰＰＥ−メチル基（２
０．７ｐｐｍ付近で共鳴）、ＥＰＥ−メチル基（１９．
８ｐｐｍ付近で共鳴）、炭素Ｃ、炭素Ｄ、炭素Ｄ’、炭
素Ｅおよび炭素Ｅ’に基づくピークである。
くＤピークおよび炭素Ｄ’に基づくピークは、第２領域
に現れ、炭素Ｅに基づくピークおよび炭素Ｅ’に基づく
ピークは第３領域に現れる。したがって、第１〜３領域
に現れるピークのうち、頭−尾結合したプロピレン単位
３連鎖に基づかないピークは、ＰＰＥ−メチル基（２
０．７ｐｐｍ付近で共鳴）、ＥＰＥ−メチル基（１９．
８ｐｐｍ付近で共鳴）、炭素Ｃ、炭素Ｄ、炭素Ｄ’、炭
素Ｅおよび炭素Ｅ’に基づくピークである。
【００３６】ＰＰＥ−メチル基に基づくピーク面積は、
ＰＰＥ−メチン基（３０．６ｐｐｍ付近で共鳴）のピー
ク面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づ
くピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２．９ｐｐｍ付
近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。ま
た、炭素Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基
（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができ、炭素Ｄに基づくピーク面積は、前記構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近で共鳴で共鳴）のピ
ーク面積の和の１／２より求めることができ、炭素Ｄ’
に基づくピーク面積は、前記構造（iii）の炭素Ｅ’の
メチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐ
ｍ付近で共鳴）の面積より求めることができ、炭素Ｅに
基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、
炭素Ｅ’に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができる。
ＰＰＥ−メチン基（３０．６ｐｐｍ付近で共鳴）のピー
ク面積より求めることができ、ＥＰＥ−メチル基に基づ
くピーク面積は、ＥＰＥ−メチン基（３２．９ｐｐｍ付
近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。ま
た、炭素Ｃに基づくピーク面積は、隣接するメチン基
（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができ、炭素Ｄに基づくピーク面積は、前記構造
（ii）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐ
ｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近で共鳴で共鳴）のピ
ーク面積の和の１／２より求めることができ、炭素Ｄ’
に基づくピーク面積は、前記構造（iii）の炭素Ｅ’の
メチル基の隣接メチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐ
ｍ付近で共鳴）の面積より求めることができ、炭素Ｅに
基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐ
ｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができ、
炭素Ｅ’に基づくピーク面積は、隣接するメチン炭素
（３３．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求める
ことができる。
【００３７】したがって、これらのピーク面積を第２領
域および第３領域のピーク面積より差し引くと、残りの
メチル炭素のピーク面積は全て頭−尾結合したプロピレ
ン単位３連鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ））
に由来するピーク面積となる。以上によりＰＰＰ（ｍ
ｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ）のピーク面
積を求めることができるので、上記数式に従って、頭−
尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクテ
ィシティー（ｍｍ分率）を求めることができる。
域および第３領域のピーク面積より差し引くと、残りの
メチル炭素のピーク面積は全て頭−尾結合したプロピレ
ン単位３連鎖（ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ））
に由来するピーク面積となる。以上によりＰＰＰ（ｍ
ｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）およびＰＰＰ（ｒｒ）のピーク面
積を求めることができるので、上記数式に従って、頭−
尾結合からなるプロピレン単位連鎖部のトリアドタクテ
ィシティー（ｍｍ分率）を求めることができる。
【００３８】プロピレン単独重合体のトリアドタクティ
シティー（ｍｍ分率）は、ポリマー鎖中の任意の３個の
プロピレン単位連鎖のうち、主鎖を平面ジグザグ構造で
表現したとき、そのメチル基の方向が同一で、かつ頭−
尾結合している割合と定義し、前記と同様に測定した13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により求めた。
シティー（ｍｍ分率）は、ポリマー鎖中の任意の３個の
プロピレン単位連鎖のうち、主鎖を平面ジグザグ構造で
表現したとき、そのメチル基の方向が同一で、かつ頭−
尾結合している割合と定義し、前記と同様に測定した13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルから下記式により求めた。
【００３９】
【数２】
【００４０】ケミカルシフトは、頭−尾結合したプロピ
レン単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９３
ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフト
はこれを基準とした。この基準では、ＰＰＰ（ｍｍ）示
されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基
に基づくピークは、２１．１〜２１．９ｐｐｍの範囲内
に現れ、ＰＰＰ（ｍｒ）示されるプロピレン単位３連鎖
中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、２０．３
〜２１．０ｐｐｍの範囲内に現れ、ＰＰＰ（ｒｒ）示さ
れるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に
基づくピークは、１９．５〜２０．３ｐｐｍ）の範囲内
に現れる。
レン単位５連鎖の第３単位目のメチル基を２１．５９３
ｐｐｍとして設定し、他の炭素ピークのケミカルシフト
はこれを基準とした。この基準では、ＰＰＰ（ｍｍ）示
されるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基
に基づくピークは、２１．１〜２１．９ｐｐｍの範囲内
に現れ、ＰＰＰ（ｍｒ）示されるプロピレン単位３連鎖
中の第２単位目のメチル基に基づくピークは、２０．３
〜２１．０ｐｐｍの範囲内に現れ、ＰＰＰ（ｒｒ）示さ
れるプロピレン単位３連鎖中の第２単位目のメチル基に
基づくピークは、１９．５〜２０．３ｐｐｍ）の範囲内
に現れる。
【００４１】ここで、プロピレン単独重合体は、プロピ
レン単位が頭−尾で結合した規則構造の他、前記構造
（ｉ）で示されるような2,1-挿入に基づく位置不規則単
位を含む部分構造を少量有する。前記構造（ｉ）で示さ
れる不規則構造において、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃ
は、前述のＰＰＰ（ｍｍ）の定義に合致しない。しか
し、炭素Ａおよび炭素Ｂは、１６．５〜１７．５ｐｐｍ
の領域で共鳴し、炭素Ｃは、２０．７ｐｐｍ付近（ＰＰ
Ｐ（ｍｒ）の領域）で共鳴する（ただし、位置不規則単
位を含む部分構造の確認は、これらのメチル基だけでな
く、隣接するメチレン基、メチン基のピークの確認とあ
わせて行う必要がある）。このため、炭素Ａ、炭素Ｂお
よび炭素Ｃは、ＰＰＰ（ｍｍ）の領域には含まれない。
レン単位が頭−尾で結合した規則構造の他、前記構造
（ｉ）で示されるような2,1-挿入に基づく位置不規則単
位を含む部分構造を少量有する。前記構造（ｉ）で示さ
れる不規則構造において、炭素Ａ、炭素Ｂおよび炭素Ｃ
は、前述のＰＰＰ（ｍｍ）の定義に合致しない。しか
し、炭素Ａおよび炭素Ｂは、１６．５〜１７．５ｐｐｍ
の領域で共鳴し、炭素Ｃは、２０．７ｐｐｍ付近（ＰＰ
Ｐ（ｍｒ）の領域）で共鳴する（ただし、位置不規則単
位を含む部分構造の確認は、これらのメチル基だけでな
く、隣接するメチレン基、メチン基のピークの確認とあ
わせて行う必要がある）。このため、炭素Ａ、炭素Ｂお
よび炭素Ｃは、ＰＰＰ（ｍｍ）の領域には含まれない。
【００４２】従って、プロピレン単独重合体のトリアド
タクティシティー（ｍｍ分率）は、上記式により求める
ことができる。 ［プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則性
単位の割合］重合時、プロピレンモノマーは、1,2-挿入
（メチレン側が触媒と結合する）するが、稀に2,1-挿入
することがある。このためプロピレン共重合体は、前記
構造（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような2,1
-挿入に基づく位置不規則単位を有する。この2,1-挿入
に基づく位置不規則単位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲを利用
して下記の式から求めた。
タクティシティー（ｍｍ分率）は、上記式により求める
ことができる。 ［プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則性
単位の割合］重合時、プロピレンモノマーは、1,2-挿入
（メチレン側が触媒と結合する）するが、稀に2,1-挿入
することがある。このためプロピレン共重合体は、前記
構造（ｉ）、（ii）および（iii）で示されるような2,1
-挿入に基づく位置不規則単位を有する。この2,1-挿入
に基づく位置不規則単位の割合は、13Ｃ−ＮＭＲを利用
して下記の式から求めた。
【００４３】
【数３】
【００４４】ここで、ピークの命名は、Carmanらの方法
（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。プロピレンの単独重合体は、前記構造（ｉ）で示さ
れるような2,1-挿入に基づく位置不規則単位を有する。
この2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、13Ｃ−
ＮＭＲを利用して下記の式から求めた。
（Rubber Chem. Technol.,44(1971),781）に従った。ま
た、Ｉαβなどは、αβピークなどのピーク面積を示
す。プロピレンの単独重合体は、前記構造（ｉ）で示さ
れるような2,1-挿入に基づく位置不規則単位を有する。
この2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は、13Ｃ−
ＮＭＲを利用して下記の式から求めた。
【００４５】
【数４】
【００４６】［プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく
位置不規則性単位の割合］プロピレン共重合体では、プ
ロピレンの1,3-挿入に基づく３連鎖量は、βγピーク
（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）により求めた。プロピレ
ン単独重合体では、プロピレンの1,3-挿入に基づく３連
鎖量は、αδピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共鳴）およ
びβγピーク（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）により求め
た。
位置不規則性単位の割合］プロピレン共重合体では、プ
ロピレンの1,3-挿入に基づく３連鎖量は、βγピーク
（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）により求めた。プロピレ
ン単独重合体では、プロピレンの1,3-挿入に基づく３連
鎖量は、αδピーク（３７．１ｐｐｍ付近で共鳴）およ
びβγピーク（２７．４ｐｐｍ付近で共鳴）により求め
た。
【００４７】次に、本発明に係る第１、第２のプロピレ
ン単独重合体および第１、第２のプロピレン共重合体を
製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒について
説明する。本発明に係る第１、第２のプロピレン単独重
合体および第１、第２のプロピレン共重合体を製造する
際に用いられるオレフィン重合用触媒は、［Ａ］下記一
般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、［Ｂ］(B-1)
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-2) 前記遷移
金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含
むオレフィン重合用触媒触媒である。
ン単独重合体および第１、第２のプロピレン共重合体を
製造する際に用いられるオレフィン重合用触媒について
説明する。本発明に係る第１、第２のプロピレン単独重
合体および第１、第２のプロピレン共重合体を製造する
際に用いられるオレフィン重合用触媒は、［Ａ］下記一
般式［Ｉ］で表される遷移金属化合物と、［Ｂ］(B-1)
有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-2) 前記遷移
金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物とを含
むオレフィン重合用触媒触媒である。
【００４８】図１に、本発明のプロピレン系重合体を製
造する際に用いられるオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。本発明で用いられるオレフィン重
合用触媒を形成する［Ａ］遷移金属化合物（以下「成分
［Ａ］」と記載することがある。）は、下記一般式
［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
造する際に用いられるオレフィン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。本発明で用いられるオレフィン重
合用触媒を形成する［Ａ］遷移金属化合物（以下「成分
［Ａ］」と記載することがある。）は、下記一般式
［Ｉ］で表される遷移金属化合物である。
【００４９】
【化５】
【００５０】式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族
の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好まし
くはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。Ｒ1 は、炭素数２〜
６の炭化水素基を示し、具体的には、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチ
ル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキ
シル、シクロヘキシルなどのアルキル基、ビニル、プロ
ペニルなどのアルケニル基などの炭素数２〜６の炭化水
素基が挙げられる。
の遷移金属原子を示し、具体的には、チタニウム、ジル
コニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタ
ル、クロム、モリブデン、タングステンであり、好まし
くはチタニウム、ジルコニウム、ハフニウムであり、特
に好ましくはジルコニウムである。Ｒ1 は、炭素数２〜
６の炭化水素基を示し、具体的には、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチ
ル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキ
シル、シクロヘキシルなどのアルキル基、ビニル、プロ
ペニルなどのアルケニル基などの炭素数２〜６の炭化水
素基が挙げられる。
【００５１】これらのうちインデニル基に結合した炭素
が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素数２〜４の
アルキル基が好ましく、特に、エチル基が好ましい。Ｒ
2 は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、具体的に
は、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アントラセ
ニル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェ
ナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチ
ル、インダニル、ビフェリニルなどである。これらのう
ちフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリ
ルであることが好ましい。
が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素数２〜４の
アルキル基が好ましく、特に、エチル基が好ましい。Ｒ
2 は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、具体的に
は、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アントラセ
ニル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェ
ナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチ
ル、インダニル、ビフェリニルなどである。これらのう
ちフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナントリ
ルであることが好ましい。
【００５２】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナン
トリルなどのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水
素基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェ
ニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよ
い。
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基、ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基、ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基、フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
