JP2002275332A - ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途Info
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- JP2002275332A JP2002275332A JP2001074883A JP2001074883A JP2002275332A JP 2002275332 A JP2002275332 A JP 2002275332A JP 2001074883 A JP2001074883 A JP 2001074883A JP 2001074883 A JP2001074883 A JP 2001074883A JP 2002275332 A JP2002275332 A JP 2002275332A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、メ
タロセン触媒の存在下に、プロピレンとα- オレフィン
とをランダム共重合させて得られた、特定の特性を有す
るポリプロピレン（Ａ）70〜98重量％と、エチレンと炭
素原子数4〜20のα- オレフィンとを共重合して得ら
れ、かつＭＦＲが0.5〜40g/10分であり、密度が0.86〜
0.92g/cm3であるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）2〜30重量％との合計100重量部に対して、造核剤
（Ｃ）0.05〜0.5重量部を含有してなる。本発明の容器
および医療用器具は、上記組成物から形成されてなる。 【効果】本発明によれば、剛性と透明性と耐衝撃性とを
同時にバランスよく向上させた容器等の成形品を調製す
ることができるポリプロピレン樹脂組成物およびその成
形品を提供することができる。また、本発明によれば、
電子線やγ線により耐衝撃性が低下し難い、電子線やγ
線による滅菌処理が可能な医療用器具等の成形品を調製
することができるポリプロピレン樹脂組成物およびその
成形品を提供することができる。
タロセン触媒の存在下に、プロピレンとα- オレフィン
とをランダム共重合させて得られた、特定の特性を有す
るポリプロピレン（Ａ）70〜98重量％と、エチレンと炭
素原子数4〜20のα- オレフィンとを共重合して得ら
れ、かつＭＦＲが0.5〜40g/10分であり、密度が0.86〜
0.92g/cm3であるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）2〜30重量％との合計100重量部に対して、造核剤
（Ｃ）0.05〜0.5重量部を含有してなる。本発明の容器
および医療用器具は、上記組成物から形成されてなる。 【効果】本発明によれば、剛性と透明性と耐衝撃性とを
同時にバランスよく向上させた容器等の成形品を調製す
ることができるポリプロピレン樹脂組成物およびその成
形品を提供することができる。また、本発明によれば、
電子線やγ線により耐衝撃性が低下し難い、電子線やγ
線による滅菌処理が可能な医療用器具等の成形品を調製
することができるポリプロピレン樹脂組成物およびその
成形品を提供することができる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリプロピレン樹脂組成
物およびその用途に関し、さらに詳しくは、透明性およ
び耐衝撃性に優れた成形品を調製することができるポリ
プロピレン樹脂組成物、ならびにその組成物から形成さ
れた容器、医療用器具などの成形品に関する。さらに
は、γ線や電子線による処理にも耐え得る成形品を調製
することができるポリプロピレン樹脂組成物、およびそ
の組成物から製造される容器、とりわけ電子線またはγ
線照射処理を施すような医療用器具に関する。
物およびその用途に関し、さらに詳しくは、透明性およ
び耐衝撃性に優れた成形品を調製することができるポリ
プロピレン樹脂組成物、ならびにその組成物から形成さ
れた容器、医療用器具などの成形品に関する。さらに
は、γ線や電子線による処理にも耐え得る成形品を調製
することができるポリプロピレン樹脂組成物、およびそ
の組成物から製造される容器、とりわけ電子線またはγ
線照射処理を施すような医療用器具に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】一般にポリプロピレン樹脂は、化
学的特性、物理的特性および成形加工性に優れ、しかも
安価であることから、食品容器や医薬品容器を初めとし
た広範囲の用途に利用されている。しかしながら、ポリ
プロピレン樹脂それ自体では、透明性や機械的強度特性
が必ずしも十分でないため、通常ポリプロピレン樹脂に
種々の造核剤を添加して透明性や機械的強度特性を向上
させ、またゴム成分を添加して耐衝撃性を向上させる方
法が採られている。
学的特性、物理的特性および成形加工性に優れ、しかも
安価であることから、食品容器や医薬品容器を初めとし
た広範囲の用途に利用されている。しかしながら、ポリ
プロピレン樹脂それ自体では、透明性や機械的強度特性
が必ずしも十分でないため、通常ポリプロピレン樹脂に
種々の造核剤を添加して透明性や機械的強度特性を向上
させ、またゴム成分を添加して耐衝撃性を向上させる方
法が採られている。
【０００３】しかしながら、透明性を向上させるため
に、ポリプロピレン樹脂に造核剤を添加する方法、耐衝
撃性を付与するために、ポリプロピレンに非晶性エチレ
ン・プロピレン共重合体を添加する方法、あるいはポリ
プロピレン樹脂としてプロピレン・エチレンブロック共
重合体を使用する方法では、透明性や剛性、または耐衝
撃性のいずれかの性能付与は達成できても、これらの特
性のすべてを同時に満足させることは難しい。
に、ポリプロピレン樹脂に造核剤を添加する方法、耐衝
撃性を付与するために、ポリプロピレンに非晶性エチレ
ン・プロピレン共重合体を添加する方法、あるいはポリ
プロピレン樹脂としてプロピレン・エチレンブロック共
重合体を使用する方法では、透明性や剛性、または耐衝
撃性のいずれかの性能付与は達成できても、これらの特
性のすべてを同時に満足させることは難しい。
【０００４】また、一般によく用いられる医療用器具用
ポリプロピレンとしては、高エチレン含有量のエチレン
・プロピレンランダム共重合体が用いられるが、このよ
うな共重合体を用いてなる医療用器具は、剛性が低くな
り、かつ、電子線やγ線により耐衝撃性が極度に低下
し、低温や常温での耐衝撃性が非常に乏しいという問題
がある。
ポリプロピレンとしては、高エチレン含有量のエチレン
・プロピレンランダム共重合体が用いられるが、このよ
うな共重合体を用いてなる医療用器具は、剛性が低くな
り、かつ、電子線やγ線により耐衝撃性が極度に低下
し、低温や常温での耐衝撃性が非常に乏しいという問題
がある。
【０００５】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、剛性と透明性と
耐衝撃性とを同時にバランスよく向上させた成形品を調
製することができるポリプロピレン樹脂組成物を提供す
ることを目的としている。また、本発明は、電子線やγ
線により耐衝撃性が低下し難い成形品を調製することが
できるポリプロピレン樹脂組成物を提供することをも目
的としている。
問題を解決しようとするものであって、剛性と透明性と
耐衝撃性とを同時にバランスよく向上させた成形品を調
製することができるポリプロピレン樹脂組成物を提供す
ることを目的としている。また、本発明は、電子線やγ
線により耐衝撃性が低下し難い成形品を調製することが
できるポリプロピレン樹脂組成物を提供することをも目
的としている。
【０００６】さらに、本発明は、そのポリプロピレン樹
脂組成物から調製した、優れた性能を有する容器または
電子線やγ線による滅菌処理が可能な医療用器具を提供
することを目的としている。
脂組成物から調製した、優れた性能を有する容器または
電子線やγ線による滅菌処理が可能な医療用器具を提供
することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物
は、メタロセン触媒の存在下に、プロピレンとα- オレ
フィンとをランダム共重合させて得られたポリプロピレ
ン（Ａ）７０〜９８重量％と、エチレンと炭素原子数４
〜２０のα- オレフィンとを共重合して得られ、かつメ
ルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）
が０．５〜４０ｇ／１０分であり、密度（ASTM D 150
5）が０．８６〜０．９２ｇ／ｃｍ3であるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｂ）２〜３０重量％との合計１
００重量部に対して、造核剤（Ｃ）０．０５〜０．５重
量部を含有してなり、該ポリプロピレン（Ａ）は、
（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16
荷重）が５〜８０ｇ／１０分の範囲にあり、（ii）α-
オレフィン含有量が０．５〜５重量％であり、（iii）
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン
構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あるいは1,
3-挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれも０．２
％以下であり、（iv）ゲルパーミエイションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１〜３であることを特徴としている。
は、メタロセン触媒の存在下に、プロピレンとα- オレ
フィンとをランダム共重合させて得られたポリプロピレ
ン（Ａ）７０〜９８重量％と、エチレンと炭素原子数４
〜２０のα- オレフィンとを共重合して得られ、かつメ
ルトフローレート（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）
が０．５〜４０ｇ／１０分であり、密度（ASTM D 150
5）が０．８６〜０．９２ｇ／ｃｍ3であるエチレン・α
- オレフィン共重合体（Ｂ）２〜３０重量％との合計１
００重量部に対して、造核剤（Ｃ）０．０５〜０．５重
量部を含有してなり、該ポリプロピレン（Ａ）は、
（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 1238，230℃、2.16
荷重）が５〜８０ｇ／１０分の範囲にあり、（ii）α-
オレフィン含有量が０．５〜５重量％であり、（iii）
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン
構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あるいは1,
3-挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれも０．２
％以下であり、（iv）ゲルパーミエイションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）により求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）が１〜３であることを特徴としている。
【０００８】前記メタロセン触媒を形成するメタロセン
化合物触媒成分としては、通常、下記一般式（１）また
は（２）で表わされるメタロセン化合物が好ましく用い
られる。
化合物触媒成分としては、通常、下記一般式（１）また
は（２）で表わされるメタロセン化合物が好ましく用い
られる。
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。） 前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチ
レン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合
体またはエチレン・1-オクテン共重合体のいずれかであ
ることが好ましい。
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。） 前記エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）は、エチ
レン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合
体またはエチレン・1-オクテン共重合体のいずれかであ
ることが好ましい。
【００１１】また、前記エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｂ）は、メタロセン触媒を用いて調製された共重
合体であることが好ましい。前記造核剤（Ｃ）は、下記
の式（１）および／または（２）で表わされる有機リン
酸エステル系化合物であることが好ましい。
合体（Ｂ）は、メタロセン触媒を用いて調製された共重
合体であることが好ましい。前記造核剤（Ｃ）は、下記
の式（１）および／または（２）で表わされる有機リン
酸エステル系化合物であることが好ましい。
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】（式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０の２
価炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、水素または炭素
原子数１〜１０の炭化水素基であって、Ｒ2とＲ3は同じ
であっても異なっていてもよく、Ｍは、１〜３価の金属
原子であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２
である。） また、前記造核剤（Ｃ）は、下記式（３）で表わされる
化合物、および下記式（４）で表わされる化合物も好ま
しく用いられる。
価炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3は、水素または炭素
原子数１〜１０の炭化水素基であって、Ｒ2とＲ3は同じ
であっても異なっていてもよく、Ｍは、１〜３価の金属
原子であり、ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２
である。） また、前記造核剤（Ｃ）は、下記式（３）で表わされる
化合物、および下記式（４）で表わされる化合物も好ま
しく用いられる。
【００１５】
【化９】
【００１６】（式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０の２
価炭化水素基であり、ｍは１または２である。）
価炭化水素基であり、ｍは１または２である。）
【００１７】
【化１０】
【００１８】（式中、Ｒ1は、メチレン基またはエチリ
デン基である。） また、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、さら
に、ポリプロピレン（Ａ）およびエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、リン
系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜０．３重量部およびアミ
ン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜０．３重量部を含有し
ていてもよい。
デン基である。） また、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、さら
に、ポリプロピレン（Ａ）およびエチレン・α- オレフ
ィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して、リン
系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜０．３重量部およびアミ
ン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜０．３重量部を含有し
ていてもよい。
【００１９】本発明に係る容器および医療用器具は、前
記のような、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物か
ら形成されてなることを特徴としている。また、本発明
に係る医療用器具は、電子線、γ線照射による滅菌処理
を施されるのに好適である。
記のような、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物か
ら形成されてなることを特徴としている。また、本発明
に係る医療用器具は、電子線、γ線照射による滅菌処理
を施されるのに好適である。
【００２０】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリプロピレ
ン樹脂組成物およびその用途について具体的に説明す
る。本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプ
ロピレン（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）および造核剤（Ｃ）を含有している。
ン樹脂組成物およびその用途について具体的に説明す
る。本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプ
ロピレン（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）および造核剤（Ｃ）を含有している。
【００２１】ポリプロピレン（Ａ） 本発明で用いられるポリプロピレン（Ａ）は、プロピレ
ン単独重合体であっても、プロピレンとα- オレフィン
とのランダム共重合体であってもよいが、ランダム共重
合体の方が好ましい。このプロピレンと共重合するのに
用いられるα- オレフィンとしては、具体的には、プロ
ピレン以外の炭素原子数２〜１０のα- オレフィンを使
用することができ、たとえば、エチレン、1-ブテン、4-
メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどを挙
げることができる。中でもエチレンが好ましい。
ン単独重合体であっても、プロピレンとα- オレフィン
とのランダム共重合体であってもよいが、ランダム共重
合体の方が好ましい。このプロピレンと共重合するのに
用いられるα- オレフィンとしては、具体的には、プロ
ピレン以外の炭素原子数２〜１０のα- オレフィンを使
用することができ、たとえば、エチレン、1-ブテン、4-
メチル-1- ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテンなどを挙
げることができる。中でもエチレンが好ましい。
【００２２】このプロピレン・α- オレフィン共重合体
中のα- オレフィン含量は、０．５〜５重量％、特にポ
リプロピレン樹脂組成物から調製される成形品の機械的
強度低下と透明性とのバランスの面から０．１〜３．０
重量％の範囲が好ましい。このポリプロピレン（Ａ）の
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、2.
