JPH08208762A - アクリルアミドまたはメタクリルアミド、エチレン性不飽和の脂肪族カルボン酸若しくはその塩、及びポリビニルモノマーから製造された水溶性ポリマー及び紙用の乾燥強度添加剤としてのこれらの使用 - Google Patents

アクリルアミドまたはメタクリルアミド、エチレン性不飽和の脂肪族カルボン酸若しくはその塩、及びポリビニルモノマーから製造された水溶性ポリマー及び紙用の乾燥強度添加剤としてのこれらの使用

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JPH08208762A JP7306073A JP30607395A JPH08208762A JP H08208762 A JPH08208762 A JP H08208762A JP 7306073 A JP7306073 A JP 7306073A JP 30607395 A JP30607395 A JP 30607395A JP H08208762 A JPH08208762 A JP H08208762A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】紙用の乾燥強度添加剤として有用な水溶性アク
リルアミドターポリマーを提供する。 【解決手段】（ａ）アクリルアミド若しくはメタクリル
アミド、（ｂ）エチレン性不飽和の脂肪族カルボン酸若
しくはその塩、及び（ｃ）水溶性ポリビニルモノマーか
ら本質的に成るモノマー類の重合反応の生成物である水
溶性ターポリマーであって、（ｃ）が全モノマー基準で
＜０．０７モル％であり；ターポリマーの１％溶液が実
質的にポリマー固体の残留なしに２００メッシュの篩を
通過でき、そしてターポリマーが約３．０デシリットル
／ｇまたはそれ未満の減じられた比粘度を有する、前記
の水溶性ターポリマー。このポリマーを製造する方法は
レドックス開始剤の両方の成分を連続的に添加する工程
を含む。このターポリマーは紙用の乾燥強度用添加剤と
して有用である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は紙用の乾燥強度用添
加剤（dry strength additives）として有用な水溶性ア
クリルアミドターポリマー、並びにその製造及び使用に
関する。
【０００２】
【従来の技術】紙製品の強度が、製品中へ増加された量
の紙パルプ（paper pulp）を組み込むことによって増加
できることは本技術分野において周知である。しかし、
このことはまた財政的な経費において製品の重量を増
す。紙製品の強度を増す好ましい手段は、実質的に紙の
重量または経費を増加しない少量の添加剤の添加であ
る。
【０００３】アクリルアミド／アクリル酸／メチレン−
ビス−アクリルアミドターポリマーの添加が紙の表面強
度を増加できることも本技術分野において既知である
が、このことは内部強度の損失につながり得る。このよ
うなターポリマーは公開された日本特許出願３２−７９
４９１号中に記述されており、そこでは少なくとも２つ
の二重結合を有する０．１〜１０重量部の架橋剤が使用
されている。例えば米国特許第３，２４７，１７１号及
び米国特許第４，５２５，５２７号に記述されるよう
に、アクリルアミドとアルカリ金属アクリレートと二官
能価化学架橋剤との水−膨潤可能な、架橋されたターポ
リマーも既知である。これらの生成物は例えば増粘剤及
びスラッジ凝固剤として、及び衛生用品中に使用され
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】操作の便利のために水
溶性であり、そして容易に水で希釈でき、そして製紙用
繊維（papermaking fiber）と容易に混和できる、紙用
の有効な内部乾燥強度添加剤に対する必要がいまだに存
在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の、紙製品の内部
乾燥強度を増すために有用な水溶性ターポリマーは本質
的に次の不織物（nonwovens）：（ａ）アクリルアミド
またはメタクリルアミド、（ｂ）エチレン性不飽和、脂
肪族カルボン酸またはその塩、及び（ｃ）水溶性、ポリ
ビニルモノマー、の反応生成物であり、ここで（ｃ）は
全モノマー基準で＜０．０７モル％を構成し；ターポリ