ナフチル、メチルナフチル、アントラセニル、フェナン
トリルなどのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水
素基；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェ
ニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよ
い。
【００５３】Ｘ1 およびＸ2 は、水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を
示し、具体的には、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基としては、前記と同様の原子および基を例示す
ることができる。また、炭素数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基としては、前記炭素数１〜２０の炭化水素基に
ハロゲン原子が置換した基を例示することができる。
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を
示し、具体的には、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭
化水素基としては、前記と同様の原子および基を例示す
ることができる。また、炭素数１〜２０のハロゲン化炭
化水素基としては、前記炭素数１〜２０の炭化水素基に
ハロゲン原子が置換した基を例示することができる。
【００５４】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。イオウ含有基としては、前記含酸素化
合物の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルス
ルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェ
ニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トル
エンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。イオウ含有基としては、前記含酸素化
合物の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルス
ルホネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェ
ニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トル
エンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネ
ート、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。
【００５５】これらのうち、ハロゲン原子、炭素数１〜
２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙは、炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価の
ハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲ
ルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−Ｐ
（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−ＢＲ3 −または
−ＡｌＲ3 −［ただし、Ｒ 3 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基］を示し、具体的には、メチレン、
ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチ
レン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シ
クロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレ
ン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレン
などのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２０の２
価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数１〜
２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭
化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチ
ルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリー
ルシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフ
ェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキ
ルアリールジシリル、アリールジシリル基などの２価の
ケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２
価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ
含有基置換基などであり、Ｒ3 は、前記と同様のハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基である。
２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙは、炭素数
１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜２０の２価の
ハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲ
ルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−ＮＲ3 −、−Ｐ
（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−ＢＲ3 −または
−ＡｌＲ3 −［ただし、Ｒ 3 は水素原子、ハロゲン原
子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０のハ
ロゲン化炭化水素基］を示し、具体的には、メチレン、
ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2- エチ
レン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シ
クロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレ
ン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチレン
などのアリールアルキレン基などの炭素数１〜２０の２
価の炭化水素基；クロロメチレンなどの上記炭素数１〜
２０の２価の炭化水素基をハロゲン化したハロゲン化炭
化水素基；メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチ
ルシリレン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピ
ル）シリレン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチル
フェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリ
ル）シリレン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどの
アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリー
ルシリレン基、テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフ
ェニル-1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキ
ルアリールジシリル、アリールジシリル基などの２価の
ケイ素含有基；上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲル
マニウムに置換した２価のゲルマニウム含有基；上記２
価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した２価のスズ
含有基置換基などであり、Ｒ3 は、前記と同様のハロゲ
ン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１〜２０
のハロゲン化炭化水素基である。
【００５６】このうち２価のケイ素含有基、２価のゲル
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、ア
ルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリール
シリレンであることがより好ましい。以下に上記一般式
［Ｉ］で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
マニウム含有基、２価のスズ含有基であることが好まし
く、２価のケイ素含有基であることがより好ましく、ア
ルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリール
シリレンであることがより好ましい。以下に上記一般式
［Ｉ］で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
【００５７】rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-アセナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（8-メチル-9-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2-メチ
ル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-
アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（２-メチル-１-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル
-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2-
エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲル
ミル-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスズ-ビス｛1-（2
-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルスズ-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルスズ-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルスズ-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4,6-トリメチルフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-クロロフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジクロロフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,6-ジクロロフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（3,5-ジクロロ
フェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-ブロモフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（3-ブロモフェ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ブロモフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-ビフェニリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（4-トリメチルシリルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（β-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（5-アセナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（9-フェナント
リル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（5-アセナフチル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-アントラセニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-i-プロピル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-
ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（8-メチル-9-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル
-ビス｛1-（2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-
（2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（β
-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、r
ac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（2-メチ
ル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（5-
アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-
アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-n-ブチル-4-（9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-フェ
ニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（α-ナフチル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（β-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（２-メチル-１-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（5-アセナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-アントラセニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-i-ブチル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリル-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-ネオペンチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
ル-ビス｛1-（2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリル-ビス｛1
-（2-n-ヘキシル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビス｛1-
（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリル-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル
-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2-エ
チル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2-
エチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-（4-ビフェリニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビ
ス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-エチル-4-
（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルゲルミル-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲル
ミル-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル
-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスズ-ビス｛1-（2
-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルスズ-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-
ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルスズ-ビス｛1-（2-n-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルスズ-ビス｛1-（2-n-プロピル-4-フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリドなど。
【００５８】本発明では、上記のような化合物において
ジルコニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属
を、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。このような本
発明に係る新規な遷移金属化合物は、Journal of Organ
ometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特