16kg荷重）は、５〜８０ｇ／１０分、好ましくは２０〜
６０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／１０
分の範囲にある。
中のα- オレフィン含量は、０．５〜５重量％、特にポ
リプロピレン樹脂組成物から調製される成形品の機械的
強度低下と透明性とのバランスの面から０．１〜３．０
重量％の範囲が好ましい。このポリプロピレン（Ａ）の
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTM D 1238，230℃、2.
16kg荷重）は、５〜８０ｇ／１０分、好ましくは２０〜
６０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜４０ｇ／１０
分の範囲にある。
【００２３】また、ポリプロピレン（Ａ）がプロピレン
単独重合体である場合、その13Ｃ−ＮＭＲで測定したア
イソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、９０％
以上、好ましくは９４〜９９％であることが望ましい。
このメルトフローレートとアイソタクチックペンタッド
分率が上記の範囲内にあると、得られるポリプロピレン
樹脂組成物の流動性（成形性）とその成形品の機械的強
度特性とのバランスが良好で、しかも、見映えのよい外
観を有する成形品が得られる。
単独重合体である場合、その13Ｃ−ＮＭＲで測定したア
イソタクチックペンタッド分率（ｍｍｍｍ）が、９０％
以上、好ましくは９４〜９９％であることが望ましい。
このメルトフローレートとアイソタクチックペンタッド
分率が上記の範囲内にあると、得られるポリプロピレン
樹脂組成物の流動性（成形性）とその成形品の機械的強
度特性とのバランスが良好で、しかも、見映えのよい外
観を有する成形品が得られる。
【００２４】このアイソタクチックペンタッド分率（ｍ
ｍｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖の存在割合を示している。具体的には、プロピレ
ン単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるメ
チル基に由来する吸収強度（Ｐｍｍｍｍ）のプロピレン
単位の全メチル基に由来する吸収強度（Ｐｗ）に対する
比、すなわち ｛（Ｐｍｍｍｍ）／（Ｐｗ）｝×１００（％） として求められる値である。
ｍｍｍ）は、13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定されるポリプ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク連鎖の存在割合を示している。具体的には、プロピレ
ン単位で５個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるメ
チル基に由来する吸収強度（Ｐｍｍｍｍ）のプロピレン
単位の全メチル基に由来する吸収強度（Ｐｗ）に対する
比、すなわち ｛（Ｐｍｍｍｍ）／（Ｐｗ）｝×１００（％） として求められる値である。
【００２５】また、本発明で用いられるポリプロピレン
（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プ
ロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あ
るいは1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれ
も０．２％以下、好ましくは０．１％以下、特に０．０
５％以下である。また、このポリプロピレン（Ａ）は、
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３、好まし
くは１〜２．５、より好ましくは１〜２．３の範囲にあ
る。
（Ａ）は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる全プ
ロピレン構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あ
るいは1,3-挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれ
も０．２％以下、好ましくは０．１％以下、特に０．０
５％以下である。また、このポリプロピレン（Ａ）は、
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）に
より求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３、好まし
くは１〜２．５、より好ましくは１〜２．３の範囲にあ
る。
【００２６】また、ポリプロピレン（Ａ）は、ｎ−デカ
ン可溶分量（プロピレン単独重合体をｎ−デカンで１５
０℃、２時間処理した後に室温に戻し、ｎ−デカンに溶
解した重量％）が２重量％以下、好ましくは１重量％以
下であることが望ましい。さらに、ポリプロピレン
（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定され
る吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が、通常１
３５〜１６５℃、好ましくは１４５〜１６０℃、より好
ましくは１４８〜１５３℃の範囲にあることが望まし
い。
ン可溶分量（プロピレン単独重合体をｎ−デカンで１５
０℃、２時間処理した後に室温に戻し、ｎ−デカンに溶
解した重量％）が２重量％以下、好ましくは１重量％以
下であることが望ましい。さらに、ポリプロピレン
（Ａ）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）により測定され
る吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が、通常１
３５〜１６５℃、好ましくは１４５〜１６０℃、より好
ましくは１４８〜１５３℃の範囲にあることが望まし
い。
【００２７】本発明で用いられるポリプロピレン（Ａ）
は、たとえば特定のメタロセン触媒を用いて調製され
る。このようなメタロセン触媒を形成するメタロセン化
合物触媒成分は、下記一般式（１）または（２）で表わ
される。
は、たとえば特定のメタロセン触媒を用いて調製され
る。このようなメタロセン触媒を形成するメタロセン化
合物触媒成分は、下記一般式（１）または（２）で表わ
される。
【００２８】
【化１１】
【００２９】（式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。） また、本発明で用いられる他のメタロセン化合物触媒成
分としては、下記一般式（１ａ）または（２ａ）で表わ
されるメタロセン化合物が挙げられる。
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。） また、本発明で用いられる他のメタロセン化合物触媒成
分としては、下記一般式（１ａ）または（２ａ）で表わ
されるメタロセン化合物が挙げられる。
【００３０】
【化１２】
【００３１】（式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、一般式（１ａ）で示される化合物であって、Ｒ3がt
ert-ブチル基またはトリメリルシリル基であり、Ｒ13お
よびＲ14が同時にメチル基またはフェニル基である場合
は、Ｒ6およびＲ11は同時に水素原子でなく、Ｒ1ないし
Ｒ12で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環
を形成してもよく、一般式（１ａ）の場合はＲ1、Ｒ4、
Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ13またはＲ14が互い
に結合して環を形成してもよく、Ａは、不飽和結合およ
び／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜
２０の２価の炭化水素基を示し、Ａは、Ｙと共に形成す
る環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙ
は、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは、周期表第
４族から選ばれた金属であり、ｊは、１〜４の整数であ
り、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子
および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、
ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていても
よい。） また、上記以外のメタロセン化合物触媒成分として、下
記一般式（１ｂ）または（２ｂ）で表わされるメタロセ
ン化合物が挙げられる。
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、一般式（１ａ）で示される化合物であって、Ｒ3がt
ert-ブチル基またはトリメリルシリル基であり、Ｒ13お
よびＲ14が同時にメチル基またはフェニル基である場合
は、Ｒ6およびＲ11は同時に水素原子でなく、Ｒ1ないし
Ｒ12で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環
を形成してもよく、一般式（１ａ）の場合はＲ1、Ｒ4、
Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ13またはＲ14が互い
に結合して環を形成してもよく、Ａは、不飽和結合およ
び／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜
２０の２価の炭化水素基を示し、Ａは、Ｙと共に形成す
る環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙ
は、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは、周期表第
４族から選ばれた金属であり、ｊは、１〜４の整数であ
り、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子
および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、
ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていても
よい。） また、上記以外のメタロセン化合物触媒成分として、下
記一般式（１ｂ）または（２ｂ）で表わされるメタロセ
ン化合物が挙げられる。
【００３２】
【化１３】
【００３３】（式中、Ｒ21およびＲ22は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭化水素基およびケイ素含有炭
化水素基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基およびケイ
素含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ5ないしＲ12のうち隣
接した基は、互いに結合して環を形成してもよく、Ａ
は、不飽和結合および／または芳香族環を含んでいても
よい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ａ
は、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含
んでいてもよく、Ｍは、周期表第４族から選ばれた金属
を示し、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、ｊ
は、１〜４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水
素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同
一でも異なっていてもよい。） 上記炭化水素基の好ましい例としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアリールアル
キル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数
７〜２０のアルキルアリール基などが挙げられる。
も異なっていてもよく、炭化水素基およびケイ素含有炭
化水素基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基およびケイ
素含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ5ないしＲ12のうち隣
接した基は、互いに結合して環を形成してもよく、Ａ
は、不飽和結合および／または芳香族環を含んでいても
よい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ａ
は、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含
んでいてもよく、Ｍは、周期表第４族から選ばれた金属
を示し、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、ｊ
は、１〜４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水
素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同
一でも異なっていてもよい。） 上記炭化水素基の好ましい例としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアリールアル
キル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数
７〜２０のアルキルアリール基などが挙げられる。
【００３４】また、Ｒ3は、イオウ、酸素などの異原子
を含む環状の炭化水素基、たとえばチエニル基、フリル
基などであってもよい。具体的には、メチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジ
メチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチル
プロピル、1-エチル-1- メチルプロピル、1,1,2,2-テト
ラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジ
メチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチ
ル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル
-1- シクロヘキシル、1-アダマンチル、2-アダマンチ
ル、2-メチル-2- アダマンチル、メンチル、ノルボルニ
ル、ベンジル、2-フェニルエチル、1-テトラヒドロナフ
チル、1-メチル-1- テトラヒドロナフチル、フェニル、
ナフチル、トリルなどの炭化水素基が挙げられる。
を含む環状の炭化水素基、たとえばチエニル基、フリル
基などであってもよい。具体的には、メチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジ
メチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチル
プロピル、1-エチル-1- メチルプロピル、1,1,2,2-テト
ラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジ
メチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチ
ル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル
-1- シクロヘキシル、1-アダマンチル、2-アダマンチ
ル、2-メチル-2- アダマンチル、メンチル、ノルボルニ
ル、ベンジル、2-フェニルエチル、1-テトラヒドロナフ
チル、1-メチル-1- テトラヒドロナフチル、フェニル、
ナフチル、トリルなどの炭化水素基が挙げられる。
【００３５】上記ケイ素含有炭化水素基の好ましい例と
しては、ケイ素原子数１〜４、かつ炭素原子数３〜２０
のアルキルシリル基またはアリールシリル基が挙げられ
る。具体的には、トリメチルシリル、tert-ブチルジメ
チルシリル、トリフェニルシリルなどの基が挙げられ
る。なお、Ｒ3は、立体的に嵩高い置換基であることが
好ましく、炭素原子数４以上の置換基であることがより
好ましい。
しては、ケイ素原子数１〜４、かつ炭素原子数３〜２０
のアルキルシリル基またはアリールシリル基が挙げられ
る。具体的には、トリメチルシリル、tert-ブチルジメ
チルシリル、トリフェニルシリルなどの基が挙げられ
る。なお、Ｒ3は、立体的に嵩高い置換基であることが
好ましく、炭素原子数４以上の置換基であることがより
好ましい。
【００３６】上記の一般式（１）または（２）におい
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ケイ素含有炭化
水素基から選ばれる。好ましい炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様の基が挙
げられる。
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ケイ素含有炭化
水素基から選ばれる。好ましい炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様の基が挙
げられる。
【００３７】シクロペンタジエニル環に置換するＲ1な
いしＲ4の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成
してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基と
しては、インデニル、2-メチルインデニル、テトラヒド
ロインデニル、2-メチルテトラヒドロインデニル、2,4,
4-トリメチルテトラヒドロインデニルなどが挙げられ
る。
いしＲ4の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成
してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基と
しては、インデニル、2-メチルインデニル、テトラヒド
ロインデニル、2-メチルテトラヒドロインデニル、2,4,
4-トリメチルテトラヒドロインデニルなどが挙げられ
る。
【００３８】また、フルオレン環に置換するＲ5ないし
Ｒ12の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成して
もよい。そのような置換フルオレニル基としては、ベン
ゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロ
ジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベ
ンゾフルオレニルなどが挙げられる。さらに、フルオレ
ン環に置換するＲ5ないしＲ12の置換基は、合成上の容
易さから左右対称、すなわちＲ5とＲ12、Ｒ6とＲ11、Ｒ
7とＲ10、Ｒ8とＲ9が同一の基であることが好ましく、
無置換フルオレン、3,6-二置換フルオレン、2,7-二置換
フルオレンまたは2,3,6,7-四置換フルオレンであること
がより好ましい。ここでフルオレン環の３位、６位、２
位、７位はそれぞれＲ7、Ｒ10、Ｒ6、Ｒ11に対応する。
Ｒ12の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成して
もよい。そのような置換フルオレニル基としては、ベン
ゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロ
ジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベ
ンゾフルオレニルなどが挙げられる。さらに、フルオレ
ン環に置換するＲ5ないしＲ12の置換基は、合成上の容
易さから左右対称、すなわちＲ5とＲ12、Ｒ6とＲ11、Ｒ
7とＲ10、Ｒ8とＲ9が同一の基であることが好ましく、
無置換フルオレン、3,6-二置換フルオレン、2,7-二置換
フルオレンまたは2,3,6,7-四置換フルオレンであること
がより好ましい。ここでフルオレン環の３位、６位、２
位、７位はそれぞれＲ7、Ｒ10、Ｒ6、Ｒ11に対応する。
【００３９】上記一般式（１）または（２）において、
Ｙは、炭素原子またはケイ素原子である。上記一般式
（１）で表わされるメタロセン化合物は、Ｒ13とＲ14は
Ｙと結合し、架橋部として置換メチレン基または置換シ
リレン基を構成する。好ましい具体例としは、たとえ
ば、メチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、
ジイソプロピルメチレン、メチルtert-ブチルメチレ
ン、ジtert-ブチルメチレン、ジシクロヘキシルメチレ
ン、メチルシクロヘキシルメチレン、メチルフェニルメ
チレン、ジフェニルメチレン、メチルナフチルメチレ
ン、ジナフチルメチレンまたはジメチルシリレン、ジイ
ソプロピルシリレン、メチルtert-ブチルシリレン、ジ
シクロヘキシルシリレン、メチルシクロヘキシルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、メ
チルナフチルシリレン、ジナフチルシリレンなどが挙げ
られる。
Ｙは、炭素原子またはケイ素原子である。上記一般式
（１）で表わされるメタロセン化合物は、Ｒ13とＲ14は
Ｙと結合し、架橋部として置換メチレン基または置換シ
リレン基を構成する。好ましい具体例としは、たとえ
ば、メチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、
ジイソプロピルメチレン、メチルtert-ブチルメチレ
ン、ジtert-ブチルメチレン、ジシクロヘキシルメチレ
ン、メチルシクロヘキシルメチレン、メチルフェニルメ
チレン、ジフェニルメチレン、メチルナフチルメチレ
ン、ジナフチルメチレンまたはジメチルシリレン、ジイ
ソプロピルシリレン、メチルtert-ブチルシリレン、ジ
シクロヘキシルシリレン、メチルシクロヘキシルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、メ
チルナフチルシリレン、ジナフチルシリレンなどが挙げ
られる。
【００４０】また、上記一般式（１）で表わされるメタ
ロセン化合物は、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5またはＲ12から選ばれ