マーの１％溶液は実質的にポリマー固体の残留なしに２
００メッシュの篩（screen）を通過でき、そしてターポ
リマーが約３．０デシリットル／ｇまたはそれ未満の減
じられた比粘度を有する。
【０００６】本明細書中で使用する用語「ターポリマ
ー」が群（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の各々からの１種ま
たはそれより多いモノマーから製造されるポリマーを意
味することが容易に認識できる。
【０００７】本発明にさらにしたがい、（１）上述の
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）から本質的に成るモノマー混
合物の水溶液を、（ｃ）が全モノマー基準で＜０．０７
モル％を構成するような量で得ること （２）溶液のｐＨを約３．５〜約５．０に調節すること （３）Ｃｕ+2濃度を、アクリルアミド若しくはメタクリ
ルアミドの全量を基準として約１０〜約６５ｐｐｍに維
持すること （４）窒素でパージング（ｐｕｒｇｉｎｇ）して酸素を
除去すること （５）レドックス開始剤の両方の成分を、減じられた比
粘度によって定義される望まれるターポリマーの分子量
を得るのに十分な量及び速度で連続的に添加すること、
並びに （６）１％溶液が実質的にポリマー固体の残留なしに２
００メッシュの篩を通過でき、かつ約３．０デシリット
ル／ｇまたはそれ未満の減じられた比粘度を有するター
ポリマーを回収することを含んで成る方法によって水溶
性のターポリマーが製造できる。
【０００８】本発明はまた、上述のターポリマーを製紙
用繊維の水性分散物に添加することによって、紙の乾燥
強度を改善する方法に関する。
【０００９】本発明の乾燥強度用添加剤は水溶性であ
り、そして酸性及びアルカリ性の両方の条件下で有効で
ある。
【００１０】本発明の水溶性ターポリマーは本質的に次
の単位：（ａ）アクリルアミドまたはメタクリルアミ
ド、（ｂ）エチレン性不飽和脂肪族カルボン酸またはそ
の塩、及び（ｃ）水溶性ポリビニルポリマーから成る。
【００１１】本発明の水溶性ターポリマーを製造するた
めに使用されるモノマー（ａ）はアクリルアミドまたは
メタクリルアミドであり、これらが使用できる。
【００１２】モノマー（ｂ）はエチレン性不飽和脂肪族
カルボン酸またはその塩である。好ましくはこの酸は１
〜５の炭素のモノ−またはジカルボン酸である。適切な
酸は例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及
びイタコン酸を含む。アクリル酸が最も好ましい。
【００１３】モノマー（ｃ）は少なくとも２つのビニル
基を含む水溶性のモノマーであり、好ましくはポリアミ
ンのエチレン性不飽和カルボン酸ジアミド、またはエチ
レン性不飽和カルボン酸のグリコールエステルである。
適切な水溶性ビニルモノマーは、例えばＮ，Ｎ’−メチ
レン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビ
ス−メタクリルアミド、他の低級アルキリデン−ビス−
アクリルアミド（アルキリデン基は４以下の炭化原子を
有する）、エチレングリコールジアクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、及びプロピレングリコ
ールジメタクリレートを含む。Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビ
ス−アクリルアミドが最も好ましい。成分（ｃ）の量は
全モノマー基準で＜０．０７モル％、好ましくは０．０
１〜０．０６モル％、そして最も好ましくは０．０２〜
０．０４モル％である。
【００１４】本技術分野において通常の技術を有する者
は、このターポリマーが各々のモノマーの１種以上を含
むことができ、そして本明細書中で総計（amounts）が
使用される場合には、これらはそのタイプのモノマーの
全量を示すことを認識するだろう。製造の容易のため
に、各々のタイプのうち１種のみを使用することが好ま
しい。
【００１５】アクリルアミドまたはメタクリルアミドの
不飽和カルボン酸に対するモル比は約９６／４〜約８８
／１２の範囲である。より高い量のポリビニルモノマー
はターポリマーの部分的または完全な水不溶性につなが