許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じ
て、たとえば下記のようにして製造することができる。
ジルコニウム金属、チタニウム金属、ハフニウム金属
を、バナジウム金属、ニオブ金属、タンタル金属、クロ
ム金属、モリブデン金属、タングステン金属に置き換え
た遷移金属化合物を用いることもできる。このような本
発明に係る新規な遷移金属化合物は、Journal of Organ
ometallic Chem.288(1985)、第63〜67頁、ヨーロッパ特
許出願公開第0,320,762 号明細書および実施例に準じ
て、たとえば下記のようにして製造することができる。
【００５９】
【化６】
【００６０】前記遷移金属化合物は、通常ラセミ体とし
て用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもでき
る。本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成す
る(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物（以下「成分(B-
1)」と記載することがある。）は、従来公知のアルミノ
キサンであってもよく、また特開平２-７８６８７号公
報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミ
ニウムオキシ化合物であってもよい。
て用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもでき
る。本発明で用いられるオレフィン重合用触媒を形成す
る(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物（以下「成分(B-
1)」と記載することがある。）は、従来公知のアルミノ
キサンであってもよく、また特開平２-７８６８７号公
報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミ
ニウムオキシ化合物であってもよい。
【００６１】従来公知のアルミノキサンは、たとえば下
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
記のような方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００６２】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいは
アルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノ
キサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアル
ミニウム、トリtert- ブチルアルミニウム、トリペンチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオク
チルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウ
ム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロ
アルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなど
のジアルキルアルミニウムハライド；ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウ
ム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解あるいは
アルミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノ
キサンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合
物としては、具体的には、トリメチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアル
ミニウム、トリtert- ブチルアルミニウム、トリペンチ
ルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオク
チルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリ
アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウ
ム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロ
アルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロリ
ド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニ
ウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなど
のジアルキルアルミニウムハライド；ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；ジメ
チルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエ
トキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルア
ルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
【００６３】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式［II］で表されるイソプレニルアル
ミニウムを用いることもできる。
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。また、アルミノキ
サンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物
として、下記一般式［II］で表されるイソプレニルアル
ミニウムを用いることもできる。
【００６４】
（i-Ｃ4Ｈ9）x Ａｌy （Ｃ5 Ｈ10）z … ［II］
（式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘであ
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。たとえば、トリメチルアルミニ
ウムとトリイソブチルアルミニウムを組み合わせて用い
られる。
る。） 上記のような有機アルミニウム化合物は、単独であるい
は組合せて用いられる。たとえば、トリメチルアルミニ
ウムとトリイソブチルアルミニウムを組み合わせて用い
られる。
【００６５】アルミノキサンの溶液に用いられる溶媒と
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素または脂肪族炭化水素が好ましい。
しては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメ
ンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オク
タデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、シク
ロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンな
どの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの石油
留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂
環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化物、臭素
化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。その他、エチル
エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用い
ることもできる。これらの溶媒のうち特に芳香族炭化水
素または脂肪族炭化水素が好ましい。
【００６６】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する(B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分(B-2)」と記載
することがある。）としては、特表平１−５０１９５０
号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物、カル
ボラン化合物を挙げることができる。
を形成する(B-2)前記遷移金属化合物［Ａ］と反応して
イオン対を形成する化合物（以下「成分(B-2)」と記載
することがある。）としては、特表平１−５０１９５０
号公報、特表平１−５０２０３６号公報、特開平３−１
７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特
開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７７０４
号公報、ＵＳ−５４７７１８号公報などに記載されたル
イス酸、イオン性化合物およびカルボラン化合物、カル
ボラン化合物を挙げることができる。
【００６７】ルイス酸としては、トリフェニルボロン、
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2
Ｏ3 などが例示できる。イオン性化合物としては、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどが例示できる。
トリス（4-フルオロフェニル）ボロン、トリス（p-トリ
ル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス（3,5-
ジメチルフェニル）ボロン、トリス（ペンタフルオロフ
ェニル）ボロン、ＭｇＣｌ2、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2-Ａｌ2
Ｏ3 などが例示できる。イオン性化合物としては、トリ
フェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェ
ニル）ボレート、トリn-ブチルアンモニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどが例示できる。
【００６８】カルボラン化合物としては、ドデカボラ
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。上記のような前記遷移
金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
(B-2)は、２種以上混合して用いることができる。
ン、1-カルバウンデカボラン、ビスn-ブチルアンモニウ
ム（1-カルベドデカ）ボレート、トリn-ブチルアンモニ
ウム（7,8-ジカルバウンデカ）ボレート、トリn-ブチル
アンモニウム（トリデカハイドライド-7-カルバウンデ
カ）ボレートなどが例示できる。上記のような前記遷移
金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物
(B-2)は、２種以上混合して用いることができる。
【００６９】本発明で用いられるオレフィン重合用触媒
を形成する［Ｃ］有機アルミニウム化合物（以下「成分
［Ｃ］」と記載することがある。）としては、たとえば
下記一般式［III］で表される有機アルミニウム化合物
を例示することができる。 Ｒ7 nＡｌＸ3-n … ［III］ （式中、Ｒ7 は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ7 は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
を形成する［Ｃ］有機アルミニウム化合物（以下「成分
［Ｃ］」と記載することがある。）としては、たとえば
下記一般式［III］で表される有機アルミニウム化合物
を例示することができる。 Ｒ7 nＡｌＸ3-n … ［III］ （式中、Ｒ7 は炭素数１〜１２の炭化水素基であり、Ｘ
はハロゲン原子または水素原子であり、ｎは１〜３であ
る。） 上記一般式［III］において、Ｒ7 は炭素数１〜１２の
炭化水素基例えばアルキル基、シクロアルキル基または
アリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル
基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル
基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などであ
る。
【００７０】このような有機アルミニウム化合物［Ｃ］
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。
としては、具体的には以下のような化合物が挙げられ
る。トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ(2-エチ
ルヘキシル)アルミニウム、トリデシルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム；イソプレニルアルミニ
ウムなどのアルケニルアルミニウム；ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソ
プロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド；メチルアルミニウムセ
スキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イ
ソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミ
ニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロ
ミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；メチ
ルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロ
リド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハ
ライド；ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブ
チルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニ
ウムハイドライドなど。
【００７１】また有機アルミニウム化合物［Ｃ］とし
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ7 nＡlＬ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ7 は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ8基、−
ＯＳiＲ9 3基、−ＯＡｌＲ 10 2基、−ＮＲ11 2基、−ＳiＲ
12 3基または−Ｎ(Ｒ13)ＡlＲ14 2基であり、ｎは１〜２
であり、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ14はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ11は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ12 およびＲ13 はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ7 nＡ
l(ＯＡｌＲ10 2)3-n で表される化合物、例えばＥt2Ａl
ＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu）2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)2 などが
好ましい。
て、下記一般式［IV］で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ7 nＡlＬ3-n … ［IV］ （式中、Ｒ7 は上記と同様であり、Ｌは−ＯＲ8基、−
ＯＳiＲ9 3基、−ＯＡｌＲ 10 2基、−ＮＲ11 2基、−ＳiＲ
12 3基または−Ｎ(Ｒ13)ＡlＲ14 2基であり、ｎは１〜２
であり、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10およびＲ14はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ11は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ12 およびＲ13 はメチル基、
エチル基などである。） このような有機アルミニウム化合物のなかでは、Ｒ7 nＡ
l(ＯＡｌＲ10 2)3-n で表される化合物、例えばＥt2Ａl
ＯＡlＥt2 、（iso-Ｂu）2ＡlＯＡl(iso-Ｂu)2 などが
好ましい。
【００７２】上記一般式［III］および［IV］で表され
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ7 3Ａlで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。本発明で用いられるオレフィン
重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-
2)）および所望により成分［Ｃ］を不活性炭化水素溶媒
中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製す
ることができる。
る有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ7 3Ａlで
表される化合物が好ましく、特にＲがイソアルキル基で
ある化合物が好ましい。本発明で用いられるオレフィン
重合用触媒は、成分［Ａ］、成分(B-1)（または成分(B-
2)）および所望により成分［Ｃ］を不活性炭化水素溶媒
中またはオレフィン溶媒中で混合することにより調製す
ることができる。
【００７３】オレフィン重合用触媒の調製に用いられる
不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。
不活性炭化水素溶媒として具体的には、プロパン、ブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカ
ン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペン
タン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂
環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジ
クロロメタンなどのハロゲン化炭化水素あるいはこれら
の混合物などを挙げることができる。
【００７４】オレフィン重合用触媒を調製する際の各成
分の混合順序は任意であるが、成分(B-1)（または成分
(B-2)）と成分［Ａ］とを混合するか、成分(B-1)と成分