る置換基と、架橋部のＲ13またはＲ14が互いに結合して
環を形成してもよい。そのような構造の一例として、Ｒ
1とＲ14が互いに結合して環を形成した場合を下記に例
示する。下記一般式（１ｃ）で表わされるメタロセン化
合物では、架橋部とシクロペンタジエニル基が一体とな
り、テトラヒドロペンタレン骨格を形成し、下記一般式
（１ｄ）で表わされるメタロセン化合物では、架橋部と
シクロペンタジエニル基が一体となり、テトラヒドロイ
ンデニル骨格を形成している。また同様に、架橋部とフ
ルオレニル基が互いに結合して環を形成してもよい。
ロセン化合物は、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5またはＲ12から選ばれ
る置換基と、架橋部のＲ13またはＲ14が互いに結合して
環を形成してもよい。そのような構造の一例として、Ｒ
1とＲ14が互いに結合して環を形成した場合を下記に例
示する。下記一般式（１ｃ）で表わされるメタロセン化
合物では、架橋部とシクロペンタジエニル基が一体とな
り、テトラヒドロペンタレン骨格を形成し、下記一般式
（１ｄ）で表わされるメタロセン化合物では、架橋部と
シクロペンタジエニル基が一体となり、テトラヒドロイ
ンデニル骨格を形成している。また同様に、架橋部とフ
ルオレニル基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００４１】
【化１４】
【００４２】上記一般式（２）で表わされるメタロセン
化合物において、Ａは、不飽和結合および／または芳香
族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭
化水素基であり、Ｙは、このＡと結合し、シクロアルキ
リデン基、シクロメチレンシリレン基などを構成する。
また、Ａは、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環
構造を含んでいてもよい。
化合物において、Ａは、不飽和結合および／または芳香
族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭
化水素基であり、Ｙは、このＡと結合し、シクロアルキ
リデン基、シクロメチレンシリレン基などを構成する。
また、Ａは、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環
構造を含んでいてもよい。
【００４３】好ましい具体例としては、たとえばシクロ
プロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、ビシク
ロ［3.3.1］ノニリデン、ノルボルニリデン、アダマン
チリデン、テトラヒドロナフチリデン、ジヒドロインダ
ニリデン、シクロジメチレンシリレン、シクロトリメチ
レンシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、シクロ
ペンタメチレンシリレン、シクロヘキサメチレンシリレ
ン、シクロヘプタメチレンシリレンなどが挙げられる。
プロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、ビシク
ロ［3.3.1］ノニリデン、ノルボルニリデン、アダマン
チリデン、テトラヒドロナフチリデン、ジヒドロインダ
ニリデン、シクロジメチレンシリレン、シクロトリメチ
レンシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、シクロ
ペンタメチレンシリレン、シクロヘキサメチレンシリレ
ン、シクロヘプタメチレンシリレンなどが挙げられる。
【００４４】上記一般式（１）または（２）において、
Ｍは、周期表第４族から選ばれる金属であり、具体的に
は、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられ
る。上記一般式（１）または（２）において、ｊは１〜
４の整数である。上記一般式（１）または（２）におい
て、Ｑはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、アニオン配位子、または孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれる。ｊが２以上のときはＱは、互い
に同一でも異なっていてもよい。
Ｍは、周期表第４族から選ばれる金属であり、具体的に
は、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられ
る。上記一般式（１）または（２）において、ｊは１〜
４の整数である。上記一般式（１）または（２）におい
て、Ｑはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、アニオン配位子、または孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれる。ｊが２以上のときはＱは、互い
に同一でも異なっていてもよい。
【００４５】ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例とし
ては、上記と同様のものが挙げられる。アニオン配位子
の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノ
キシ等のアルコキシ基；アセテート、ベンゾエート等の
カルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスル
ホネート基などが挙げられる。
素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例とし
ては、上記と同様のものが挙げられる。アニオン配位子
の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノ
キシ等のアルコキシ基；アセテート、ベンゾエート等の
カルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスル
ホネート基などが挙げられる。
【００４６】孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体
例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホス
フィンなどの有機リン化合物；テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタンな
どのエーテル類が挙げられる。Ｑは、少なくとも一つは
ハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホス
フィンなどの有機リン化合物；テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタンな
どのエーテル類が挙げられる。Ｑは、少なくとも一つは
ハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
【００４７】以下に、上記一般式（１）または（２）で
表わされる、本発明に係るメタロセン化合物の具体例を
示す。まず、メタロセン化合物のＭＱj（金属部分）を
除いたリガンド構造を、表記上、Ｃｐ（シクロペンタジ
エニル環部分）、Bridge（架橋部分）、Flu（フルオレ
ニル環部分）の３つに分け、それぞれの部分構造の具体
例、およびそれらの組み合わせによるリガンド構造の具
体例を以下に示す。
表わされる、本発明に係るメタロセン化合物の具体例を
示す。まず、メタロセン化合物のＭＱj（金属部分）を
除いたリガンド構造を、表記上、Ｃｐ（シクロペンタジ
エニル環部分）、Bridge（架橋部分）、Flu（フルオレ
ニル環部分）の３つに分け、それぞれの部分構造の具体
例、およびそれらの組み合わせによるリガンド構造の具
体例を以下に示す。
【００４８】
【化１５】
【００４９】
【化１６】
【００５０】
【化１７】
【００５１】好ましいリガンド構造を有するメタロセン
化合物の具体例として下記の化合物を挙げることができ
る。
化合物の具体例として下記の化合物を挙げることができ
る。
【００５２】
【化１８】
【００５３】ＭＱjの具体的な例示としては、ＺｒＣ
ｌ2、ＺｒＢｒ2、ＺｒＭｅ2、Ｚｒ(ＯＴｓ)2、Ｚｒ(Ｏ
Ｍｓ)2、Ｚｒ(ＯＴｆ)2、ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、Ｔｉ
Ｍｅ2、Ｔｉ(ＯＴｓ)2、Ｔｉ(ＯＭｓ)2、Ｔｉ(ＯＴ
ｆ)2、ＨｆＣｌ2、ＨｆＢｒ2、ＨｆＭｅ2、Ｈｆ(ＯＴ
ｓ)2、Ｈｆ(ＯＭｓ)2、Ｈｆ(ＯＴｆ)2 などが挙げられ
る。ここでＴｓはp-トルエンスルホニル基、Ｍｓはメタ
ンスルホニル基、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル
基を示す。
ｌ2、ＺｒＢｒ2、ＺｒＭｅ2、Ｚｒ(ＯＴｓ)2、Ｚｒ(Ｏ
Ｍｓ)2、Ｚｒ(ＯＴｆ)2、ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、Ｔｉ
Ｍｅ2、Ｔｉ(ＯＴｓ)2、Ｔｉ(ＯＭｓ)2、Ｔｉ(ＯＴ
ｆ)2、ＨｆＣｌ2、ＨｆＢｒ2、ＨｆＭｅ2、Ｈｆ(ＯＴ
ｓ)2、Ｈｆ(ＯＭｓ)2、Ｈｆ(ＯＴｆ)2 などが挙げられ
る。ここでＴｓはp-トルエンスルホニル基、Ｍｓはメタ
ンスルホニル基、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル
基を示す。
【００５４】さらに、Ｃｐ環の置換基と、架橋部の置換
基が互いに結合して環を形成したメタロセン化合物とし
て、例えば下記のような化合物が挙げられる。
基が互いに結合して環を形成したメタロセン化合物とし
て、例えば下記のような化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１９】
【００５６】上記一般式（１）または（２）で表わされ
る、本発明に係るメタロセン化合物としては、以下のよ
うな化合物などが好ましく例示される。一般式（１）
で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ
6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、
Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
る、本発明に係るメタロセン化合物としては、以下のよ
うな化合物などが好ましく例示される。一般式（１）
で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ
6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、
Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００５７】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3が1-メチル-1-シクロヘキシル、Ｒ 1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ 3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3が1-メチル-1-シクロヘキシル、Ｒ 1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ 3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００５８】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成
した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩
素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成
した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩
素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００５９】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3が1,1-ジメチルプロピル、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14が
メチル、Ｒ3が1-エチル-1-メチルプロピル、Ｒ 1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3が1,1-ジメチルプロピル、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14が
メチル、Ｒ3が1-エチル-1-メチルプロピル、Ｒ 1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００６０】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3が1,1,3-トリメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3が1,1-ジメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3が1,1,3-トリメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3が1,1-ジメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００６１】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ3、Ｒ13、Ｒ14が
フェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ 9、Ｒ12が水
素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2ＣＨ2ＣＨ 2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結
合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊ
が２であるメタロセン化合物。
3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ3、Ｒ13、Ｒ14が
フェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ 9、Ｒ12が水
素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2ＣＨ2ＣＨ 2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結
合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊ
が２であるメタロセン化合物。
【００６２】一般式（１）で、Ｒ3がトリメチルシリ
ル、Ｒ13、Ｒ14がフェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
ル、Ｒ13、Ｒ14がフェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００６３】一般式（１）で、Ｒ13がメチル、Ｒ14がフ
ェニル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がエチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。
ェニル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がエチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。
【００６４】一般式（２）で、Ｒ1がメチル、Ｒ3がtert
-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロセン化合
物。一般式（２）で、Ｒ1がメチル、Ｒ3がtert-ブチ
ル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロ
セン化合物。
-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロセン化合
物。一般式（２）で、Ｒ1がメチル、Ｒ3がtert-ブチ
ル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロ
セン化合物。
【００６５】一般式（２）で、Ｒ3がトリメチルシリ
ル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12
が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、
Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメ
タロセン化合物。一般式（２）で、Ｒ3がトリメチルシ
リル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
ル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12
が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、
Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメ
タロセン化合物。一般式（２）で、Ｒ3がトリメチルシ
リル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
【００６６】一般式（２）で、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-であるメタロ
セン化合物。一般式（２）で、Ｒ3が1,1-ジメチルプロ
ピル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-であるメタロ
セン化合物。一般式（２）で、Ｒ3が1,1-ジメチルプロ
ピル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
【００６７】一般式（２）で、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結合して環を形成し
た-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニ
ウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-で
あるメタロセン化合物。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結合して環を形成し
た-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニ
ウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-で
あるメタロセン化合物。
【００６８】一般式（１）で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。
【００６９】一般式（１）で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合
物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がトリ
メチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジル
コニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセ
ン化合物。
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合
物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がトリ
メチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジル
コニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセ
ン化合物。
【００７０】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がフェニル、
Ｒ3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、
Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２である
メタロセン化合物。上記のようなメタロセン化合物は、
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。また上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担
体に担持させて用いることもできる。
Ｒ3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、
Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２である
メタロセン化合物。上記のようなメタロセン化合物は、
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。また上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担
体に担持させて用いることもできる。
【００７１】このような粒子状担体としては、ＳｉＯ
2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｂ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＣａＯ、
ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無
機担体、ポリエチレン、プロピレン系ブロック共重合
体、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレ
ン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いる
ことができる。これらの粒子状担体は、１種単独で、ま
たは２種以上組合わせて用いることができる。