［Ｃ］とを混合し、次いで成分［Ａ］を混合するか、成
分［Ａ］と成分(B-1)（または成分(B-2)）とを混合し、
次いで成分［Ｃ］を混合するか、あるいは、成分［Ａ］
と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成分成分(B-1)（また
は成分(B-2)）を混合することが好ましい。
分の混合順序は任意であるが、成分(B-1)（または成分
(B-2)）と成分［Ａ］とを混合するか、成分(B-1)と成分
［Ｃ］とを混合し、次いで成分［Ａ］を混合するか、成
分［Ａ］と成分(B-1)（または成分(B-2)）とを混合し、
次いで成分［Ｃ］を混合するか、あるいは、成分［Ａ］
と成分［Ｃ］とを混合し、次いで成分成分(B-1)（また
は成分(B-2)）を混合することが好ましい。
【００７５】上記各成分を混合するに際して、成分(B-
1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好
ましくは２０〜５０００であり、成分［Ａ］の濃度は、
約１０-8〜１０-1モル／リットル、好ましくは１０-7〜
５×１０-2モル／リットルの範囲である。成分(B-2)を
用いる場合、成分［Ａ］と成分(B-2)とのモル比（成分
［Ａ］／成分(B-2)）は、通常０．０１〜１０、好まし
くは０．１〜５の範囲であり、成分［Ａ］の濃度は、約
１０-8〜１０-1モル／リットル、好ましくは１０-7〜５
×１０-2モル／リットルの範囲である。
1)中のアルミニウムと、成分［Ａ］中の遷移金属との原
子比（Ａｌ／遷移金属）は、通常１０〜１００００、好
ましくは２０〜５０００であり、成分［Ａ］の濃度は、
約１０-8〜１０-1モル／リットル、好ましくは１０-7〜
５×１０-2モル／リットルの範囲である。成分(B-2)を
用いる場合、成分［Ａ］と成分(B-2)とのモル比（成分
［Ａ］／成分(B-2)）は、通常０．０１〜１０、好まし
くは０．１〜５の範囲であり、成分［Ａ］の濃度は、約
１０-8〜１０-1モル／リットル、好ましくは１０-7〜５
×１０-2モル／リットルの範囲である。
【００７６】成分［Ｃ］を用いる場合は、成分［Ｃ］中
のアルミニウム原子（ＡｌC）と成分(B-1)中のアルミニ
ウム原子（ＡｌB-1）との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）
は、通常０．０２〜２０、好ましくは０．２〜１０の範
囲である。上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよ
いし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
のアルミニウム原子（ＡｌC）と成分(B-1)中のアルミニ
ウム原子（ＡｌB-1）との原子比（ＡｌC／ＡｌB-1）
は、通常０．０２〜２０、好ましくは０．２〜１０の範
囲である。上記各触媒成分は、重合器中で混合してもよ
いし、予め混合したものを重合器に添加してもよい。
【００７７】予め混合する際の混合温度は、通常−５０
〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触
時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６００分間で
ある。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよ
い。本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、無機
あるいは有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子
状の固体である微粒子状担体に、上記成分［Ａ］、成分
［Ｂ］および成分［Ｃ］のうち少なくとも一種の成分が
担持された固体状オレフィン重合用触媒であってもよ
い。
〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であり、接触
時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６００分間で
ある。また、混合接触時には混合温度を変化させてもよ
い。本発明で用いられるオレフィン重合用触媒は、無機
あるいは有機の化合物であって、顆粒状ないしは微粒子
状の固体である微粒子状担体に、上記成分［Ａ］、成分
［Ｂ］および成分［Ｃ］のうち少なくとも一種の成分が
担持された固体状オレフィン重合用触媒であってもよ
い。
【００７８】無機担体としては多孔質酸化物が好まし
く、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3 などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。
く、たとえばＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3 などを例示することが
できる。有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体とし
ては、エチレン、プロピレン、1-ブテンなどのα-オレ
フィン、もしくはスチレンを主成分として生成される重
合体または共重合体を例示することができる。
【００７９】また、本発明で用いられるオレフィン重合
触媒は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分
［Ｂ］、予備重合により生成するオレフィン重合体およ
び、所望により成分［Ｃ］から形成されるオレフィン重
合触媒であってもよい。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオ
レフィンが用いられるが、これらと他のオレフィンとの
混合物であってもよい。
触媒は、上記の微粒子状担体、成分［Ａ］、成分
［Ｂ］、予備重合により生成するオレフィン重合体およ
び、所望により成分［Ｃ］から形成されるオレフィン重
合触媒であってもよい。予備重合に用いられるオレフィ
ンとしては、プロピレン、エチレン、1-ブテンなどのオ
レフィンが用いられるが、これらと他のオレフィンとの
混合物であってもよい。
【００８０】なお、本発明に係るオレフィン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含む
ことができる。本発明のプロピレン系共重合体は、上記
のオレフィン重合用触媒の存在下にエチレンとプロピレ
ンとの共重合を行うことによって製造することができ
る。共重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法ある
いは気相重合法いずれにおいても実施できる。
は、上記のような各成分以外にもオレフィン重合に有用
な他の成分、たとえば、触媒成分としての水なども含む
ことができる。本発明のプロピレン系共重合体は、上記
のオレフィン重合用触媒の存在下にエチレンとプロピレ
ンとの共重合を行うことによって製造することができ
る。共重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法ある
いは気相重合法いずれにおいても実施できる。
【００８１】液相重合法では上述した触媒調製の際に用
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンおよび／またはエチレンを溶媒として用
いることもできる。プロピレンとエチレンとの共重合温
度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１０
０℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望まし
く、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、
好ましくは２０〜２００℃の範囲であることが望まし
い。また、気相重合法を実施する際には、共重合温度は
通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲で
あることが望ましい。共重合圧力は、通常、常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条
件下であり、共重合反応は、回分式、半連続式、連続式
のいずれの方法においても行うことができる。さらに共
重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可
能である。
いた不活性炭化水素溶媒と同じものを用いることがで
き、プロピレンおよび／またはエチレンを溶媒として用
いることもできる。プロピレンとエチレンとの共重合温
度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１０
０℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望まし
く、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、
好ましくは２０〜２００℃の範囲であることが望まし
い。また、気相重合法を実施する際には、共重合温度は
通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲で
あることが望ましい。共重合圧力は、通常、常圧〜１０
０ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ2の条
件下であり、共重合反応は、回分式、半連続式、連続式
のいずれの方法においても行うことができる。さらに共
重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可
能である。
【００８２】
【発明の効果】本発明のプロピレン単独重合体は、剛
性、耐熱性、表面硬度、光沢性に優れるとともに、透明
性、耐衝撃強度に優れている。本発明のプロピレン共重
合体は、プロピレン以外のα-オレフィンから誘導され
るモノマー単位の含量が５モル％以下である場合、透明
性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に優れる
とともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐
衝撃強度などに優れている。また、プロピレン以外のα
-オレフィンから誘導されるモノマー単位の含量が５モ
ル％以上である場合、透明性、耐環境老化性、耐衝撃強
度に優れ、かつ低温ヒートシール性、耐衝撃強度の改良
効果に優れている。
性、耐熱性、表面硬度、光沢性に優れるとともに、透明
性、耐衝撃強度に優れている。本発明のプロピレン共重
合体は、プロピレン以外のα-オレフィンから誘導され
るモノマー単位の含量が５モル％以下である場合、透明
性、剛性、表面強度、耐熱性、ヒートシール性に優れる
とともに、耐ブロッキング性、耐ブリードアウト性、耐
衝撃強度などに優れている。また、プロピレン以外のα
-オレフィンから誘導されるモノマー単位の含量が５モ
ル％以上である場合、透明性、耐環境老化性、耐衝撃強
度に優れ、かつ低温ヒートシール性、耐衝撃強度の改良
効果に優れている。
【００８３】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。
【００８４】
【製造例１】rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドの
合成 ［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピオン酸の合
成］５００ｍl −４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロー
トコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム-t
-ブトキシド１３．４６ｇ（１２０ミリモル）、トルエ
ン１００ｍｌ、N-メチルピロリドン２０ｍｌを加え、窒
素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエ
チル２０．７ｇ（１１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間
反応させた。次に同温で2-フェニルベンジルブロミド２
０．２７ｇ（１００ミリモル）を３０ｍｌのトルエンに
溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、２時間還
流した。反応混合物を水２００ｍｌに注ぎ、２Ｎ−ＨＣ
ｌを加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をト
ルエン１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機
相を飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で
乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄橙色液体の濃縮物
３６．７ｇを得た。
4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロライドの
合成 ［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピオン酸の合
成］５００ｍl −４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロー
トコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム-t
-ブトキシド１３．４６ｇ（１２０ミリモル）、トルエ
ン１００ｍｌ、N-メチルピロリドン２０ｍｌを加え、窒
素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエ
チル２０．７ｇ（１１０ミリモル）をトルエン５０ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間
反応させた。次に同温で2-フェニルベンジルブロミド２
０．２７ｇ（１００ミリモル）を３０ｍｌのトルエンに
溶解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、２時間還
流した。反応混合物を水２００ｍｌに注ぎ、２Ｎ−ＨＣ
ｌを加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相をト
ルエン１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有機
相を飽和食塩水で中性まで洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で
乾燥した。溶媒を減圧下で濃縮し、黄橙色液体の濃縮物
３６．７ｇを得た。
【００８５】１リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、
ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水
酸化カリウム６７．３ｇ（１．０２モル）とメタノール
水溶液１６０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／
ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメ
タノール水溶液５０ｍl （メタノール／水＝４／１（＝
ｖ／ｖ））に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温
し、４時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出
した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加え
酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン１００ｍl で５回
抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥し
た。溶媒を減圧下濃縮して、白色固体の生成物２４．２
ｇを得た。
ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水
酸化カリウム６７．３ｇ（１．０２モル）とメタノール
水溶液１６０ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／
ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物をメ
タノール水溶液５０ｍl （メタノール／水＝４／１（＝
ｖ／ｖ））に溶解させた溶液を滴下した。滴下後、昇温
し、４時間還流させた。その後、室温まで冷却し、析出
した固体を濾過した。濾物を水に溶解させ、硫酸を加え
酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン１００ｍl で５回
抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥し
た。溶媒を減圧下濃縮して、白色固体の生成物２４．２
ｇを得た。
【００８６】次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（ス
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）
に上記白色固体２４．２ｇ、酢酸５６ｍｌ、水３７ｍｌ
および濃硫酸１３．１ｍｌを加え、窒素雰囲気で６時間
還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し水５０
ｍl を加え、塩化メチレン５０ｍl で３回抽出した。合
わせた有機相を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水Ｎａ
2ＳＯ4で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／
１→１／１容量部で展開）で分離精製して白色固体１
３．７ｇを得た（収率：５４％）。得られた生成物の物
性を下記に示す。
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）
に上記白色固体２４．２ｇ、酢酸５６ｍｌ、水３７ｍｌ
および濃硫酸１３．１ｍｌを加え、窒素雰囲気で６時間
還流させた。反応終了後、酢酸を減圧下で留去し水５０
ｍl を加え、塩化メチレン５０ｍl で３回抽出した。合
わせた有機相を飽和食塩水５０ｍｌで洗浄後、無水Ｎａ
2ＳＯ4で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカ
ゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝２／
１→１／１容量部で展開）で分離精製して白色固体１
３．７ｇを得た（収率：５４％）。得られた生成物の物
性を下記に示す。
【００８７】
【化７】
【００８８】［3-（2-ビフェニリル）-2-エチルプロピ
オニルクロリドの合成］１００ｍｌ−３口丸底フラスコ
（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度
計、ＮａＯＨトラップ付）に3-（2-ビフェニリル）-2-
エチルプロピオン酸１３．３ｇ（５２．４ミリモル）と
塩化チオニル２５．９ｍｌ（３５５ミリモル）を加え、
窒素雰囲気で２．５時間加熱還流させた。反応終了後、
未反応の塩化チオニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗
生成物１５．２ｇを得た。この酸クロリドはこれ以上精
製せず次の反応に用いた。得られた生成物の物性を下記
に示す。
オニルクロリドの合成］１００ｍｌ−３口丸底フラスコ
（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度
計、ＮａＯＨトラップ付）に3-（2-ビフェニリル）-2-
エチルプロピオン酸１３．３ｇ（５２．４ミリモル）と
塩化チオニル２５．９ｍｌ（３５５ミリモル）を加え、
窒素雰囲気で２．５時間加熱還流させた。反応終了後、
未反応の塩化チオニルを減圧で蒸留して黄橙色液体の粗
生成物１５．２ｇを得た。この酸クロリドはこれ以上精
製せず次の反応に用いた。得られた生成物の物性を下記
に示す。
【００８９】ＩＲ（Ｎｅａｔ） ：１７８６ｃｍ-1 （ν
c=o） ［4-エチル-2-フェニル-1-インダノンの合成］２００ｍ
ｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロート
コンデンサー、滴下ロート、温度計、ＮａＯＨトラップ
付）に無水塩化アルミニウム８．０４ｇ（６０．３ミリ
モル）と二硫化炭素５０ｍｌを加え、氷冷下、窒素雰囲
気で前記で得られた3-（2-ビフェニリル）-2- エチルプ
ロピオニルクロリド１５．２ｇ（５２．４ミリモル）を
二硫化炭素２１ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終
了後、内温を室温に上げ、１時間反応させた。反応溶液
を氷水２００ｍｌに注いで分解し、エーテル１００ｍｌ
で２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ3 水
１００ｍｌ、次に飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水
Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１０／１容量部で展開）で分離精製して目的物を黄色
固体として１０．８ｇ得た（収率：８８％）。得られた
生成物の物性を下記に示す。
c=o） ［4-エチル-2-フェニル-1-インダノンの合成］２００ｍ
ｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチップ、ジムロート
コンデンサー、滴下ロート、温度計、ＮａＯＨトラップ
付）に無水塩化アルミニウム８．０４ｇ（６０．３ミリ
モル）と二硫化炭素５０ｍｌを加え、氷冷下、窒素雰囲
気で前記で得られた3-（2-ビフェニリル）-2- エチルプ
ロピオニルクロリド１５．２ｇ（５２．４ミリモル）を
二硫化炭素２１ｍｌに溶解した溶液を滴下した。滴下終
了後、内温を室温に上げ、１時間反応させた。反応溶液
を氷水２００ｍｌに注いで分解し、エーテル１００ｍｌ
で２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ3 水
１００ｍｌ、次に飽和食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水
Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル
＝１０／１容量部で展開）で分離精製して目的物を黄色
固体として１０．８ｇ得た（収率：８８％）。得られた
生成物の物性を下記に示す。
【００９０】
【化８】
【００９１】［2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェニルイン
ダンの合成］２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に水素化ホウ素ナトリウム０．８５ｇ（２２．６
ミリモル）と２８ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気
下室温で2-エチル-4-フェニル-1-インダノン１０.６ｇ
（４５.１ミリモル）を２０ｍｌのエタノールに溶解さ
せた溶液を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇温し、さ
らに３.５時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水
素化ホウ素ナトリウムをアセトンを滴下して分解した。
次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水５０ｍｌとエーテ
ル５０ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相をエ
ーテル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和
食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥し
た。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体の目的物
（２種類の異性体混合物）を１０.６７ｇ得た（収率：
９９％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
ダンの合成］２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に水素化ホウ素ナトリウム０．８５ｇ（２２．６
ミリモル）と２８ｍｌのエタノールを加え、窒素雰囲気
下室温で2-エチル-4-フェニル-1-インダノン１０.６ｇ
（４５.１ミリモル）を２０ｍｌのエタノールに溶解さ
せた溶液を滴下した。滴下終了後、５０℃に昇温し、さ
らに３.５時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水
素化ホウ素ナトリウムをアセトンを滴下して分解した。
次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水５０ｍｌとエーテ
ル５０ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相をエ
ーテル５０ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和
食塩水１００ｍｌで洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥し
た。溶媒を減圧下で留去して粘調な淡黄色液体の目的物
（２種類の異性体混合物）を１０.６７ｇ得た（収率：
９９％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
【００９２】
【化９】
【００９３】［2-エチル-4-フェニルインデンの合成］
３００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、滴
下ロート、温度計付）に2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェ
ニルインダン９．７８ｇ（４１．３ミリモル）、トリエ
チルアミン１７．２ｍｌ（１２３．８ミリモル）、4-ジ
メチルアミノピリジン０．２５ｇ（２．１ミリモル）お
よび塩化メチレン９８ｍｌを加えた。氷冷下、窒素雰囲
気でメタンスルホニルクロリド６.４ｍｌ（８２．５ミ
リモル）を塩化メチレン６．５ｍｌに溶解した溶液をゆ
っくり滴下した。滴下終了後、同温度でさらに３．５時
間反応させた。反応混合物を氷水２５０ｍl に注いだ
後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン５０ｍl でさ
らに２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ3
水、次に飽和食塩水で洗浄した後、無水Ｎａ2ＳＯ4で乾
燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（ヘキサンで展開）で分離精製して目的物
（２種類の異性体混合物）を淡黄色液体として６．５６
ｇ得た（収率：７３％）。得られた生成物の物性を下記
に示す。
３００ｍｌ−４口丸底フラスコ（スターラーチップ、滴
下ロート、温度計付）に2-エチル-1-ヒドロキシ-4-フェ
ニルインダン９．７８ｇ（４１．３ミリモル）、トリエ
チルアミン１７．２ｍｌ（１２３．８ミリモル）、4-ジ
メチルアミノピリジン０．２５ｇ（２．１ミリモル）お
よび塩化メチレン９８ｍｌを加えた。氷冷下、窒素雰囲
気でメタンスルホニルクロリド６.４ｍｌ（８２．５ミ
リモル）を塩化メチレン６．５ｍｌに溶解した溶液をゆ
っくり滴下した。滴下終了後、同温度でさらに３．５時
間反応させた。反応混合物を氷水２５０ｍl に注いだ
後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン５０ｍl でさ
らに２回抽出した。合わせた有機相を飽和ＮａＨＣＯ3
水、次に飽和食塩水で洗浄した後、無水Ｎａ2ＳＯ4で乾
燥した。溶媒を減圧で留去し、残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィー（ヘキサンで展開）で分離精製して目的物
（２種類の異性体混合物）を淡黄色液体として６．５６
ｇ得た（収率：７３％）。得られた生成物の物性を下記
に示す。
【００９４】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）：
δ＝１．２０（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ3 ）；
２．４９（ｑ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、２Ｈ）；
３．４１（ｓ、２Ｈ）；
６．６１、６．７２（それぞれｂｓ、合わせて１Ｈ）；
７．０９〜８．０１（ｍ、８Ｈ）
［ジメチルシリル-ビス（2-エチル-4-フェニルインデ
ン）の合成］２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に2-エチル-4-フェニルインデン５．０ｇ（２
２．８ミリモル）、チオシアン酸銅８０ｍｇ（０．６３
ミリモル）および無水エーテル５０ｍｌを加えた、窒素
雰囲気で氷冷下１．６Ｍ濃度のn-ブチルリチウムのヘキ
サン溶液１５．７ｍl （２５.１ミリモル）をゆっくり
滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに１時間反
応させた。次に、ジメチルジクロロシラン１.５２ｍl
（１２．６ミリモル）を無水エーテル４．５ｍl に溶解
した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温でさら
に１２時間反応させた。反応混合物をセライトで濾過
後、濾液を飽和塩化アンモニウム水５０ｍl に注いだ。
有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍl で抽出した。
合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4
で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン→ヘキサン／塩化
メチレン＝２０／１容量部で展開）で分離して淡黄色固
体の目的物（２種類の異性体混合物）を４.５ｇ得た
（収率８０％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
ン）の合成］２００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度
計付）に2-エチル-4-フェニルインデン５．０ｇ（２
２．８ミリモル）、チオシアン酸銅８０ｍｇ（０．６３
ミリモル）および無水エーテル５０ｍｌを加えた、窒素
雰囲気で氷冷下１．６Ｍ濃度のn-ブチルリチウムのヘキ
サン溶液１５．７ｍl （２５.１ミリモル）をゆっくり
滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに１時間反
応させた。次に、ジメチルジクロロシラン１.５２ｍl
（１２．６ミリモル）を無水エーテル４．５ｍl に溶解
した溶液をゆっくり滴下した。滴下終了後、室温でさら
に１２時間反応させた。反応混合物をセライトで濾過
後、濾液を飽和塩化アンモニウム水５０ｍl に注いだ。
有機相を分離後、水相をエーテル５０ｍl で抽出した。
合わせた有機相を飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4
で乾燥した。溶媒を減圧下で留去し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（ヘキサン→ヘキサン／塩化
メチレン＝２０／１容量部で展開）で分離して淡黄色固
体の目的物（２種類の異性体混合物）を４.５ｇ得た
（収率８０％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
【００９５】
【化１０】
【００９６】［rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル
-4-フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロライ
ドの合成］５０ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチ
ップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にア
ルゴン雰囲気でジメチルシリル-ビス（2-エチル-4-フェ
ニルインデン） ０．８４ｇ（１．６９ミリモル）と無
水エーテル１７ｍｌを加え、室温で１．５８Ｍ濃度のn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液２．２５ｍl （３．５６
ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１３．
５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜ア
セトン浴で−７０℃に冷却し、ＺｒＣｌ4 ０．３９５ｇ
（１．６９ミリモル）の粉末を徐々に添加した。添加終
了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。次に室温で
溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン３０ｍｌを加え
た後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮晶析した。析
出した固体を濾過した後、無水エーテル３ｍl で２回洗
浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄色固体として
０．１７ｇ得た（収率：１５％）。得られた生成物の物
性を下記に示す。
-4-フェニル-1-インデニル)｝ジルコニウムジクロライ
ドの合成］５０ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチ
ップ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にア
ルゴン雰囲気でジメチルシリル-ビス（2-エチル-4-フェ
ニルインデン） ０．８４ｇ（１．６９ミリモル）と無
水エーテル１７ｍｌを加え、室温で１．５８Ｍ濃度のn-
ブチルリチウムのヘキサン溶液２．２５ｍl （３．５６
ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１３．
５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス〜ア
セトン浴で−７０℃に冷却し、ＺｒＣｌ4 ０．３９５ｇ
（１．６９ミリモル）の粉末を徐々に添加した。添加終
了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。次に室温で
溶媒を減圧下に留去した。塩化メチレン３０ｍｌを加え
た後、不溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮晶析した。析
出した固体を濾過した後、無水エーテル３ｍl で２回洗
浄し、減圧下で乾燥させて目的物を橙黄色固体として
０．１７ｇ得た（収率：１５％）。得られた生成物の物
性を下記に示す。
【００９７】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）：
δ＝１．０９（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ3 ）；
１．３４（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ3 ）；
２．４６（ｑｕｉｎ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）；
２．７３（ｑｕｉｎ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）；
６．９６（ｓ、２Ｈ、3-Ｈ-Ｉｎｄ）；
６．９９〜７．８８（ｍ、１６Ｈ）
【００９８】
【製造例２】rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-
4-（1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロラ
イドの合成 ［3-（2-ブロモフェニリル）-2-エチルプロピオン酸の
合成］２リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロ
ートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム
-t-ブトキシド４４．２ｇ（３９４ミリモル）、トルエ
ン３９２ｍｌ、N-メチルピロリドン３０ｍｌを加え、窒
素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエ
チル６１．２ｇ（３２５ミリモル）をトルエン６１ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間
反応させた。次に同温で2-ブロモベンジルブロミド７
５．４ｇ（３０２ミリモル）を７５ｍｌのトルエンに溶
解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、５時間還流
した。反応混合物を水３００ｍｌに注ぎ、１０％硫酸水
溶液を加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相を
エーテル１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有
機相を飽和重曹水２００ｍl 、次に飽和食塩水１５０ｍ
l で３回洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を
減圧下で濃縮し、黄色液体の濃縮物１１１．１ｇを得
た。
4-（1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロラ
イドの合成 ［3-（2-ブロモフェニリル）-2-エチルプロピオン酸の
合成］２リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、ジムロ
ートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）にカリウム
-t-ブトキシド４４．２ｇ（３９４ミリモル）、トルエ
ン３９２ｍｌ、N-メチルピロリドン３０ｍｌを加え、窒
素雰囲気で６０℃に加温しながら、エチルマロン酸ジエ
チル６１．２ｇ（３２５ミリモル）をトルエン６１ｍｌ
に溶解した溶液を滴下した。滴下終了後、同温で１時間
反応させた。次に同温で2-ブロモベンジルブロミド７
５．４ｇ（３０２ミリモル）を７５ｍｌのトルエンに溶
解した溶液を滴下した。滴下終了後昇温し、５時間還流
した。反応混合物を水３００ｍｌに注ぎ、１０％硫酸水
溶液を加えてｐＨ＝１とした。有機相を分離し、水相を
エーテル１００ｍｌでさらに３回抽出した。合わせた有
機相を飽和重曹水２００ｍl 、次に飽和食塩水１５０ｍ
l で３回洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を
減圧下で濃縮し、黄色液体の濃縮物１１１．１ｇを得
た。
【００９９】２リットル−４口丸底フラスコ（攪拌器、
ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水
酸化カリウム１９５ｇ（２．９６モル）とメタノール水
溶液５８５ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／
ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物を滴
下した。滴下後、昇温し、３時間還流させた。その後、
室温まで冷却し、析出した白色固体を濾過した。濾液を
濃縮後、冷却し二次晶を得た。さらに同様にして三次晶
を得た。合わせた濾物をヘキサンでスラリー化した後、
乾燥して白色粉末１０１．５ｇを得た。得られた白色粉
末を水４００ｍl に溶解させ、５０％硫酸水溶液を加え
て酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン２００ｍl で５
回抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥
した。溶媒を減圧下濃縮して、硬い白色固体７４．２ｇ
を得た。
ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）に水
酸化カリウム１９５ｇ（２．９６モル）とメタノール水
溶液５８５ｍｌ（メタノール／水＝４／１（＝ｖ／
ｖ））を加えた。室温下、窒素雰囲気で上記濃縮物を滴
下した。滴下後、昇温し、３時間還流させた。その後、
室温まで冷却し、析出した白色固体を濾過した。濾液を
濃縮後、冷却し二次晶を得た。さらに同様にして三次晶
を得た。合わせた濾物をヘキサンでスラリー化した後、
乾燥して白色粉末１０１．５ｇを得た。得られた白色粉
末を水４００ｍl に溶解させ、５０％硫酸水溶液を加え
て酸性（ｐＨ＝１）とし、塩化メチレン２００ｍl で５
回抽出した。合わせた有機相を無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥
した。溶媒を減圧下濃縮して、硬い白色固体７４．２ｇ
を得た。
【０１００】次に、３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（ス
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）
に上記白色固体を加え、窒素雰囲気で油浴温度２００℃
で５時間加熱反応させた。反応後、室温まで冷却し目的
物を淡黄白色固体として６１．２得た（収率：７９
％）。得られた生成物の物性を下記に示す。 ＦＤ−ＭＳ ：２５６（Ｍ+ ）、２５８（Ｍ+ ＋２） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）： δ＝１．０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ3 ）； １．４０〜１．８５（ｍ、２Ｈ）； ２．５３〜３．１２（ｍ、３Ｈ）； ６．８８、７．６６（ｍ、３Ｈ）； ［3-（2-ブロモフェニル）-2-エチルプロピオニルクロ
リドの合成］３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計、ＮａＯＨ
トラップ付）に3-（2-ブロモフェニル）-2-エチルプロ
ピオン酸６０．８６ｇ（２３７ミリモル）とベンゼン４
０ｍｌおよび塩化チオニル１２０ｍl を加え、窒素雰囲
気で１．５時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の
塩化チオニルを減圧で蒸留して黄色液体の粗生成物を得
た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次の反応に用い
た。
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計付）
に上記白色固体を加え、窒素雰囲気で油浴温度２００℃
で５時間加熱反応させた。反応後、室温まで冷却し目的
物を淡黄白色固体として６１．２得た（収率：７９
％）。得られた生成物の物性を下記に示す。 ＦＤ−ＭＳ ：２５６（Ｍ+ ）、２５８（Ｍ+ ＋２） ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）： δ＝１．０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ3 ）； １．４０〜１．８５（ｍ、２Ｈ）； ２．５３〜３．１２（ｍ、３Ｈ）； ６．８８、７．６６（ｍ、３Ｈ）； ［3-（2-ブロモフェニル）-2-エチルプロピオニルクロ
リドの合成］３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラ
ーチップ、ジムロートコンデンサー、温度計、ＮａＯＨ
トラップ付）に3-（2-ブロモフェニル）-2-エチルプロ
ピオン酸６０．８６ｇ（２３７ミリモル）とベンゼン４
０ｍｌおよび塩化チオニル１２０ｍl を加え、窒素雰囲
気で１．５時間加熱還流させた。反応終了後、未反応の
塩化チオニルを減圧で蒸留して黄色液体の粗生成物を得
た。この酸クロリドはこれ以上精製せず次の反応に用い
た。
【０１０１】［4-ブロモ-2-エチル-1-インダノンの合
成］１リットル−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、Ｎ
ａＯＨトラップ付）に無水塩化アルミニウム３６．３ｇ
（２７２ミリモル）と二硫化炭素２８０ｍｌを加え、氷
冷下、窒素雰囲気で前記で得られた3-（2-ブロモフェニ
ル）-2- エチルプロピオニルクロリド（２３７ミリモル
相当）を二硫化炭素５０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応させ
た。反応溶液を氷水１リットルに注いで分解し、エーテ
ル３００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和Ｎ
ａＨＣＯ3 水、次に飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ2Ｓ
Ｏ4 で乾燥した。溶媒を減圧で留去して、やや粘性の高
い赤茶色の液体５６．９ｇを得た。このケトンは、これ
以上精製せずに次の反応に用いた。
成］１リットル−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計、Ｎ
ａＯＨトラップ付）に無水塩化アルミニウム３６．３ｇ
（２７２ミリモル）と二硫化炭素２８０ｍｌを加え、氷
冷下、窒素雰囲気で前記で得られた3-（2-ブロモフェニ
ル）-2- エチルプロピオニルクロリド（２３７ミリモル
相当）を二硫化炭素５０ｍｌに溶解した溶液を滴下し
た。滴下終了後、内温を室温に上げ、１時間反応させ
た。反応溶液を氷水１リットルに注いで分解し、エーテ
ル３００ｍｌで２回抽出した。合わせた有機相を飽和Ｎ
ａＨＣＯ3 水、次に飽和食塩水で洗浄し、無水Ｎａ2Ｓ
Ｏ4 で乾燥した。溶媒を減圧で留去して、やや粘性の高
い赤茶色の液体５６．９ｇを得た。このケトンは、これ
以上精製せずに次の反応に用いた。
【０１０２】［4-ブロモ-2-エチル-1-トリメチルシリル
オキシインダンの合成］５００ｍｌ−３口丸底フラスコ
（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロ
ート、温度計付）に水素化ホウ素ナトリウム４．９７ｇ
（１１８ミリモル）と２００ｍｌのエタノールを加え、
窒素雰囲気下室温で4-ブロモ-2-エチル-1-インダノン５
６.９３ｇ（２３６ミリモル相当）を８５ｍｌのエタノ
ールに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、さらに
４時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水素化ホウ
素ナトリウムをアセトン３５ｍl を滴下して分解した。
次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水３００ｍｌとエー
テル３００ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相
をエーテル１００ｍｌで３回抽出した。合わせた有機相
を飽和食塩水１５０ｍｌで３回洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ
4 で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して肌色の固形物
（２種類の異性体混合物）５８.９２ｇを得た。
オキシインダンの合成］５００ｍｌ−３口丸底フラスコ
（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロ
ート、温度計付）に水素化ホウ素ナトリウム４．９７ｇ
（１１８ミリモル）と２００ｍｌのエタノールを加え、
窒素雰囲気下室温で4-ブロモ-2-エチル-1-インダノン５
６.９３ｇ（２３６ミリモル相当）を８５ｍｌのエタノ
ールに溶解させた溶液を滴下した。滴下終了後、さらに
４時間反応させた。反応後冷却し、未反応の水素化ホウ
素ナトリウムをアセトン３５ｍl を滴下して分解した。
次に反応混合物を減圧下、濃縮し、水３００ｍｌとエー
テル３００ｍｌを加え抽出した。有機相を分離後、水相
をエーテル１００ｍｌで３回抽出した。合わせた有機相
を飽和食塩水１５０ｍｌで３回洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ
4 で乾燥した。溶媒を減圧下で留去して肌色の固形物
（２種類の異性体混合物）５８.９２ｇを得た。
【０１０３】次に、５００ｍｌ−４口丸底フラスコ（ス
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロー
ト、温度計付）に前記固形物を５８．９１ｇ（２４４ミ
リモル相当）、トリエチルアミン４３．３ｍl （３０７
ミリモル）および塩化メチレン２８０ｍl を加えた。氷
冷下、窒素雰囲気でＭｅ3ＳｉＣｌ３７．２ｍl （２９
３ミリモル）の塩化メチレン溶液（１５ｍl ）をゆっく
り滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに３．５
時間反応させた。反応混合物に水１００ｍl を注いだ
後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン１００ｍl で
さらに２回抽出した。合わせた有機相を水１００ｍl で
３回洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を減圧
で留去し、残渣を減圧蒸留して目的物（２種類の異性体
混合物）を無色の液体として６９．９ｇ得た（3-（2-ブ
ロモフェニル）-2-エチルプロピオン酸からの通算収
率：９５％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
ターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下ロー
ト、温度計付）に前記固形物を５８．９１ｇ（２４４ミ
リモル相当）、トリエチルアミン４３．３ｍl （３０７
ミリモル）および塩化メチレン２８０ｍl を加えた。氷
冷下、窒素雰囲気でＭｅ3ＳｉＣｌ３７．２ｍl （２９
３ミリモル）の塩化メチレン溶液（１５ｍl ）をゆっく
り滴下した。滴下終了後、室温に昇温し、さらに３．５
時間反応させた。反応混合物に水１００ｍl を注いだ
後、有機相を分離し、水相を塩化メチレン１００ｍl で
さらに２回抽出した。合わせた有機相を水１００ｍl で
３回洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を減圧
で留去し、残渣を減圧蒸留して目的物（２種類の異性体
混合物）を無色の液体として６９．９ｇ得た（3-（2-ブ
ロモフェニル）-2-エチルプロピオン酸からの通算収
率：９５％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
【０１０４】ｍｐ． ：１３３〜１３５℃／２ｍｍＨｇ
ＦＤ−ＭＳ ：３１２（Ｍ+ ）、３１４（Ｍ+ ＋２）
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０Ｈｚ）：
δ＝０．１７,０．２４（それぞれｓ、合わせて９Ｈ、
Ｓｉ−ＣＨ3 ）； ０．７９〜１．１２（ｍ、３Ｈ）； １．１６〜３．３１（ｍ、５Ｈ）； ４．８２、５．１０（それぞれｂｄ、それぞれＪ＝６．
４Ｈｚ、合わせて１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−）； ６．９１〜７．４６（ｍ、３Ｈ） ［2-エチル-4-（1-ナフチル）フェニルインデンの合
成］３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）
に4-ブロモ-2-エチル-1-トリメチルシリルオキシインダ
ン１１．４ｇ（３６.４ミリモル）、ＰｄＣｌ2 （ｄｅ
ｅｆ）０．１３ｇ（０．１８ミリモル）および無水エー
テル３５ｍl を加えた。窒素雰囲気下、室温で０．７２
Ｍ濃度の1-ナフチルマグネシウムブロミドのエーテル／
ベンゼン溶液１０１ｍl （７２．８ミリモル）をゆっく
り滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させた。次
に内温５０〜５１℃に昇温し５時間反応させた。反応終
了後、氷冷しながら、５Ｎの塩酸水溶液１３５ｍl をゆ
っくり加え過剰のグリニャール試薬を分解し、エーテル
１００ｍl で２回抽出した。合わせた有機相を飽和重曹
水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥
した。溶媒を減圧で留去し、赤茶色液体２０．５ｇを得
た。
Ｓｉ−ＣＨ3 ）； ０．７９〜１．１２（ｍ、３Ｈ）； １．１６〜３．３１（ｍ、５Ｈ）； ４．８２、５．１０（それぞれｂｄ、それぞれＪ＝６．
４Ｈｚ、合わせて１Ｈ、−ＣＨ−Ｏ−）； ６．９１〜７．４６（ｍ、３Ｈ） ［2-エチル-4-（1-ナフチル）フェニルインデンの合
成］３００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、ジムロートコンデンサー、滴下ロート、温度計付）
に4-ブロモ-2-エチル-1-トリメチルシリルオキシインダ
ン１１．４ｇ（３６.４ミリモル）、ＰｄＣｌ2 （ｄｅ
ｅｆ）０．１３ｇ（０．１８ミリモル）および無水エー
テル３５ｍl を加えた。窒素雰囲気下、室温で０．７２
Ｍ濃度の1-ナフチルマグネシウムブロミドのエーテル／
ベンゼン溶液１０１ｍl （７２．８ミリモル）をゆっく
り滴下した。滴下終了後、さらに１時間反応させた。次
に内温５０〜５１℃に昇温し５時間反応させた。反応終
了後、氷冷しながら、５Ｎの塩酸水溶液１３５ｍl をゆ
っくり加え過剰のグリニャール試薬を分解し、エーテル
１００ｍl で２回抽出した。合わせた有機相を飽和重曹
水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥
した。溶媒を減圧で留去し、赤茶色液体２０．５ｇを得
た。
【０１０５】次に、前記赤茶色液体をテトラヒドロフラ
ン２０ｍl 希釈し、１２％塩酸水溶液５ｍl を加えて終
夜室温で反応させた。反応終了後、エーテル１００ｍl
を加えて油水分離した。有機相を飽和重曹水、飽和食塩
水の順に洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を
減圧で留去し、得られた赤茶色の液体残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（ＭＥＲＣＫ社シリカゲル６０、７
０−２３０メッシュ、ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル
＝１／３容量部で展開）で分離精製して目的物（２種類
の異性体混合物）を黄色固体として９．０ｇ得た（収
率：９８％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
ン２０ｍl 希釈し、１２％塩酸水溶液５ｍl を加えて終
夜室温で反応させた。反応終了後、エーテル１００ｍl
を加えて油水分離した。有機相を飽和重曹水、飽和食塩
水の順に洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4 で乾燥した。溶媒を
減圧で留去し、得られた赤茶色の液体残渣をシリカゲル
クロマトグラフィー（ＭＥＲＣＫ社シリカゲル６０、７
０−２３０メッシュ、ヘキサン→ヘキサン／酢酸エチル
＝１／３容量部で展開）で分離精製して目的物（２種類
の異性体混合物）を黄色固体として９．０ｇ得た（収
率：９８％）。得られた生成物の物性を下記に示す。
【０１０６】ＦＤ−ＭＳ ：２７０（Ｍ+ ）
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）：
δ＝１．２０（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、３Ｈ、ＣＨ3 ）；
２．３８（ｂｑ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）；
３．０２、３．４２（それぞれｓ、合わせて２Ｈ）；
６．５４（ｂｓ、１Ｈ）；
６．１９〜８．１２（ｍ、１０Ｈ）
［ジメチルシリル-ビス｛1-（2-エチル-4-（1-ナフチ
ル）インデン）｝の合成］２００ｍｌ−３口丸底フラス
コ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下
ロート、温度計付）に2-エチル-4-（1-ナフチル）イン
デン４．９７ｇ（１８．４ミリモル）、シアン化銅５０
ｍｇ（０．５１ミリモル）および無水エーテル５３ｍｌ
を加えた、窒素雰囲気で−１０℃に冷却しながら１．５
８Ｍ濃度のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液１２．８ｍ
l （２０．２ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下終了
後、室温に昇温し、さらに４時間反応させた。次に、ジ
メチルジクロロシラン１.２４ｍl （１０．１ミリモ
ル）を無水エーテル５ｍl に溶解した溶液をゆっくり滴
下した。滴下終了後、室温でさらに１５時間反応させ
た。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水５０ｍl に注