2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｂ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＣａＯ、
ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無
機担体、ポリエチレン、プロピレン系ブロック共重合
体、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレ
ン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いる
ことができる。これらの粒子状担体は、１種単独で、ま
たは２種以上組合わせて用いることができる。
【００７２】本発明では上記メタロセン触媒の助触媒の
一つとして、アルミノキサンを用いることができる。従
来公知のようにアルミノキサンは、たとえば下記のよう
な方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
一つとして、アルミノキサンを用いることができる。従
来公知のようにアルミノキサンは、たとえば下記のよう
な方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００７３】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロ
アルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニ
ウムが特に好ましい。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロ
アルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニ
ウムが特に好ましい。
【００７４】また、アルミノキサンを調製する際に用い
られる有機アルミニウム化合物として、下記一般式で表
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。アルミノキサンの溶液または懸濁液に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。
られる有機アルミニウム化合物として、下記一般式で表
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。アルミノキサンの溶液または懸濁液に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。
【００７５】その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が
好ましい。なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量
のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有して
いてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイス
酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化
合物を例示することができる。
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が
好ましい。なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量
のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有して
いてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイス
酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化
合物を例示することができる。
【００７６】ルイス酸としては、ＢＲ3 （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００７７】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００７８】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。カル
ボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１４）、
1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属
カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。カル
ボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１４）、
1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属
カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００７９】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン
化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて
用いることもできる。また、触媒を形成するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物とともに以下のような有機アルミニウム化合
物を用いてもよい。
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン
化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて
用いることもできる。また、触媒を形成するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物とともに以下のような有機アルミニウム化合
物を用いてもよい。
【００８０】有機アルミニウム化合物としては、分子内
に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
（Ｒ1）m Ａｌ(Ｏ（Ｒ2））nＨpＸq（式中、Ｒ1および
Ｒ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が通常１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０
≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数
であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）本発
明で用いられるポリプロピレン（Ａ）は、上記したメタ
ロセン触媒の存在下に、常法に従い、プロピレンを単独
重合させるか、またはプロピレンと少量のエチレンおよ
び／または炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとをラ
ンダム共重合させることにより調製することができる。
に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
（Ｒ1）m Ａｌ(Ｏ（Ｒ2））nＨpＸq（式中、Ｒ1および
Ｒ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が通常１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０
≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数
であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）本発
明で用いられるポリプロピレン（Ａ）は、上記したメタ
ロセン触媒の存在下に、常法に従い、プロピレンを単独
重合させるか、またはプロピレンと少量のエチレンおよ
び／または炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとをラ
ンダム共重合させることにより調製することができる。
【００８１】ポリプロピレン（Ａ）の重合工程は、通
常、約−５０〜２００℃、好ましくは約５０〜１００℃
温度で、また通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で行なわれる。プ
ロピレンの重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの
方法においても行なうことができる。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフ
ィンとの共重合体である。
常、約−５０〜２００℃、好ましくは約５０〜１００℃
温度で、また通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好まし
くは約２〜５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で行なわれる。プ
ロピレンの重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの
方法においても行なうことができる。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ） 本発明で用いられるエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフ
ィンとの共重合体である。
【００８２】エチレンと共重合させる炭素原子数４〜２
０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセンなどが
挙げられる。特に1-ヘキセンおよび1-オクテンが好まし
い。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）における
炭素原子数４〜２０のα-オレフィン含有量は、３〜２
０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。このオレ
フィン含有量が上記範囲内にあると、エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｂ）はゴム的な性質を示す。
０のα- オレフィンとしては、具体的には、1-ブテン、
1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセンなどが
挙げられる。特に1-ヘキセンおよび1-オクテンが好まし
い。エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）における
炭素原子数４〜２０のα-オレフィン含有量は、３〜２
０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。このオレ
フィン含有量が上記範囲内にあると、エチレン・α- オ
レフィン共重合体（Ｂ）はゴム的な性質を示す。
【００８３】この共重合体（Ｂ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）は、０．
５〜４０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、
さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲にある。ま
た、この共重合体（Ｂ）の密度（ASTM D 1505)は,０．
８６〜０．９２ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８９０〜
０．９００ｇ／ｃｍ3にあることが好ましい。この密度
が上記範囲内にあると、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｂ）は、良好なゴム弾性を保持している。
（ＭＦＲ；ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）は、０．
５〜４０ｇ／１０分、好ましくは１〜３０ｇ／１０分、
さらに好ましくは３〜２０ｇ／１０分の範囲にある。ま
た、この共重合体（Ｂ）の密度（ASTM D 1505)は,０．
８６〜０．９２ｇ／ｃｍ3、好ましくは０．８９０〜
０．９００ｇ／ｃｍ3にあることが好ましい。この密度
が上記範囲内にあると、エチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｂ）は、良好なゴム弾性を保持している。
【００８４】このようなエチレン・α- オレフィン共重
合体（Ｂ）は、シクロペンタジエン骨格を有する化合物
がジルコニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン
化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメ
タロセン系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、
エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとを共
重合させて調製することができる。特に、メタロセン触
媒を用いて調製したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および組成分布が
狭いこと、高い衝撃強度が得られることから、容器用樹
脂組成物の原料として適している。
合体（Ｂ）は、シクロペンタジエン骨格を有する化合物
がジルコニウム金属等の遷移金属に配位したメタロセン
化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物等とを含むメ
タロセン系触媒などの立体規則性重合触媒の存在下に、
エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとを共
重合させて調製することができる。特に、メタロセン触
媒を用いて調製したエチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）は、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）および組成分布が
狭いこと、高い衝撃強度が得られることから、容器用樹
脂組成物の原料として適している。
【００８５】造核剤（Ｃ） 本発明で用いられる造核剤（Ｃ）としては、ジベンジリ
デンソルビトール等のソルビトール化合物、有機リン酸
エステル系化合物、ロジン酸塩系化合物、Ｃ４〜Ｃ１２
の脂肪族ジカルボン酸およびその金属塩などを挙げるこ
とができる。これらのうちでは、有機リン酸エステル系
化合物が好ましい。有機リン酸エステル系化合物は、次
に示す一般式（１）および／または（２）で表わされる
化合物である。
デンソルビトール等のソルビトール化合物、有機リン酸
エステル系化合物、ロジン酸塩系化合物、Ｃ４〜Ｃ１２
の脂肪族ジカルボン酸およびその金属塩などを挙げるこ
とができる。これらのうちでは、有機リン酸エステル系
化合物が好ましい。有機リン酸エステル系化合物は、次
に示す一般式（１）および／または（２）で表わされる
化合物である。
【００８６】
【化２０】
【００８７】
【化２１】
【００８８】前記の式（１）、（２）中、Ｒ1は、炭素
原子数１〜１０の２価炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3
は、水素または炭素原子数１〜１０の炭化水素基であっ
て、Ｒ2とＲ3は同じであっても異なっていてもよく、Ｍ
は、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
り、ｍは１または２である。
原子数１〜１０の２価炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ3
は、水素または炭素原子数１〜１０の炭化水素基であっ
て、Ｒ2とＲ3は同じであっても異なっていてもよく、Ｍ
は、１〜３価の金属原子であり、ｎは１〜３の整数であ
り、ｍは１または２である。
【００８９】一般式（１）で表わされる有機リン酸エス
テル系化合物の具体例としては、ナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン
-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リ
チウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン
-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチル
フェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、
ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メ
チルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オ
クチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート) 、マグ
ネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル) フォスフェート］ 、バリウム-ビス［2,2'-
メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェ
ート] 、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウ
ム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォ
スフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
エチルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチ
リデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-
ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート]
、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェル）フォスフェート]、アルミニウム-ト
リス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート]、およびこれらの２種以上の混合
物などを挙げることができる。
テル系化合物の具体例としては、ナトリウム-2,2'-メチ
レン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン
-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、リ
チウム-2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビ
ス（4-i-プロピル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、リチウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-t-ブチ
ルフェニル) フォスフェート、リチウム-2,2'-メチレン
-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、ナトリウム-2,2'-ブチリデン-ビス（4,6-ジ-メチル
フェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-ブチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート、
ナトリウム-2,2'-t-オクチルメチレン-ビス（4,6-ジ-メ
チルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-t-オ
クチルメチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォ
スフェート、カルシウム-ビス-（2,2'-メチレン-ビス
（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート) 、マグ
ネシウム-ビス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル
フェニル) フォスフェート］ 、バリウム-ビス［2,2'-
メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェ
ート] 、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4-メチル-6-
t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウム-2,2'-
メチレン-ビス（4-エチル-6-t-ブチルフェニル) フォス
フェート、ナトリウム-2,2'-エチリデン-ビス（4-m-ブ
チル-6-t-ブチルフェニル) フォスフェート、ナトリウ
ム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-メチルフェニル) フォ
スフェート、ナトリウム-2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ-
エチルフェニル) フォスフェート、カリウム-2,2'-エチ
リデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェー
ト、カルシウム-ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-
t-ブチルフェニル) フオスフェート] 、マグネシウム-
ビス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート] 、バリウム-ビス［2,2'-エチリデ
ン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニル) フォスフェート]
、アルミニウム-トリス［2,2'-メチレン-ビス（4,6-ジ
-t-ブチルフェル）フォスフェート]、アルミニウム-ト
リス［2,2'-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチルフェニ
ル) フォスフェート]、およびこれらの２種以上の混合
物などを挙げることができる。
【００９０】一般式（２）で表わされるヒドロキシアル
ミニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸
エステル系化合物であって、特にＲ2およびＲ3が共にt-
ブチル基である、一般式（３）で表わされる化合物が好
ましい。
ミニウムフォスフェート化合物も使用可能な有機リン酸
エステル系化合物であって、特にＲ2およびＲ3が共にt-
ブチル基である、一般式（３）で表わされる化合物が好
ましい。
【００９１】
【化２２】
【００９２】式（３）において、Ｒ1は、炭素原子数１
〜１０の２価炭化水素基であり、ｍは１または２であ
る。特に好ましい有機リン酸エステル系化合物は、一般
式（４）で表わされる化合物である。
〜１０の２価炭化水素基であり、ｍは１または２であ
る。特に好ましい有機リン酸エステル系化合物は、一般
式（４）で表わされる化合物である。
【００９３】
【化２３】
【００９４】式（４）において、Ｒ1は、メチレン基ま
たはエチリデン基である。具体的には、ヒドロキシアル
ミニウム-ビス［2,2-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ル）フォスフェート］、またはヒドロキシアルミニウム
-ビス［2,2-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル）フォ
スフェート］である。前記ソルビトール系化合物として
は、具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベンジリデ
ンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチルベンジリデン-2,
4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリ
デン-2,4-ｐ-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ
-エチルベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メチルベンジリデン）ソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-エチルベンジリデン）ソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｎ-プロピルベンジリデン）
ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｉ-プロピルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｎ-ブチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｓ-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-t-ブチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-エトキシ
ベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-
ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-クロルベ
ンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-ク
ロルベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビト
ール、1,3-ｐ-クロルベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベン
ジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,
4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチル
ベンジリデン-2,4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール
もしくは1,3,2,4-ジ（ｐ-クロルベンジリデン）ソルビ
トールなどを例示することができる。特に、1,3,2,4-ジ
ベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メチルベ
ンジリデン）ソルビトールまたは1,3-ｐ-クロルベンジ
リデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビトールが好ま
しい。
たはエチリデン基である。具体的には、ヒドロキシアル
ミニウム-ビス［2,2-メチレン-ビス（4,6-ジ-t-ブチ
ル）フォスフェート］、またはヒドロキシアルミニウム
-ビス［2,2-エチリデン-ビス（4,6-ジ-t-ブチル）フォ
スフェート］である。前記ソルビトール系化合物として
は、具体的には、1,3,2,4-ジベンジリデンソルビトー
ル、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソル
ビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベンジリデ
ンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,4-ベン
ジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチルベンジリデン-2,
4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリ
デン-2,4-ｐ-エチルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ
-エチルベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メチルベンジリデン）ソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-エチルベンジリデン）ソル
ビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｎ-プロピルベンジリデン）
ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｉ-プロピルベンジリデ
ン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｎ-ブチルベンジリ
デン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-ｓ-ブチルベンジ
リデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-t-ブチルベン
ジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メトキシベ
ンジリデン）ソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-エトキシ
ベンジリデン）ソルビトール、1,3-ベンジリデン-2,4-
ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-クロルベ
ンジリデン-2,4-ベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-ク
ロルベンジリデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビト
ール、1,3-ｐ-クロルベンジリデン-2,4-ｐ-エチルベン
ジリデンソルビトール、1,3-ｐ-メチルベンジリデン-2,
4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール、1,3-ｐ-エチル
ベンジリデン-2,4-ｐ-クロルベンジリデンソルビトール
もしくは1,3,2,4-ジ（ｐ-クロルベンジリデン）ソルビ
トールなどを例示することができる。特に、1,3,2,4-ジ
ベンジリデンソルビトール、1,3,2,4-ジ（ｐ-メチルベ
ンジリデン）ソルビトールまたは1,3-ｐ-クロルベンジ
リデン-2,4-ｐ-メチルベンジリデンソルビトールが好ま
しい。
【００９５】本発明で使用可能なＣ４〜Ｃ１２の脂肪族
ジカルボン酸およびその金属塩としては、具体的には、
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、およびこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ塩などを挙げることができる。。また、本発明
で造核剤（Ｃ）として使用可能な芳香族カルボン酸およ
びその金属塩としては、安息香酸、アリル置換酢酸、芳
香族ジカルボン酸およびこれらの元素周期律表第Ｉ、I
I、III族に属する金属の塩であり、具体的には、安息香
酸、ｐ-イソプロピル安息香酸、ｏ-第３級ブチル安息香
酸、ｐ-第３級ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸、ジ
フェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸、フタル酸、およ
びこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ塩など
を挙げることができる。
ジカルボン酸およびその金属塩としては、具体的には、
コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、スベリン酸、セ
バシン酸、およびこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ａｌ塩などを挙げることができる。。また、本発明
で造核剤（Ｃ）として使用可能な芳香族カルボン酸およ
びその金属塩としては、安息香酸、アリル置換酢酸、芳
香族ジカルボン酸およびこれらの元素周期律表第Ｉ、I
I、III族に属する金属の塩であり、具体的には、安息香
酸、ｐ-イソプロピル安息香酸、ｏ-第３級ブチル安息香
酸、ｐ-第３級ブチル安息香酸、モノフェニル酢酸、ジ
フェニル酢酸、フェニルジメチル酢酸、フタル酸、およ
びこれらのＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ塩など
を挙げることができる。
【００９６】リン系酸化防止剤（Ｄ） 本発明で必要に応じて好ましく用いられるリン系酸化防
止剤（Ｄ）としては、特に制限はなく、従来公知のリン
系酸化防止剤を用いることができる。なお、リン系酸化
防止剤（Ｄ）を１種類のみ使用することがブリードによ
る内容物汚染が少ないため好ましい。
止剤（Ｄ）としては、特に制限はなく、従来公知のリン
系酸化防止剤を用いることができる。なお、リン系酸化
防止剤（Ｄ）を１種類のみ使用することがブリードによ
る内容物汚染が少ないため好ましい。
【００９７】本発明で好ましく用いられるリン系酸化防
止剤（Ｄ）は、３価の有機リン化合物であり、具体的に
は、トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2-メチレンビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）オ
クチルフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t- ブチル-4- メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト
などが挙げられる。
止剤（Ｄ）は、３価の有機リン化合物であり、具体的に
は、トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォスファイ
ト、2,2-メチレンビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）オ
クチルフォスファイト、ビス（2,6-ジ-t- ブチル-4- メ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジフォスファイト
などが挙げられる。
【００９８】リン系酸化防止剤（Ｄ）は、ポリプロピレ
ン（Ａ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）と
の合計１００重量部に対して、通常０．０５〜０．３重
量部、好ましくは０．１〜０．３重量部、特に好ましく
は０．１〜０．２重量部の割合で用いられる。アミン系酸化防止剤（Ｅ） 本発明で必要に応じて用いられるリン系酸化防止剤
（Ｄ）とともに用いることができるアミン系酸化防止剤
（Ｅ）としては、ピペリジン環を持つ化合物が例示され
る。具体的には、コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリ
ジル）セバケート、ポリ[[6-[1-[(1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル）アミノ］-ｓ-トリアジン-2,4-ジイル][[（2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ]ヘキサメチ
レン[（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ]]
などが用いられる。
ン（Ａ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）と
の合計１００重量部に対して、通常０．０５〜０．３重
量部、好ましくは０．１〜０．３重量部、特に好ましく
は０．１〜０．２重量部の割合で用いられる。アミン系酸化防止剤（Ｅ） 本発明で必要に応じて用いられるリン系酸化防止剤
（Ｄ）とともに用いることができるアミン系酸化防止剤
（Ｅ）としては、ピペリジン環を持つ化合物が例示され
る。具体的には、コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシ
エチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピペリ
ジン重縮合物、ビス（2,2,6,6-テトラメチル-4- ピペリ
ジル）セバケート、ポリ[[6-[1-[(1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル）アミノ］-ｓ-トリアジン-2,4-ジイル][[（2,
2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ]ヘキサメチ
レン[（2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル）イミノ]]
などが用いられる。
【００９９】アミン系酸化防止剤（Ｅ）は、ポリプロピ
レン（Ａ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
との合計１００重量部に対して、通常０．０１〜０．３
重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部、さらに好
ましくは０．０１〜０．１重量部、特に好ましくは０．
０５〜０．１重量部の割合で用いられる。ポリプロピレン樹脂組成物 本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピ
レン（Ａ）７０〜９８重量％、好ましくは８０〜９７重
量％、特に好ましくは９０〜９５重量％と、エチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｂ）２〜３０重量％、好まし
くは３〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％と
の合計１００重量部に対して、造核剤（Ｃ）を０．０５
〜０．５重量部、好ましくは０．１〜０．３重量部含有
している。ここでは、ポリプロピレン（Ａ）とエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ｂ）との合計量が１００重
量％になる。上記各成分が上記の配合範囲内にあると、
得られるポリプロピレン樹脂組成物は、その組成物から
調製される成形品の透明性を高い水準に保った上で、同
時に耐衝撃性の向上を図ることができる。
レン（Ａ）とエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）
との合計１００重量部に対して、通常０．０１〜０．３
重量部、好ましくは０．０１〜０．２重量部、さらに好
ましくは０．０１〜０．１重量部、特に好ましくは０．
０５〜０．１重量部の割合で用いられる。ポリプロピレン樹脂組成物 本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、ポリプロピ
レン（Ａ）７０〜９８重量％、好ましくは８０〜９７重
量％、特に好ましくは９０〜９５重量％と、エチレン・
α- オレフィン共重合体（Ｂ）２〜３０重量％、好まし
くは３〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％と
の合計１００重量部に対して、造核剤（Ｃ）を０．０５
〜０．５重量部、好ましくは０．１〜０．３重量部含有
している。ここでは、ポリプロピレン（Ａ）とエチレン
・α- オレフィン共重合体（Ｂ）との合計量が１００重
量％になる。上記各成分が上記の配合範囲内にあると、
得られるポリプロピレン樹脂組成物は、その組成物から
調製される成形品の透明性を高い水準に保った上で、同
時に耐衝撃性の向上を図ることができる。
【０１００】本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物に
は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、
さらに耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などの添加剤を
配合することができる。前記したポリプロピレン
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）、造
核剤（Ｃ）および必要に応じて他の添加剤たとえばリン
系酸化防止剤（Ｄ）、アミン系酸化防止剤（Ｅ）等を、
ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレ
ンダー、リボンブレンダーなどを用いて混合した後、単
軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などを用いて溶融混練することによって、上記各成分お
よび添加剤が均一に分散混合された高品質のポリプロピ
レン樹脂組成物が得られる。
は、必要に応じて、本発明の目的を損なわない範囲で、
さらに耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、顔
料、天然油、合成油、ワックス、充填剤などの添加剤を
配合することができる。前記したポリプロピレン
（Ａ）、エチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）、造
核剤（Ｃ）および必要に応じて他の添加剤たとえばリン
系酸化防止剤（Ｄ）、アミン系酸化防止剤（Ｅ）等を、
ヘンシェルミキサー、Ｖ型ブレンダー、タンブラーブレ
ンダー、リボンブレンダーなどを用いて混合した後、単
軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー
などを用いて溶融混練することによって、上記各成分お
よび添加剤が均一に分散混合された高品質のポリプロピ
レン樹脂組成物が得られる。
【０１０１】本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物の
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTMD 1238，230℃、2.1
6kg荷重）は、２０〜６０ｇ／１０分の範囲内にあるこ
とが好ましく、より好ましくは２０〜４０ｇ／１０分の
範囲内にあることが望ましい。本発明に係るポリプロピ
レン樹脂組成物から調製される成形品は、剛性と透明性
を高い水準に保った上で、同時に耐衝撃性の向上を図っ
た優れた性質を有しているので、本発明に係るポリプロ
ピレン樹脂組成物は、各種容器として用いることができ
る。しかも、これに加えて、本発明に係るポリプロピレ
ン樹脂組成物からなる成形品は、電子線やγ線による処
理をしても耐衝撃性の低下が少ないという、従来のポリ
プロピレン樹脂では見られない特徴を有している。
メルトフローレート（ＭＦＲ；ASTMD 1238，230℃、2.1
6kg荷重）は、２０〜６０ｇ／１０分の範囲内にあるこ
とが好ましく、より好ましくは２０〜４０ｇ／１０分の
範囲内にあることが望ましい。本発明に係るポリプロピ
レン樹脂組成物から調製される成形品は、剛性と透明性
を高い水準に保った上で、同時に耐衝撃性の向上を図っ
た優れた性質を有しているので、本発明に係るポリプロ
ピレン樹脂組成物は、各種容器として用いることができ
る。しかも、これに加えて、本発明に係るポリプロピレ
ン樹脂組成物からなる成形品は、電子線やγ線による処
理をしても耐衝撃性の低下が少ないという、従来のポリ
プロピレン樹脂では見られない特徴を有している。
【０１０２】したがって、本発明に係るポリプロピレン
樹脂組成物は、電子線またはγ線で処理して使用される
用途にも好適に使用することができる。このような電子
線やγ線に対する特徴を活かす用途としては、医療用器
具、中でも電子線やγ線による滅菌処理が施される医療
用器具を挙げることができる。容 器 本発明に係る容器は、上述した、本発明に係るポリプロ
ピレン樹脂組成物からブロー成形等の手段を用いて製造
した容器であり、その形状は任意である。
樹脂組成物は、電子線またはγ線で処理して使用される
用途にも好適に使用することができる。このような電子
線やγ線に対する特徴を活かす用途としては、医療用器
具、中でも電子線やγ線による滅菌処理が施される医療
用器具を挙げることができる。容 器 本発明に係る容器は、上述した、本発明に係るポリプロ
ピレン樹脂組成物からブロー成形等の手段を用いて製造
した容器であり、その形状は任意である。
【０１０３】この容器は、剛性、透明性、耐衝撃性に優
れ、食品や医療品等の包装に適している。特に、溶融流
動特性（ＭＦＲ）が前記した範囲にある、本発明に係る
ポリプロピレン樹脂組成物を用いると、一層透明性に優
れた容器を成形することができる。医療用器具 本発明に係る医療用器具は、上述した、本発明に係るポ
リプロピレン樹脂組成物から射出成形の手段を用いて製
造した医療用器具である。
れ、食品や医療品等の包装に適している。特に、溶融流
動特性（ＭＦＲ）が前記した範囲にある、本発明に係る
ポリプロピレン樹脂組成物を用いると、一層透明性に優
れた容器を成形することができる。医療用器具 本発明に係る医療用器具は、上述した、本発明に係るポ
リプロピレン樹脂組成物から射出成形の手段を用いて製
造した医療用器具である。
【０１０４】この医療用器具は、剛性、透明性、耐衝撃
性に優れ、かつ、電子線やγ線による滅菌処理をしても
耐衝撃性の低下が少ないという、従来のポリプロピレン
樹脂では見られない特徴を有する。医療用器具として
は、具体的には、注射器の注射筒、アンプル、シャーレ
等を挙げることができる。
性に優れ、かつ、電子線やγ線による滅菌処理をしても
耐衝撃性の低下が少ないという、従来のポリプロピレン
樹脂では見られない特徴を有する。医療用器具として
は、具体的には、注射器の注射筒、アンプル、シャーレ
等を挙げることができる。
【０１０５】本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物
は、特にディスポーサブル注射筒に適している。本発明
に係るポリプロピレン樹脂組成物から製造された医療用
器具は厚肉であっても真空泡が形成されにくく、厚肉成
形品用に好適である。
は、特にディスポーサブル注射筒に適している。本発明
に係るポリプロピレン樹脂組成物から製造された医療用
器具は厚肉であっても真空泡が形成されにくく、厚肉成
形品用に好適である。
【０１０６】
【発明の効果】本発明によれば、剛性と透明性と耐衝撃
性とを同時にバランスよく向上させた容器等の成形品を
調製することができるポリプロピレン樹脂組成物および
その成形品を提供することができる。また、本発明によ
れば、電子線やγ線により耐衝撃性が低下し難い、電子
線やγ線による滅菌処理が可能な医療用器具等の成形品
を調製することができるポリプロピレン樹脂組成物およ
びその成形品を提供することができる。
性とを同時にバランスよく向上させた容器等の成形品を
調製することができるポリプロピレン樹脂組成物および
その成形品を提供することができる。また、本発明によ
れば、電子線やγ線により耐衝撃性が低下し難い、電子
線やγ線による滅菌処理が可能な医療用器具等の成形品
を調製することができるポリプロピレン樹脂組成物およ
びその成形品を提供することができる。
【０１０７】
【実施例】次に、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。なお、実施例等で使用した原料は以下のとおり
である。 （１）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
１） ［メタロセン化合物の合成］ ＜ジメチルメチレン（3-tert-ブチル−5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライドの合成＞ （１）4,4’-ジ-t-ブチルジフェニルメタンの合成 ３００ｍｌ容量の二口フラスコを十分に窒素置換し、Ａ
ｌＣｌ3３８．４ｇ（２８９ｍｍｏｌ）を入れ、ＣＨ3Ｎ
Ｏ2８０ｍｌを加えて溶解し、これを溶液（１）とし
た。滴下ロートと磁気撹拌子を備えた５００ｍｌ容量の
三口フラスコを十分に窒素置換し、これにジフェニルメ
タン２５．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）と2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェノール４３．８ｇ（１９９ｍｍｏｌ）を入
れ、ＣＨ3ＮＯ2８０ｍｌを加えて溶解した。撹拌しなが
ら氷浴で冷却した。（１）の溶液を３５分かけて滴下し
た後、反応液を１２℃で１時間撹拌した。反応液を氷水
５００ｍｌ中に注ぎ、ヘキサン８００ｍｌで反応生成物
を抽出した。その反応生成物を含む有機層を５％水酸化
ナトリウム水溶液６００ｍｌで洗浄し、続いてＭｇＳＯ
4で乾燥した。ＭｇＳＯ4をろ別した後、溶媒をエバポレ
ートして得られたオイルを−７８℃に冷却して固体を析
出させ、それをろ過で回収し、エタノール３００ｍｌで
洗浄した。減圧下で乾燥して、4,4'-ジ-t-ブチルジフェ
ニルメタンを得た。その収量は１８．９ｇであった。 （２）2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチルジフェニルメタ
ンの合成 磁気撹拌子を備えた２００ｍｌ容量のフラスコに、4,4'
-ジ-t-ブチルジフェニルメタン１．９５（６．９６ｍｍ
ｏｌ）とＨＩＯ4０．７８ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）、Ｉ2
１．５５ｇ（６．１２ｍｍｏｌ）、concＨ2ＳＯ4０．４
８ｍｌを入れた。これに酢酸１７．５ｍｌ、水３．７５
ｍｌを加え、撹拌しながら９０℃に加熱し５時間反応さ
せた。反応液を氷水５０ｍｌ中に注ぎ、（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ
で反応生成物を抽出した。その反応生成物を含む有機層
を飽和ＮａＨＳＯ4水溶液１００ｍｌで洗浄し、続いて
Ｎａ2ＣＯ3を添加し、撹拌後Ｎａ2ＣＯ3をろ別した。さ
らに有機層を水８００ｍｌで洗浄後、Ｍｇ2ＳＯ4を加え
て乾燥した。Ｍｇ2ＳＯ4をろ別した後、溶媒を留去して
黄色オイルを得た。この黄色オイルをカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチ
ルジフェニルメタンを得た。その収量は３．２１ｇであ
った。 （３）3,6-ジ-t-ブチルフルオレンの合成 ５０ｍｌ容量の二口フラスコに、2,2'-ジヨード-4,4'-
ジ-t-ブチルジフェニルメタン３．２１ｇ（６．０３ｍ
ｍｏｌ）、銅粉２．８９ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）を入
れ、２３０℃に加熱し、撹拌しながら５時間反応させ
た。反応生成物をアセトンで抽出し、溶媒を留去し、赤
褐色オイルを得た。この赤褐色オイルからカラムクロマ
トグラフィーにより薄黄色のオイルを得た。未反応原料
を含むフラクションは再度カラムにかけて目的物のみ回
収した。メタノールで再結晶して白色固体の3,6-ジ-t-
ブチルフルオレンを得た。その収量は１．０８ｇであっ
た。 （４）1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジエンの合
成 窒素雰囲気下で、濃度２．０ｍｏｌ／ｌのtert-ブチル
マグネシウムクロライド／ジエチルエーテル溶液（４５
０ｍｌ、０．９０ｍｏｌ）に脱水ジエチルエーテル（３
５０ｍｌ）を加えた溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら
3-メチルシクロペンテノン（４３．７ｇ、０．４５ｍｍ
ｏｌ）の脱水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）溶液を滴
下し、さらに室温で１５時間撹拌した。反応溶液に塩化
アンモニウム（８０．０ｇ、１．５０ｍｏｌ）の水（３
５０ｍｌ）溶液を、氷冷下で０℃を保ちながら滴下し
た。この溶液に水（２５００ｍｌ）を加え撹拌した後、
反応生成物を含む有機層を分離して水で洗浄した。この
有機層に、氷冷下で０℃を保ちながら１０％塩酸水溶液
（８２ｍｌ）を加えた後、室温で６時間撹拌した。この
反応液の有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液か
ら溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（４
５〜４７℃／１０ｍｍＨｇ）することにより１４．６ｇ
の淡黄色の液体（1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタ
ジエン）を得た。その分析値を以下に示す。
発明は、これらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。なお、実施例等で使用した原料は以下のとおり
である。 （１）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
１） ［メタロセン化合物の合成］ ＜ジメチルメチレン（3-tert-ブチル−5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライドの合成＞ （１）4,4’-ジ-t-ブチルジフェニルメタンの合成 ３００ｍｌ容量の二口フラスコを十分に窒素置換し、Ａ
ｌＣｌ3３８．４ｇ（２８９ｍｍｏｌ）を入れ、ＣＨ3Ｎ
Ｏ2８０ｍｌを加えて溶解し、これを溶液（１）とし
た。滴下ロートと磁気撹拌子を備えた５００ｍｌ容量の
三口フラスコを十分に窒素置換し、これにジフェニルメ
タン２５．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）と2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェノール４３．８ｇ（１９９ｍｍｏｌ）を入
れ、ＣＨ3ＮＯ2８０ｍｌを加えて溶解した。撹拌しなが
ら氷浴で冷却した。（１）の溶液を３５分かけて滴下し
た後、反応液を１２℃で１時間撹拌した。反応液を氷水
５００ｍｌ中に注ぎ、ヘキサン８００ｍｌで反応生成物
を抽出した。その反応生成物を含む有機層を５％水酸化
ナトリウム水溶液６００ｍｌで洗浄し、続いてＭｇＳＯ
4で乾燥した。ＭｇＳＯ4をろ別した後、溶媒をエバポレ
ートして得られたオイルを−７８℃に冷却して固体を析
出させ、それをろ過で回収し、エタノール３００ｍｌで
洗浄した。減圧下で乾燥して、4,4'-ジ-t-ブチルジフェ
ニルメタンを得た。その収量は１８．９ｇであった。 （２）2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチルジフェニルメタ
ンの合成 磁気撹拌子を備えた２００ｍｌ容量のフラスコに、4,4'
-ジ-t-ブチルジフェニルメタン１．９５（６．９６ｍｍ
ｏｌ）とＨＩＯ4０．７８ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）、Ｉ2
１．５５ｇ（６．１２ｍｍｏｌ）、concＨ2ＳＯ4０．４
８ｍｌを入れた。これに酢酸１７．５ｍｌ、水３．７５
ｍｌを加え、撹拌しながら９０℃に加熱し５時間反応さ
せた。反応液を氷水５０ｍｌ中に注ぎ、（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ
で反応生成物を抽出した。その反応生成物を含む有機層
を飽和ＮａＨＳＯ4水溶液１００ｍｌで洗浄し、続いて
Ｎａ2ＣＯ3を添加し、撹拌後Ｎａ2ＣＯ3をろ別した。さ
らに有機層を水８００ｍｌで洗浄後、Ｍｇ2ＳＯ4を加え
て乾燥した。Ｍｇ2ＳＯ4をろ別した後、溶媒を留去して
黄色オイルを得た。この黄色オイルをカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチ
ルジフェニルメタンを得た。その収量は３．２１ｇであ
った。 （３）3,6-ジ-t-ブチルフルオレンの合成 ５０ｍｌ容量の二口フラスコに、2,2'-ジヨード-4,4'-
ジ-t-ブチルジフェニルメタン３．２１ｇ（６．０３ｍ
ｍｏｌ）、銅粉２．８９ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）を入
れ、２３０℃に加熱し、撹拌しながら５時間反応させ
た。反応生成物をアセトンで抽出し、溶媒を留去し、赤
褐色オイルを得た。この赤褐色オイルからカラムクロマ
トグラフィーにより薄黄色のオイルを得た。未反応原料
を含むフラクションは再度カラムにかけて目的物のみ回
収した。メタノールで再結晶して白色固体の3,6-ジ-t-
ブチルフルオレンを得た。その収量は１．０８ｇであっ
た。 （４）1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジエンの合
成 窒素雰囲気下で、濃度２．０ｍｏｌ／ｌのtert-ブチル
マグネシウムクロライド／ジエチルエーテル溶液（４５
０ｍｌ、０．９０ｍｏｌ）に脱水ジエチルエーテル（３
５０ｍｌ）を加えた溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら
3-メチルシクロペンテノン（４３．７ｇ、０．４５ｍｍ
ｏｌ）の脱水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）溶液を滴
下し、さらに室温で１５時間撹拌した。反応溶液に塩化
アンモニウム（８０．０ｇ、１．５０ｍｏｌ）の水（３
５０ｍｌ）溶液を、氷冷下で０℃を保ちながら滴下し
た。この溶液に水（２５００ｍｌ）を加え撹拌した後、
反応生成物を含む有機層を分離して水で洗浄した。この
有機層に、氷冷下で０℃を保ちながら１０％塩酸水溶液
（８２ｍｌ）を加えた後、室温で６時間撹拌した。この
反応液の有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液か
ら溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（４
５〜４７℃／１０ｍｍＨｇ）することにより１４．６ｇ
の淡黄色の液体（1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタ
ジエン）を得た。その分析値を以下に示す。
【０１０８】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準） δ６.３１＋６.１３＋５.９４＋５.８７（ｓ＋ｓ＋ｔ＋
ｄ、２Ｈ）、３.０４＋２.９５（ｓ＋ｓ、２Ｈ）、２.
１７＋２.０９（ｓ＋ｓ、３Ｈ）、１.２７（ｄ、９Ｈ） （５）3-tert-ブチル-5,6,6-トリメチルフルベンの合成 窒素雰囲気下で1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジ
エン（１３．０ｇ、９５．６ｍｍｏｌ）の脱水メタノー
ル（１３０ｍｌ）溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら脱
水アセトン（５５．２ｇ、９５０．４ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらにピロリジン（６８．０ｇ、９５６．１ｍｍｏ
ｌ）を滴下した後、室温で４日間撹拌した。反応液をジ
エチルエーテル（４００ｍｌ）で希釈した後、水４００
ｍｌを加えた。反応生成物を含む有機層を分離し、０．
５Ｎの塩酸水溶液（１５０ｍｌ×４）、水（２００ｍｌ
×３）、飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過
し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減
圧蒸留（７０〜８０℃／０．１ｍｍＨｇ）することによ
り１０．５ｇの黄色の液体（3-tert-ブチル-5,6,6-トリ
メチルフルベン）を得た。その分析値を以下に示す。
3中、ＴＭＳ基準） δ６.３１＋６.１３＋５.９４＋５.８７（ｓ＋ｓ＋ｔ＋
ｄ、２Ｈ）、３.０４＋２.９５（ｓ＋ｓ、２Ｈ）、２.
１７＋２.０９（ｓ＋ｓ、３Ｈ）、１.２７（ｄ、９Ｈ） （５）3-tert-ブチル-5,6,6-トリメチルフルベンの合成 窒素雰囲気下で1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジ
エン（１３．０ｇ、９５．６ｍｍｏｌ）の脱水メタノー
ル（１３０ｍｌ）溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら脱
水アセトン（５５．２ｇ、９５０．４ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらにピロリジン（６８．０ｇ、９５６．１ｍｍｏ
ｌ）を滴下した後、室温で４日間撹拌した。反応液をジ
エチルエーテル（４００ｍｌ）で希釈した後、水４００
ｍｌを加えた。反応生成物を含む有機層を分離し、０．
５Ｎの塩酸水溶液（１５０ｍｌ×４）、水（２００ｍｌ
×３）、飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過
し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減
圧蒸留（７０〜８０℃／０．１ｍｍＨｇ）することによ
り１０．５ｇの黄色の液体（3-tert-ブチル-5,6,6-トリ
メチルフルベン）を得た。その分析値を以下に示す。
【０１０９】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準） δ６.２３（ｓ、１Ｈ）、６.０５（ｄ、１Ｈ）、２.２
３（ｓ、３Ｈ）、２.１７（ｄ、６Ｈ）、１.１７（ｓ、
９Ｈ） （６）2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニ
ル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン
の合成 3,6-ジ-tert-ブチルフルオレン（０．９ｇ、３．４ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液に、氷冷下でｎ−ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液（２．１ｍｌ、３．４ｍｍｏ
ｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で６時間撹拌
した。さらに、氷冷下で、この赤色溶液に3-tert-ブチ
ル-5,6,6-トリメチルフルベン（０．６ｇ、３．５ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（１５ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下で滴下
し、室温で１２時間撹拌した後に水３０ｍｌを加えた。
ジエチルエーテルで抽出、分離した反応生成物を含む有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、濾液か
ら溶媒を減圧下で除去して固体を得た。この固体を熱メ
タノールから再結晶して１．２ｇの淡黄色の固体（2-
（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル）-2-
（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン）を得
た。その分析値を以下に示す。
3中、ＴＭＳ基準） δ６.２３（ｓ、１Ｈ）、６.０５（ｄ、１Ｈ）、２.２
３（ｓ、３Ｈ）、２.１７（ｄ、６Ｈ）、１.１７（ｓ、
９Ｈ） （６）2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニ
ル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン
の合成 3,6-ジ-tert-ブチルフルオレン（０．９ｇ、３．４ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液に、氷冷下でｎ−ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液（２．１ｍｌ、３．４ｍｍｏ
ｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で６時間撹拌
した。さらに、氷冷下で、この赤色溶液に3-tert-ブチ
ル-5,6,6-トリメチルフルベン（０．６ｇ、３．５ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（１５ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下で滴下
し、室温で１２時間撹拌した後に水３０ｍｌを加えた。
ジエチルエーテルで抽出、分離した反応生成物を含む有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、濾液か
ら溶媒を減圧下で除去して固体を得た。この固体を熱メ
タノールから再結晶して１．２ｇの淡黄色の固体（2-
（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル）-2-
（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン）を得
た。その分析値を以下に示す。
【０１１０】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準） δ７.７２（ｄ、２Ｈ）、７.１８−７.０５（ｍ、４
Ｈ）、６.１８−５.９９（ｓ＋ｓ、１Ｈ）、４.３２−
４.１８（ｓ＋ｓ、１Ｈ）、３.００−２.９０（ｓ＋
ｓ、２Ｈ）、２.１３−１.９８（ｔ＋ｓ、３Ｈ）、１.
３８（ｓ、１８Ｈ）、１.１９（ｓ、９Ｈ）、１.１０
（ｄ、６Ｈ） （７）ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシク
ロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライドの合成 氷冷下で、2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジ
エニル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロ
パン（１．３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル
（４０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（３．６ｍｌ、５．８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下
し、さらに室温で１６時間撹拌した。反応混合物から溶
媒を減圧下で除去して赤橙色の固体を得た。この固体に
−７８℃でジクロロメタン１５０ｍｌを加えて撹拌溶解
し、次いで、この溶液を−７８℃に冷却したジルコニウ
ムテトラクロライド（ＴＨＦ）２錯体（１．０ｇ、２．
７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液に加
え、−７８℃で６時間撹拌し、室温で一昼夜撹拌した。
この反応溶液から溶媒を減圧下で除去し、オレンジ色の
固体を得た。さらに、この固体をトルエンで抽出、セラ
イト濾過し、濾液から溶媒を減圧下で除去した後、ジエ
チルエーテルから再結晶し０．１８ｇのオレンジ色の固
体（ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライド）を得た。その分析値を以下
に示す。
3中、ＴＭＳ基準） δ７.７２（ｄ、２Ｈ）、７.１８−７.０５（ｍ、４
Ｈ）、６.１８−５.９９（ｓ＋ｓ、１Ｈ）、４.３２−
４.１８（ｓ＋ｓ、１Ｈ）、３.００−２.９０（ｓ＋
ｓ、２Ｈ）、２.１３−１.９８（ｔ＋ｓ、３Ｈ）、１.