いだ後、セライトで濾過し、濾液を油水分離し、水相を
エーテル５０ｍl で抽出した。合わせた有機相を飽和食
塩水で洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4で乾燥した。溶媒を減圧
下で留去し、赤茶色の粘調液体残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサンで展開）で分離して、黄
色固体の目的物（２種類の異性体混合物）を３．２ｇ得
た（収率：５８％）。得られた生成物の物性を下記に示
す。
ル）インデン）｝の合成］２００ｍｌ−３口丸底フラス
コ（スターラーチップ、ジムロートコンデンサー、滴下
ロート、温度計付）に2-エチル-4-（1-ナフチル）イン
デン４．９７ｇ（１８．４ミリモル）、シアン化銅５０
ｍｇ（０．５１ミリモル）および無水エーテル５３ｍｌ
を加えた、窒素雰囲気で−１０℃に冷却しながら１．５
８Ｍ濃度のn-ブチルリチウムのヘキサン溶液１２．８ｍ
l （２０．２ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下終了
後、室温に昇温し、さらに４時間反応させた。次に、ジ
メチルジクロロシラン１.２４ｍl （１０．１ミリモ
ル）を無水エーテル５ｍl に溶解した溶液をゆっくり滴
下した。滴下終了後、室温でさらに１５時間反応させ
た。反応混合物を飽和塩化アンモニウム水５０ｍl に注
いだ後、セライトで濾過し、濾液を油水分離し、水相を
エーテル５０ｍl で抽出した。合わせた有機相を飽和食
塩水で洗浄し、無水Ｎａ2ＳＯ4で乾燥した。溶媒を減圧
下で留去し、赤茶色の粘調液体残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（ヘキサンで展開）で分離して、黄
色固体の目的物（２種類の異性体混合物）を３．２ｇ得
た（収率：５８％）。得られた生成物の物性を下記に示
す。
【０１０７】ＦＤ−ＭＳ ：５９６（Ｍ+ ）
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）：
δ＝−０．２０、−０．２０（それぞれｓ、合わせて６
Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ3）； ０．８２〜１．４１（ｍ、６Ｈ、ＣＨ3 ）； ２．２３、２．７４（ｍ、４Ｈ）； ３．８４〜４．１０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｓｉ）； ６．２０、６．３０（それぞれｂｄ、２Ｈ） ６．９８〜８．１４（ｍ、２０Ｈ） ［rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（1-ナフ
チル）インデニル)｝ジルコニウムジクロライドの合
成］１００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアル
ゴン雰囲気でジメチルシリル-ビス（2-エチル-4-（1-ナ
フチル）インデン） ２．０ｇ（３．３６ミリモル）と
無水エーテル４０ｍｌを加え、室温で１．５４Ｍ濃度の
n-ブチルリチウムのヘキサン溶液４．５８ｍl（７．０
６ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１
７．５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス
〜アセトン浴で−７５℃に冷却し、ＺｒＣｌ4０．８３
ｇ（３．５６ミリモル）の粉末を除々に添加した。添加
終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。
Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ3）； ０．８２〜１．４１（ｍ、６Ｈ、ＣＨ3 ）； ２．２３、２．７４（ｍ、４Ｈ）； ３．８４〜４．１０（ｍ、２Ｈ、−ＣＨ−Ｓｉ）； ６．２０、６．３０（それぞれｂｄ、２Ｈ） ６．９８〜８．１４（ｍ、２０Ｈ） ［rac-ジメチルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（1-ナフ
チル）インデニル)｝ジルコニウムジクロライドの合
成］１００ｍｌ−３口丸底フラスコ（スターラーチッ
プ、玉入コンデンサー、滴下ロート、温度計付）にアル
ゴン雰囲気でジメチルシリル-ビス（2-エチル-4-（1-ナ
フチル）インデン） ２．０ｇ（３．３６ミリモル）と
無水エーテル４０ｍｌを加え、室温で１．５４Ｍ濃度の
n-ブチルリチウムのヘキサン溶液４．５８ｍl（７．０
６ミリモル）をゆっくり滴下した。滴下後、さらに１
７．５時間反応させた。得られた反応液をドライアイス
〜アセトン浴で−７５℃に冷却し、ＺｒＣｌ4０．８３
ｇ（３．５６ミリモル）の粉末を除々に添加した。添加
終了後、攪拌を継続しながら、終夜放置した。
【０１０８】得られた赤黄色の反応スラリーを濾過し、
濾物を無水エーテル４５ｍl で洗浄した。濾物に塩化メ
チレン６０ｍｌと無水エーテル４０ｍl を加えた後、不
溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮乾固した。得られた黄
色乾固物に塩化メチレン１５ｍｌを加えて溶解後、約１
／３に濃縮した。次に、無水エーテル２ｍl を加えて晶
析を行った。析出した固体を濾過後、無水エーテル２ｍ
l で洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を黄橙色粉末と
して０．１２ｇ得た（収率：５％）。得られた生成物の
物性を下記に示す。
濾物を無水エーテル４５ｍl で洗浄した。濾物に塩化メ
チレン６０ｍｌと無水エーテル４０ｍl を加えた後、不
溶物を濾過し、濾液を室温で濃縮乾固した。得られた黄
色乾固物に塩化メチレン１５ｍｌを加えて溶解後、約１
／３に濃縮した。次に、無水エーテル２ｍl を加えて晶
析を行った。析出した固体を濾過後、無水エーテル２ｍ
l で洗浄し、減圧下で乾燥させて目的物を黄橙色粉末と
して０．１２ｇ得た（収率：５％）。得られた生成物の
物性を下記に示す。
【０１０９】ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3、９０ＭＨｚ）：
δ＝１．０４（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ3 ）；
１．３８（ｓ、６Ｈ、Ｓｉ−ＣＨ3 ）；
２．１２〜３．０２（ｍ、４Ｈ）；
６．５３（ｓ、２Ｈ、3-Ｈ-Ｉｎｄ）；
６．８６〜８．０２（ｍ、２０Ｈ）
【０１１０】
【実施例１】充分に窒素置換した内容積２リットルのガ
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン１．７リットルを
入れ、−３０℃に冷却し、プロピレン１００リットル／
ｈｒ、水素１０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽
和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを４．
２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算
して８．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リドをＺｒ原子に換算して０．０１７ミリモル加え、系
を−３０℃に保ったまま４５分間重合した。重合の停止
は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸
濁液を少量の塩酸を加えた３リットルのメタノールに加
えて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノ
ールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン１．７リットルを
入れ、−３０℃に冷却し、プロピレン１００リットル／
ｈｒ、水素１０リットル／ｈｒで流通し、系を充分に飽
和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを４．
２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算
して８．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス｛1-（2
-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リドをＺｒ原子に換算して０．０１７ミリモル加え、系
を−３０℃に保ったまま４５分間重合した。重合の停止
は少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸
濁液を少量の塩酸を加えた３リットルのメタノールに加
えて充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノ
ールにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。
【０１１１】得られたポリマ−は５１．３ｇであり、重
合活性は４．０２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
［η］＝３．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２２、ト
リアドタクティシティーは９９．７％、プロピレンモノ
マーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１
０％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規
則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であっ
た。
合活性は４．０２ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
［η］＝３．３７ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．２２、ト
リアドタクティシティーは９９．７％、プロピレンモノ
マーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１
０％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規
則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であっ
た。
【０１１２】
【実施例２】実施例１においてプロピレンを１００リッ
トル／ｈｒ、水素を２リットル／ｈｒ、トリイソブチル
アルミニウムを０.６５ミリモル、メチルアルミノキサ
ンをＡｌ原子に換算して１.３ミリモル、rac-ジメチル
シリル-ビス（2-エチル-4-フェニル-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．００２
６ミリモル加え、系を０℃に保った以外は実施例１と同
様にして重合を行った。
トル／ｈｒ、水素を２リットル／ｈｒ、トリイソブチル
アルミニウムを０.６５ミリモル、メチルアルミノキサ
ンをＡｌ原子に換算して１.３ミリモル、rac-ジメチル
シリル-ビス（2-エチル-4-フェニル-1-インデニル）ジ
ルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算して０．００２
６ミリモル加え、系を０℃に保った以外は実施例１と同
様にして重合を行った。
【０１１３】得られたポリマ−は６０．７ｇであり、重
合活性は３１．１ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
［η］＝３．０１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１８、ト
リアドタクティシティーは９９.５％、プロピレンモノ
マーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１
５％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規
則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であっ
た。
合活性は３１．１ｋｇＰＰ／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
［η］＝３．０１ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１８、ト
リアドタクティシティーは９９.５％、プロピレンモノ
マーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は０．１
５％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不規
則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であっ
た。
【０１１４】
【実施例３】遷移金属化合物触媒成分としてrac-ジメチ
ルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（1-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロライドを用いた以外は実施
例２と同様にして重合を行った。得られたポリマ−は２
０．２ｇであり、重合活性は１０．４ｋｇ−ＰＰ／ミリ
モルＺｒ・ｈｒ、［η］＝３．０８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．０９、トリアドタクティシティーは９９．７
％、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
性単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマーの1,3-
挿入に基づく位置不規則性単位の割合は検出下限未満
（０．０３未満）であった。
ルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（1-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロライドを用いた以外は実施
例２と同様にして重合を行った。得られたポリマ−は２
０．２ｇであり、重合活性は１０．４ｋｇ−ＰＰ／ミリ
モルＺｒ・ｈｒ、［η］＝３．０８ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍ
ｎ＝２．０９、トリアドタクティシティーは９９．７
％、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則
性単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマーの1,3-
挿入に基づく位置不規則性単位の割合は検出下限未満
（０．０３未満）であった。
【０１１５】
【実施例４】充分に窒素置換した内容積５００ｍl のガ
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍl を入
れ、０℃に冷却し、プロピレンを１６０リットル／ｈ
ｒ、エチレンを４０リットル／ｈｒで流通し、系を充分
に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを
０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に
換算して０．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス（2
-エチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、
系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停止は
少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸濁
液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れ
て充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノー
ルにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。
ス流通式ガラス製重合器に、トルエン２５０ｍl を入
れ、０℃に冷却し、プロピレンを１６０リットル／ｈ
ｒ、エチレンを４０リットル／ｈｒで流通し、系を充分
に飽和させた。次いで、トリイソブチルアルミニウムを
０．２５ミリモル、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に
換算して０．５ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス（2
-エチル-4-フェニル-1-インデニル）ジルコニウムジク
ロリドをＺｒ原子に換算して０．００１ミリモル加え、
系を０℃に保ったまま１０分間重合した。重合の停止は
少量のメタノールを加えることにより行った。重合懸濁
液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れ
て充分に攪拌し、濾過した。ポリマーを大量のメタノー
ルにて洗浄し、８０℃で１０時間乾燥した。
【０１１６】得られたポリマ−は５．６２ｇであり、重
合活性は３３．７ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
エチレン含量は３．９モル％、［η］＝１．８０ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５、トリアドタクティシティー
は９９．３％、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマ
ーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限
未満（０．０３未満）であった。
合活性は３３．７ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
エチレン含量は３．９モル％、［η］＝１．８０ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１５、トリアドタクティシティー
は９９．３％、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマ
ーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限
未満（０．０３未満）であった。
【０１１７】
【実施例５】実施例４においてプロピレンを１４０リッ
トル／ｈｒ、エチレンを６０リットル／ｈｒとした以外
は実施例4と同様にして重合を行った。得られた重合溶
液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れ
てポリマーを析出させた。メタノールを充分に除いた
後、１３０℃で１０時間乾燥した。
トル／ｈｒ、エチレンを６０リットル／ｈｒとした以外
は実施例4と同様にして重合を行った。得られた重合溶