３８（ｓ、１８Ｈ）、１.１９（ｓ、９Ｈ）、１.１０
（ｄ、６Ｈ） （７）ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシク
ロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライドの合成 氷冷下で、2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジ
エニル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロ
パン（１．３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル
（４０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（３．６ｍｌ、５．８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下
し、さらに室温で１６時間撹拌した。反応混合物から溶
媒を減圧下で除去して赤橙色の固体を得た。この固体に
−７８℃でジクロロメタン１５０ｍｌを加えて撹拌溶解
し、次いで、この溶液を−７８℃に冷却したジルコニウ
ムテトラクロライド（ＴＨＦ）２錯体（１．０ｇ、２．
７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液に加
え、−７８℃で６時間撹拌し、室温で一昼夜撹拌した。
この反応溶液から溶媒を減圧下で除去し、オレンジ色の
固体を得た。さらに、この固体をトルエンで抽出、セラ
イト濾過し、濾液から溶媒を減圧下で除去した後、ジエ
チルエーテルから再結晶し０．１８ｇのオレンジ色の固
体（ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライド）を得た。その分析値を以下
に示す。
【０１１１】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準） δ７.９８（ｄｄ、２Ｈ）、７.９０（ｄ、１Ｈ）、７.
６９（ｄ、１Ｈ）、７.３２−７.２５（ｍ、２Ｈ）、
６.０１（ｄ、１Ｈ）、５.６６（ｄ、１Ｈ）、２.５４
（ｓ、３Ｈ）、２.３６（ｓ、３Ｈ）、２.２８（ｓ、１
Ｈ）、１.４３（ｄ、１８Ｈ）、１.０８（ｓ、９Ｈ） ＜ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成＞ Organometallics，13,954（1994）に記載の方法に従っ
て、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドを合成した。 ［シリカ担持メチルアルミノキサンの調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇ（旭
硝子（株）製、商品名 Ｈ−１２１、窒素下１５０℃で
４時間乾燥したもの）、およびトルエン２００ｍｌを仕
込み、撹拌しながらメチルアルミノキサン６０ｍｌ（ア
ルベマール社製、１０重量％トルエン溶液）を窒素雰囲
気下で滴下した。次いで、この混合物を１１０℃で４時
間反応させた後、反応系を放冷して固体成分を沈澱さ
せ、上澄み溶液をデカンテーションによって取り除い
た。続いて、固体成分をトルエンで３回、ヘキサンで３
回洗浄し、シリカ担持メチルアルミノキサンを得た。 ［共重合体（Ａ−１）の製造とその物性］充分に窒素置
換した１０００ｍｌ容量の二つ口フラスコ中に、シリカ
担持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍ
ｍｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次い
で、その懸濁液に、ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-
5-メチルシクロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロライド５４ｍｇ
（０．０８８ｍｍｏｌ）をトルエン溶液として加えた
後、次いで、トリイソブチルアルミニウム（８０ｍｍｏ
ｌ）を加え、３０分攪拌して触媒懸濁液とした。
3中、ＴＭＳ基準） δ７.９８（ｄｄ、２Ｈ）、７.９０（ｄ、１Ｈ）、７.
６９（ｄ、１Ｈ）、７.３２−７.２５（ｍ、２Ｈ）、
６.０１（ｄ、１Ｈ）、５.６６（ｄ、１Ｈ）、２.５４
（ｓ、３Ｈ）、２.３６（ｓ、３Ｈ）、２.２８（ｓ、１
Ｈ）、１.４３（ｄ、１８Ｈ）、１.０８（ｓ、９Ｈ） ＜ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成＞ Organometallics，13,954（1994）に記載の方法に従っ
て、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドを合成した。 ［シリカ担持メチルアルミノキサンの調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇ（旭
硝子（株）製、商品名 Ｈ−１２１、窒素下１５０℃で
４時間乾燥したもの）、およびトルエン２００ｍｌを仕
込み、撹拌しながらメチルアルミノキサン６０ｍｌ（ア
ルベマール社製、１０重量％トルエン溶液）を窒素雰囲
気下で滴下した。次いで、この混合物を１１０℃で４時
間反応させた後、反応系を放冷して固体成分を沈澱さ
せ、上澄み溶液をデカンテーションによって取り除い
た。続いて、固体成分をトルエンで３回、ヘキサンで３
回洗浄し、シリカ担持メチルアルミノキサンを得た。 ［共重合体（Ａ−１）の製造とその物性］充分に窒素置
換した１０００ｍｌ容量の二つ口フラスコ中に、シリカ
担持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍ
ｍｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次い
で、その懸濁液に、ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-
5-メチルシクロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチル
フルオレニル）ジルコニウムジクロライド５４ｍｇ
（０．０８８ｍｍｏｌ）をトルエン溶液として加えた
後、次いで、トリイソブチルアルミニウム（８０ｍｍｏ
ｌ）を加え、３０分攪拌して触媒懸濁液とした。
【０１１２】充分に窒素置換した内容積２００リットル
のオートクレーブに、上記の触媒懸濁液を添加し、５０
ｋｇの液化プロピレン、１５０Ｎリットルのエチレン、
および３０Ｎリットルの水素を仕込み、３．０〜３．５
ＭＰａの圧力下、６０℃で６０分重合を行なった。重合
終了後、メタノールを加えて重合を停止させ、未反応の
プロピレンをパージしてプロピレン・エチレンランダム
共重合体（Ａ−１）を得た。これを真空下８０℃で６時
間乾燥した。乾燥後のプロピレン・エチレンランダム共
重合体（Ａ−１）の収量は２３ｋｇであった。
のオートクレーブに、上記の触媒懸濁液を添加し、５０
ｋｇの液化プロピレン、１５０Ｎリットルのエチレン、
および３０Ｎリットルの水素を仕込み、３．０〜３．５
ＭＰａの圧力下、６０℃で６０分重合を行なった。重合
終了後、メタノールを加えて重合を停止させ、未反応の
プロピレンをパージしてプロピレン・エチレンランダム
共重合体（Ａ−１）を得た。これを真空下８０℃で６時
間乾燥した。乾燥後のプロピレン・エチレンランダム共
重合体（Ａ−１）の収量は２３ｋｇであった。
【０１１３】上記のようにして得られたプロピレン・エ
チレンランダム共重合体（Ａ−１）は、融点（Ｔｍ）が
１４９℃であり、ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg
荷重）が３０ｇ／１０分であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１４７，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が
７１，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１であり、エチ
レン含有量が１．３モル％であり、ｎ−デカン可溶成分
量が０．３重量％であった。また、この共重合体（Ａ−
１）の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９５．０％であ
り、2,1-挿入の割合が０．０２％であり、1,3-挿入の割
合が０．０９％であった。 （２）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
２） ［共重合体（Ａ−２）の製造と物性］メタロセンとし
て、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドを７０ｍｇ用いた以
外は、上記プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ
−１）の製造と同様にしてプロピレンとエチレンとの共
重合を行なった。
チレンランダム共重合体（Ａ−１）は、融点（Ｔｍ）が
１４９℃であり、ＭＦＲ（ASTM D 1238，230℃、2.16kg
荷重）が３０ｇ／１０分であり、重量平均分子量（Ｍ
ｗ）が１４７，０００であり、数平均分子量（Ｍｎ）が
７１，０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１であり、エチ
レン含有量が１．３モル％であり、ｎ−デカン可溶成分
量が０．３重量％であった。また、この共重合体（Ａ−
１）の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９５．０％であ
り、2,1-挿入の割合が０．０２％であり、1,3-挿入の割
合が０．０９％であった。 （２）プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−
２） ［共重合体（Ａ−２）の製造と物性］メタロセンとし
て、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）ジルコニウムジクロライドを７０ｍｇ用いた以
外は、上記プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ
−１）の製造と同様にしてプロピレンとエチレンとの共
重合を行なった。
【０１１４】得られたプロピレン・エチレンランダム共
重合体（Ａ−２）の収量は、１６．３ｋｇであった。こ
のプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−２）
は、融点（Ｔｍ）が１４０℃であり、メルトフローレー
ト（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が３０ｇ／１０
分であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．４であり、ｎ−デカン可溶
分量は０．８重量％であり、エチレン含量が１．３モル
％であった。また、プロピレン・エチレンランダム共重
合体（Ａ−２）の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９４．
８％であり、2,1-挿入の割合が０．９１％であり、1,3-
挿入の割合が０．１１％であり、2,1-挿入の割合が多か
った。 （３）プロピレン単独重合体（ＰＰ） チーグラー・ナッタ触媒である塩化マグネシウム担持チ
タン触媒により得られた、市販のプロピレン単独重合体
［商品名：Ｊ７００、（株）グランドポリマー製：Ｅ−
１）の物性を以下に示す。
重合体（Ａ−２）の収量は、１６．３ｋｇであった。こ
のプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ａ−２）
は、融点（Ｔｍ）が１４０℃であり、メルトフローレー
ト（ASTM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が３０ｇ／１０
分であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．４であり、ｎ−デカン可溶
分量は０．８重量％であり、エチレン含量が１．３モル
％であった。また、プロピレン・エチレンランダム共重
合体（Ａ−２）の立体規則性は、ｍｍｍｍ分率が９４．
８％であり、2,1-挿入の割合が０．９１％であり、1,3-
挿入の割合が０．１１％であり、2,1-挿入の割合が多か
った。 （３）プロピレン単独重合体（ＰＰ） チーグラー・ナッタ触媒である塩化マグネシウム担持チ
タン触媒により得られた、市販のプロピレン単独重合体
［商品名：Ｊ７００、（株）グランドポリマー製：Ｅ−
１）の物性を以下に示す。
【０１１５】このプロピレン単独重合体（ＰＰ）は、融
点（Ｔｍ）が１６１℃であり、メルトフローレート（AS
TM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が１１ｇ／１０分であ
り、Ｍｗ／Ｍｎが５．２であり、ｎ−デカン可溶分量が
２．０重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎの値が大きい。また、
2,1-挿入と1,3-挿入は共に検出されなかった。 （４）エチレン・1-オクテン共重合体（Ｂ−１） ［メタロセン触媒で製造したエチレン・1-オクテン共重
合体］ ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）＝３０ｇ／
１０分 密度（ASTM D 1505）＝０．８７０ｇ／ｃｍ3、ダウ社製 （５）造核剤（Ｃ−１） 前記の式（４）で表わされるヒドロキシアルミニウム-
ビス[2,2-メチレン-ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）
フォスフェート] （６）リン系酸化防止剤（Ｄ−１） トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォスファイト （７）アミン系酸化防止剤（Ｅ−１） コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4- ヒド
ロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物 また、実施例等において、物性は次の方法で測定した。 （１）ヘイズ ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、２ｍｍ厚の
シートを用いて測定した。 （２）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ試験を行ない、その
結果から曲げ弾性率を算出した。 （３）高速面衝撃試験 ３ｍ／ｓの速度で先端径１／２インチのロードセル付き
撃芯を２ｍｍ厚み角板の試料に衝突させる。試料の裏面
には、受け台として先端径（受け径）３インチの台を使
用した。値としては、全吸収エネルギーと降伏してから
破壊するまでの延性エネルギーをそれぞれ求めた。 （４）引張降伏点応力および破断点伸び ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して引張試験を行ない、そ
の結果から引張降伏点応力および破断点伸びを測定し
た。 （５）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、荷重２．
１６ｋｇで、その都度表示した温度で測定した。たとえ
ば、１９０℃で測定した場合、ＭＦＲ（１９０℃）と表
示した。
点（Ｔｍ）が１６１℃であり、メルトフローレート（AS
TM D 1238，230℃、2.16kg荷重）が１１ｇ／１０分であ
り、Ｍｗ／Ｍｎが５．２であり、ｎ−デカン可溶分量が
２．０重量％であり、Ｍｗ／Ｍｎの値が大きい。また、
2,1-挿入と1,3-挿入は共に検出されなかった。 （４）エチレン・1-オクテン共重合体（Ｂ−１） ［メタロセン触媒で製造したエチレン・1-オクテン共重
合体］ ＭＦＲ（ASTM D 1238，190℃、2.16kg荷重）＝３０ｇ／
１０分 密度（ASTM D 1505）＝０．８７０ｇ／ｃｍ3、ダウ社製 （５）造核剤（Ｃ−１） 前記の式（４）で表わされるヒドロキシアルミニウム-
ビス[2,2-メチレン-ビス（4,6-ジ-t- ブチルフェニル）
フォスフェート] （６）リン系酸化防止剤（Ｄ−１） トリス（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）フォスファイト （７）アミン系酸化防止剤（Ｅ−１） コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロキシエチル）-4- ヒド
ロキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン重縮合物 また、実施例等において、物性は次の方法で測定した。 （１）ヘイズ ヘイズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、２ｍｍ厚の
シートを用いて測定した。 （２）曲げ弾性率 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して曲げ試験を行ない、その
結果から曲げ弾性率を算出した。 （３）高速面衝撃試験 ３ｍ／ｓの速度で先端径１／２インチのロードセル付き
撃芯を２ｍｍ厚み角板の試料に衝突させる。試料の裏面
には、受け台として先端径（受け径）３インチの台を使
用した。値としては、全吸収エネルギーと降伏してから
破壊するまでの延性エネルギーをそれぞれ求めた。 （４）引張降伏点応力および破断点伸び ＡＳＴＭ Ｄ−６３８に準拠して引張試験を行ない、そ
の結果から引張降伏点応力および破断点伸びを測定し
た。 （５）メルトフローレート（ＭＦＲ） ＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、荷重２．
１６ｋｇで、その都度表示した温度で測定した。たとえ
ば、１９０℃で測定した場合、ＭＦＲ（１９０℃）と表
示した。
【０１１６】
【実施例１】プロピレン・エチレン共重合体（Ａ−１）
８４．２重量部とエチレン・1-オクテン共重合体（Ｂ−
１）１５．８重量部とからなる混合物１００重量部を、
ヘンシェルミキサー中に供給し、さらに、前記造核剤
（Ｃ−１）０、２重量部、ステアリン酸カルシウム０．
１重量部およびエルカ酸アミド０．１重量部を添加し、
攪拌混合した。
８４．２重量部とエチレン・1-オクテン共重合体（Ｂ−
１）１５．８重量部とからなる混合物１００重量部を、
ヘンシェルミキサー中に供給し、さらに、前記造核剤
（Ｃ−１）０、２重量部、ステアリン酸カルシウム０．
１重量部およびエルカ酸アミド０．１重量部を添加し、
攪拌混合した。
【０１１７】次いで、得られた混合物を、二軸押出機
（４０ｍｍφ）を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練
し、その混練物を押出してポリプロピレン樹脂組成物の
ペレットを得た。次いで、そのペレットを用いて、射出
成形により２００℃、金型温度４０℃にて厚み２ｍｍの
シート状試験片、曲げ強度試験用の試験片（ＡＳＴＭ
Ｄ７９０、厚み３．２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ、幅１２．
７ｍｍ）、およびアイゾット衝撃試験用の試験片（ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６、厚み３．２ｍｍ、長さ６３．５ｍｍ、
幅１２．７ｍｍ）をそれぞれ作製した。これら試験片を
用いて、ヘイズ、曲げ弾性率、およびアイゾット衝撃強
度を測定した。また、引張降伏点応力および破断点伸び
を上記方法に従って測定した。これらの結果を表１に示
す。
（４０ｍｍφ）を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練
し、その混練物を押出してポリプロピレン樹脂組成物の
ペレットを得た。次いで、そのペレットを用いて、射出
成形により２００℃、金型温度４０℃にて厚み２ｍｍの
シート状試験片、曲げ強度試験用の試験片（ＡＳＴＭ
Ｄ７９０、厚み３．２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ、幅１２．
７ｍｍ）、およびアイゾット衝撃試験用の試験片（ＡＳ
ＴＭ Ｄ２５６、厚み３．２ｍｍ、長さ６３．５ｍｍ、
幅１２．７ｍｍ）をそれぞれ作製した。これら試験片を
用いて、ヘイズ、曲げ弾性率、およびアイゾット衝撃強
度を測定した。また、引張降伏点応力および破断点伸び
を上記方法に従って測定した。これらの結果を表１に示
す。
【０１１８】
【比較例１】実施例１において、プロピレン・エチレン
ランダム共重合体（Ａ−１）、エチレン・1-オクテン共
重合体（Ｂ−１）および造核剤（Ｃ−１）の代わりに、
エチレン・プロピレンランダム共重合体（Ａ−２）のみ
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。物性測定
結果を表１に併せて示す。
ランダム共重合体（Ａ−１）、エチレン・1-オクテン共
重合体（Ｂ−１）および造核剤（Ｃ−１）の代わりに、
エチレン・プロピレンランダム共重合体（Ａ−２）のみ
を用いた以外は、実施例１と同様に行なった。物性測定
結果を表１に併せて示す。
【０１１９】
【比較例２】比較例１において、エチレン・プロピレン
ランダム共重合体（Ａ−２）の代わりに、プロピレン単
独重合体（ＰＰ）のみを用いた以外は、比較例１と同様
に行なった。物性測定結果を表１に併せて示す。
ランダム共重合体（Ａ−２）の代わりに、プロピレン単
独重合体（ＰＰ）のみを用いた以外は、比較例１と同様
に行なった。物性測定結果を表１に併せて示す。
【０１２０】
【表１】
【０１２１】
【実施例２】実施例１において、さらに添加剤として、
リン系酸化防止剤（Ｄ−１）［トリス（2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、アミン系
酸化防止剤（Ｅ−１）コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロ
キシエチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン重縮合物０．１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。物性測定結果を表２に示す。
リン系酸化防止剤（Ｄ−１）［トリス（2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、アミン系
酸化防止剤（Ｅ−１）コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロ
キシエチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン重縮合物０．１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。物性測定結果を表２に示す。
【０１２２】
【比較例３】比較例１において、さらに添加剤として、
リン系酸化防止剤（Ｄ−１）［トリス（2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、アミン系
酸化防止剤（Ｅ−１）コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロ
キシエチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン重縮合物０．１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。物性測定結果を表２に示す。
リン系酸化防止剤（Ｄ−１）［トリス（2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、アミン系
酸化防止剤（Ｅ−１）コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロ
キシエチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン重縮合物０．１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。物性測定結果を表２に示す。
【０１２３】
【比較例４】比較例２において、さらに添加剤として、
リン系酸化防止剤（Ｄ−１）［トリス（2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、アミン系
酸化防止剤（Ｅ−１）コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロ
キシエチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン重縮合物０．１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。物性測定結果を表２に示す。
リン系酸化防止剤（Ｄ−１）［トリス（2,4-ジ-t- ブチ
ルフェニル）フォスファイト］０．１重量部、アミン系
酸化防止剤（Ｅ−１）コハク酸ジメチル・1-（2-ヒドロ
キシエチル）-4- ヒドロキシ-2,2,6,6- テトラメチルピ
ペリジン重縮合物０．１重量部を用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。物性測定結果を表２に示す。
【０１２４】
【比較例５】比較例４において、リン系酸化防止剤（Ｄ
−１）およびアミン系酸化防止剤（Ｅ−１）の配合量を
共に０．２重量部に変更した以外は、比較例４と同様に
行なった。物性測定結果を表２に示す。
−１）およびアミン系酸化防止剤（Ｅ−１）の配合量を
共に０．２重量部に変更した以外は、比較例４と同様に
行なった。物性測定結果を表２に示す。
【０１２５】
【表２】
【０１２６】
【表３】
【０１２７】表１および表２に記載した物性測定結果か
ら、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物から得られ
た成形品が、高い剛性および耐衝撃性を維持したまま高
度に優れた透明性を有し、また、これらの物性のバラン
スが非常によいことが分かる。また、電子線やγ線照射
後の耐衝撃性の低下も殆ど見られず、従来のポリプロピ
レン樹脂組成物にはない物性を示しており、非常に有用
である。
ら、本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物から得られ
た成形品が、高い剛性および耐衝撃性を維持したまま高
度に優れた透明性を有し、また、これらの物性のバラン
スが非常によいことが分かる。また、電子線やγ線照射
後の耐衝撃性の低下も殆ど見られず、従来のポリプロピ
レン樹脂組成物にはない物性を示しており、非常に有用
である。
【０１２８】このように、本発明に係るポリプロピレン
樹脂組成物は、特定のポリプロピレン（Ａ）、特定のエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）および造核剤
（Ｃ）を含有しているので、優れた剛性、耐衝撃性およ
び透明性を保持した上に、電子線またはγ線照射後も高
い耐衝撃性を有しており、また、それらの物性間のバラ
ンスに優れた成形品を調製することができ、各種容器な
らびに各種医療用器具に適している。
樹脂組成物は、特定のポリプロピレン（Ａ）、特定のエ
チレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）および造核剤
（Ｃ）を含有しているので、優れた剛性、耐衝撃性およ
び透明性を保持した上に、電子線またはγ線照射後も高
い耐衝撃性を有しており、また、それらの物性間のバラ
ンスに優れた成形品を調製することができ、各種容器な
らびに各種医療用器具に適している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23:08） Ｃ０８Ｌ 23:08） (72)発明者 和 田 功 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 株式会社グ ランドポリマー内 Ｆターム(参考） 4J002 BB052 BB141 BB151 BB152 EL106 EW046 FD206 GB01 GG01 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC09A AC10A AC27A AC28A BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BC12B BC13B BC15B BC16B BC24B BC25B CA25A CA27A CA28A EB02 EB03 EB04 EB05 EB08 EB09 EB10 GA05 GA08 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC09 AC10 AC27 AC28 AD00 BA00A BA01B BA02B BB00A BB01B BC12B BC13B BC15B BC16B BC24B BC25B CA25A CA27A CA28A EB02 EB03 EB04 EB05 EB08 EB09 EB10 GA05 GA08
Claims (11)
- 【請求項１】メタロセン触媒の存在下に、プロピレンと
α- オレフィンとをランダム共重合させて得られたポリ
プロピレン（Ａ）７０〜９８重量％と、 エチレンと炭素原子数４〜２０のα- オレフィンとを共
重合して得られ、かつメルトフローレート（ASTM D 123
8，190℃、2.16kg荷重）が０．５〜４０ｇ／１０分であ
り、密度（ASTM D 1505）が０．８６〜０．９２ｇ／ｃ
ｍ3であるエチレン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）２
〜３０重量％との合計１００重量部に対して、造核剤
（Ｃ）０．０５〜０．５重量部を含有してなり、 該ポリプロピレン（Ａ）は、（ｉ）メルトフローレート
（ASTM D 1238，230℃、2.16荷重）が５〜８０ｇ／１０
分の範囲にあり、（ii）α- オレフィン含有量が０．５
〜５重量％であり、（iii） 13Ｃ−ＮＭＲスペクトルか
ら求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモ
ノマーの2,1-挿入あるいは1,3-挿入に基づく位置不規則
単位の割合がいずれも０．２％以下であり、（iv）ゲル
パーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により
求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１〜３であることを
特徴とするポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項２】前記メタロセン触媒を形成するメタロセン
化合物触媒成分が、下記一般式（１）または（２）で表
わされることを特徴とする請求項１に記載のポリプロピ
レン樹脂組成物； 【化１】 （式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素
基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに
同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基お
よびケイ素含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1ないしＲ12
で示される基のうち、隣接した基は互いに結合して環を
形成してもよく、一般式（１）の場合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5
およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3またはＲ14が互いに結
合して環を形成してもよく、Ａは、不飽和結合および／
または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０
の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹと共に形成する環を
含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙは、炭
素原子またはケイ素原子であり、Ｍは、周期表第４族か
ら選ばれた金属を示し、ｊは、１〜４の整数であり、Ｑ
は、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子および
孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが２
以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよ
い。）。 - 【請求項３】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）が、エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-
ヘキセン共重合体またはエチレン・1-オクテン共重合体
であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリ
プロピレン樹脂組成物。 - 【請求項４】前記エチレン・α- オレフィン共重合体
（Ｂ）が、メタロセン触媒を用いて調製された共重合体
であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載
のポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項５】前記造核剤（Ｃ）が、下記の式（１）およ
び／または式（２）で表わされる有機リン酸エステル系
化合物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
に記載のポリプロピレン樹脂組成物； 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基
であり、Ｒ2およびＲ3は、水素または炭素原子数１〜１
０の炭化水素基であって、Ｒ2とＲ3は同じであっても異
なっていてもよく、Ｍは、１〜３価の金属原子であり、
ｎは１〜３の整数であり、ｍは１または２である。）。 - 【請求項６】前記造核剤（Ｃ）が、下記式（３）で表わ
される化合物であることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物： 【化４】 （式中、Ｒ1は、炭素原子数１〜１０の２価炭化水素基
であり、ｍは１または２である。）。 - 【請求項７】前記造核剤（Ｃ）が、下記式（４）で表わ
される化合物であることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物； 【化５】 （式中、Ｒ1は、メチレン基またはエチリデン基であ
る。）。 - 【請求項８】さらに、ポリプロピレン（Ａ）およびエチ
レン・α- オレフィン共重合体（Ｂ）の合計１００重量
部に対して、リン系酸化防止剤（Ｄ）０．０５〜０．３
重量部およびアミン系酸化防止剤（Ｅ）０．０１〜０．
３重量部を含有することを特徴とする請求項１〜７のい
ずれかに記載のポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のポリプロ
ピレン樹脂組成物から形成されてなることを特徴とする
容器。 - 【請求項１０】請求項１〜８のいずれかに記載のポリプ
ロピレン樹脂組成物から形成されてなることを特徴とす
る医療用器具。 - 【請求項１１】前記医療用器具が、電子線、γ線照射に
よる滅菌を施される医療用器具であることを特徴とする
請求項１０に記載の医療用器具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001074883A JP3672500B2 (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001074883A JP3672500B2 (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 |
Publications (2)
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|---|---|
| JP2002275332A true JP2002275332A (ja) | 2002-09-25 |
| JP3672500B2 JP3672500B2 (ja) | 2005-07-20 |
Family
ID=18932063
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001074883A Expired - Lifetime JP3672500B2 (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 |
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- 2001-03-15 JP JP2001074883A patent/JP3672500B2/ja not_active Expired - Lifetime
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