液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入れ
てポリマーを析出させた。メタノールを充分に除いた
後、１３０℃で１０時間乾燥した。
【０１１８】得られたポリマ−は６．６３ｇであり、重
合活性は３９．８ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
エチレン含量は８．７モル％、［η］＝１．６６ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４６、トリアドタクティシティー
は９９．２％、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマ
ーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限
未満（０．０３未満）であった。
合活性は３９．８ｋｇポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
エチレン含量は８．７モル％、［η］＝１．６６ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．４６、トリアドタクティシティー
は９９．２％、プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく
位置不規則単位の割合は０．１２％、プロピレンモノマ
ーの1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合は検出下限
未満（０．０３未満）であった。
【０１１９】
【実施例６】実施例４においてプロピレンを１００リッ
トル／ｈｒ、エチレンを１００リットル／ｈｒとした以
外は実施例４と同様にして重合を行った。得られた重合
溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入
れてポリマーを析出させた。。メタノールを充分に除い
た後、１３０℃で１０時間乾燥した。得られたポリマ−
は８．９５ｇであり、重合活性は５３．７ｋｇポリマー
／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は２８．９モル
％、［η］＝１.３４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９
５、トリアドタクティシティーは９８．５％、プロピレ
ンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は
０．０９％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）で
あった。
トル／ｈｒ、エチレンを１００リットル／ｈｒとした以
外は実施例４と同様にして重合を行った。得られた重合
溶液を少量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに入
れてポリマーを析出させた。。メタノールを充分に除い
た後、１３０℃で１０時間乾燥した。得られたポリマ−
は８．９５ｇであり、重合活性は５３．７ｋｇポリマー
／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は２８．９モル
％、［η］＝１.３４ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．９
５、トリアドタクティシティーは９８．５％、プロピレ
ンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位の割合は
０．０９％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位
置不規則単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）で
あった。
【０１２０】
【実施例７】遷移金属化合物触媒成分としてrac-ジメチ
ルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（1-ナフチル）インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロライドを用いた以外は実施
例５と同様にして重合を行った。得られたポリマ−は
２．０８ｇであり、重合活性は１２．５ｋｇ−ポリマー
／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は７．９モル％、
［η］＝１．３９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３、ト
リアドタクティシティーは９９．２％、プロピレンモノ
マーの2,1-挿入に基づく位置不規則性単位の割合は０．
１０％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不
規則性単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であ
った。
ルシリル-ビス｛1-(2-エチル-4-（1-ナフチル）インデ
ニル)｝ジルコニウムジクロライドを用いた以外は実施
例５と同様にして重合を行った。得られたポリマ−は
２．０８ｇであり、重合活性は１２．５ｋｇ−ポリマー
／ミリモルＺｒ・ｈｒ、エチレン含量は７．９モル％、
［η］＝１．３９ｄｌ／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．３３、ト
リアドタクティシティーは９９．２％、プロピレンモノ
マーの2,1-挿入に基づく位置不規則性単位の割合は０．
１０％、プロピレンモノマーの1,3-挿入に基づく位置不
規則性単位の割合は検出下限未満（０．０３未満）であ
った。
【０１２１】
【実施例８】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、ヘキサンを９２０ｍl 、1-ブテンを５０ｇ仕
込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、
７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７ｋ
ｇ／ｃｍ2-Gにし、メチルアルミノキサン０．２８ミリ
モル、rac-ジメチルシリル-ビス(2-エチル-4-フェニル-
1-インデニル)ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に
換算して０．０００７ミリモル加え、プロピレンを連続
的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2-Gに保ちながら３０
分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール
中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥し
た。
レーブに、ヘキサンを９２０ｍl 、1-ブテンを５０ｇ仕
込み、トリイソブチルアルミニウムを１ミリモル加え、
７０℃に昇温した後、プロピレンを供給して全圧を７ｋ
ｇ／ｃｍ2-Gにし、メチルアルミノキサン０．２８ミリ
モル、rac-ジメチルシリル-ビス(2-エチル-4-フェニル-
1-インデニル)ジルコニウムジクロライドをＺｒ原子に
換算して０．０００７ミリモル加え、プロピレンを連続
的に供給して全圧を７ｋｇ／ｃｍ2-Gに保ちながら３０
分間重合を行った。重合後、脱気して大量のメタノール
中でポリマーを回収し、１１０℃で１２時間減圧乾燥し
た。
【０１２２】得られたポリマ−は５２．１ｇであり、重
合活性は１４９ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
1-ブテン含量は２０．２モル％、［η］＝１.９０ｄｌ
／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０５、融点は１０１．５℃であ
った。
合活性は１４９ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、
1-ブテン含量は２０．２モル％、［η］＝１.９０ｄｌ
／ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．０５、融点は１０１．５℃であ
った。
【０１２３】
【実施例９】充分に窒素置換した５００ｍl ガス流通式
ガラス製重合器に、トルエンを２５０ｍl 、1-オクテン
を９．４ｍl 入れ、５０℃に昇温し、プロピレンを２５
０リットル／ｈｒで流通し系を充分に飽和させた。次い
で、トリイソブチルアルミニウムを０．１ミリモル加
え、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して１．１
ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス(2-エチル-4-フェ
ニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロライドをＺｒ原
子に換算して０．００２ミリモル加え、系を５０℃に保
ち、プロピレンを２５０リットル／ｈｒで連続的に流通
させながら３０分間重合を行った。重合の停止は、少量
のメタノールを加えることにより行った。重合溶液を少
量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに加えてポリ
マーを析出させポリマーを回収し、１１０℃で１２時間
減圧乾燥した。
ガラス製重合器に、トルエンを２５０ｍl 、1-オクテン
を９．４ｍl 入れ、５０℃に昇温し、プロピレンを２５
０リットル／ｈｒで流通し系を充分に飽和させた。次い
で、トリイソブチルアルミニウムを０．１ミリモル加
え、メチルアルミノキサンをＡｌ原子に換算して１．１
ミリモル、rac-ジメチルシリル-ビス(2-エチル-4-フェ
ニル-1-インデニル)ジルコニウムジクロライドをＺｒ原
子に換算して０．００２ミリモル加え、系を５０℃に保
ち、プロピレンを２５０リットル／ｈｒで連続的に流通
させながら３０分間重合を行った。重合の停止は、少量
のメタノールを加えることにより行った。重合溶液を少
量の塩酸を加えた２リットルのメタノールに加えてポリ
マーを析出させポリマーを回収し、１１０℃で１２時間
減圧乾燥した。
【０１２４】得られたポリマ−は５．４ｇであり、重合
活性は５．４ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、1-
オクテン含量は６．７モル％、［η］＝１.４４ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.４１、融点は１３１℃であった。
活性は５．４ｋｇ−ポリマー／ミリモルＺｒ・ｈｒ、1-
オクテン含量は６．７モル％、［η］＝１.４４ｄｌ／
ｇ、Ｍｗ／Ｍｎ＝２.４１、融点は１３１℃であった。
【図１】本発明のプロピレン系重合体を製造する際に用
いられるオレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図
である。
いられるオレフィン重合用触媒の調製工程を示す説明図
である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 川 崎 雅 昭
千葉県市原市千種海岸３ 三井化学株式会
社内
(72)発明者 福 岡 大 典
山口県玖珂郡和木町和木６−１−２ 三井
化学株式会社内
(72)発明者 木 曽 佳 久
山口県玖珂郡和木町和木６−１−２ 三井
化学株式会社内
Ｆターム(参考） 4J100 AA02Q AA03P AA04R AA07R
AA15R AA16R AA17R AA19R
AA21R CA01 CA04 CA05
CA11 DA09 FA10
4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10
AC28 AC31 AC39 AC41 AC42
AC44 AD05 AD07 AD11 AD13
AD15 AD19 BA00A BA01B
BA02B BB00A BB00B BB01B
BB02B BC12B BC18B BC24B
BC25B BC28B BC29B EB02
EB04 EB05 EB07 EB08 EB09
EB10 GA04 GA06 GA14 GA15
Claims (4)
- 【請求項１】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物と、 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
を示し、 Ｒ1 は、炭素数２〜６の炭化水素基を示し、 Ｒ2 は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、このアリ
ール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基
または有機シリル基で置換されていてもよい。Ｘ1 およ
びＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ3 −、−Ｐ（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−Ｂ
Ｒ3 −または−ＡｌＲ3 −［ただし、Ｒ 3 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）［Ｂ］(B-
1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-2) 前記
遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むオレフィン重合用触媒の存在下にプロピレンを重
合することにより得られるプロピレン単独重合体。 - 【請求項２】［Ａ］下記一般式［Ｉ］で表される遷移金
属化合物と、 【化２】 （式中、Ｍは周期律表第IVａ、Ｖａ、VIａ族の遷移金属
を示し、 Ｒ1 は、炭素数２〜６の炭化水素基を示し、 Ｒ2 は、炭素数６〜１６のアリール基を示し、このアリ
ール基は、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基
または有機シリル基で置換されていてもよい。Ｘ1 およ
びＸ2 は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２０の
炭化水素基、炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、
酸素含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙは、炭素数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素数１〜
２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有
基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−
Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2 −、−Ｎ
Ｒ3 −、−Ｐ（Ｒ3 ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ3 ）−、−Ｂ
Ｒ3 −または−ＡｌＲ3 −［ただし、Ｒ 3 は水素原子、
ハロゲン原子、炭素数１〜２０の炭化水素基、炭素数１
〜２０のハロゲン化炭化水素基］を示す。）［Ｂ］(B-
1) 有機アルミニウムオキシ化合物、および(B-2) 前記
遷移金属化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化
合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物と
を含むオレフィン重合用触媒の存在下に、 プロピレンと、エチレンおよび炭素数４〜２０のα-オ
レフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種のα-
オレフィンとを共重合することにより得られ、プロピレ
ン単位を５０モル％以上の量で含むことを特徴とするプ
ロピレン共重合体。 - 【請求項３】（ｉ）プロピレン単位連鎖部の、13Ｃ−Ｎ
ＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９９．０％
以上であり、 （ii）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中の
プロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単位
の割合が０．２０％以下であり、 （iii）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が
０．１〜２０dl／ｇの範囲にあるプロピレン単独重合
体。 - 【請求項４】（ｉ）エチレン単位を５０モル％以下の量
で含み、 （ii）頭−尾結合からなるプロピレン単位連鎖部の、13
Ｃ−ＮＭＲで測定したトリアドタクティシティーが９
８．０％以上であり、 （iii）13Ｃ−ＮＭＲで測定した、全プロピレン挿入中
のプロピレンモノマーの2,1-挿入に基づく位置不規則単
位の割合が０．２０％以下であり、 （iv）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度が０．
１〜２０dl／ｇの範囲にあるプロピレン共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002302225A JP2003176320A (ja) | 1993-11-29 | 2002-10-16 | プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29874593 | 1993-11-29 | ||
| JP5-298745 | 1993-11-29 | ||
| JP2002302225A JP2003176320A (ja) | 1993-11-29 | 2002-10-16 | プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29478594A Division JP3432020B2 (ja) | 1993-11-29 | 1994-11-29 | プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003176320A true JP2003176320A (ja) | 2003-06-24 |
Family
ID=26561640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002302225A Pending JP2003176320A (ja) | 1993-11-29 | 2002-10-16 | プロピレン単独重合体およびプロピレン共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003176320A (ja) |
-
2002
- 2002-10-16 JP JP2002302225A patent/JP2003176320A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060315 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20060705 |