る。
【００１６】銅+2イオンは、モノマーの反応性をわずか
に禁止するため、そしてポリマーの分子量を制御するた
めに使用される。アクリルアミドまたはメタクリルアミ
ドモノマー１００万部あたり約１０〜約６５、好ましく
は約２０〜約４５、そして最も好ましくは約３０部の第
２銅イオンが存在すべきである。もしアクリルアミドま
たはメタクリルアミドモノマー中に十分なＣｕ+2イオン
が存在しないと、濃度を望まれるレベルに調節するため
により以上のものが添加される。要求されるＣｕ+2イオ
ンの量はモノマー溶液のｐＨに依存し、例えばより低い
ｐＨではより多い量が必要である。ターポリマーの分子
量を望まれるレベルに維持するために、レドックス開始
剤の添加速度または全モノマー濃度のような他の変数
は、銅+2イオン濃度が変えられたときには調節しなけれ
ばならない。これらの調節はポリマー合成の技術分野に
おける当業者によって容易に達成される。銅+2イオンは
一般に硫酸銅として添加されるが、塩化銅または硝酸銅
も使用できる。
【００１７】ターポリマーは好ましくは、アクリルアミ
ドまたはメタクリルアミドモノマー中に一般的に存在す
るＣｕ+2イオンの濃度を測定すること、モノマーを水中
に溶解すること、ｐＨを苛性アルカリによって約３．５
〜約５．０に調節すること、Ｃｕ+2イオンの濃度をアク
リルアミドまたはメタクリルアミドの全量を基準として
約１０〜約６５ｐｐｍに調節すること、窒素でパージン
グして酸素を除去すること、及び２成分レドックス遊離
基開始剤を加えてモノマーをポリマーに転化することに
よって製造される。水中のモノマー濃度は一般に約１５
〜約２５重量％の範囲である。
【００１８】２成分レドックス開始剤は酸化成分及び還
元成分から成り、互いに反応して遊離基を形成する。適
切な酸化成分は例えば臭素酸カリウム、過硫酸カリウム
及び第３ブチルヒドロペルオキシドを含む。適切な還元
成分は、例えばメタ重亜硫酸ナトリウム、過硫酸アンモ
ニウム、及び重亜硫酸ナトリウムを含む。本発明におい
て典型的に使用されるペアは臭素酸カリウム／メタ重亜
硫酸ナトリウムである。他の適切なペアは、過硫酸カリ
ウム／重亜硫酸ナトリム、臭素酸カリウム／重亜硫酸ナ
トリウム、及び第３−ブチルヒドロペルオキシド／重亜
硫酸ナトリウムを含む。
【００１９】本発明のターポリマーの製造方法の新規な
特徴は、レドックス開始剤成分の水溶液を、そのすべて
を一度に加えるのではなく、パージングされたモノマー
溶液に制御された速度で連続的に加えることである。連
続的添加は重合及び熱の発生のより良好な制御を与え
る。開始剤は反応を通して同じ速度で加えることがで
き、またはそれらは一定時間一つの速度で加え次に他の
時間異なった速度で加えることができる。１のＲＳＶに
ついて典型的に、添加される臭素酸カリウムの量は全モ
ノマーの重量基準で約１％であり、加えられるメタ重亜
硫酸ナトリウムの量は約１．５％である。これらは典型
的には約４０〜約１２０分にわたる重合の間に連続的に
添加される。所望により、重合過程の終わりに、追加の
メタ重亜硫酸ナトリウムを全ての残余のモノマーを除去
するために添加できる。この添加を表１中の「ポリッシ
ング（polishing）」と呼ぶ。
【００２０】この方法で形成されたポリマーのブルック
フィールド粘度はレドックス開始剤の添加速度及び使用
する開始剤の量に依存する。前のパラグラフにおいて記
述した典型的な条件下で、ポリマー溶液は約２０重量％
のポリマー濃度で約２，０００〜約２０，０００ｃｐの
ブルックフィールド粘度を有する。溶液の水での１％ポ
リマーへの希釈は、可視の不溶性ゲルがなくそして２０
０メッシュ篩上に１重量％未満のポリマー固体を残留し
て容易にその篩を通過する均一な溶液を生成する。ポリ
マーはさらに、２モルの塩化ナトリウム溶液中の０．０
５％濃度において、約３．０ｄｌ／ｇ以下、好ましくは
約０．５〜約３．０ｄｌ／ｇの減じられた比粘度を有す
ることを特徴とする。
【００２１】紙の内部乾燥強度を改善するための本発明
の方法は、製紙用繊維の水性分散物を前述のターポリマ
ーと接触させることを含む。酸性及びアルカリ性の両方
の条件下で改善が示される。次に湿潤層が繊維の分散物
から形成され、そして生じた層が好ましくは高温で乾燥
される。カチオン性の添加剤、好ましくはミョウバンま
たはカチオン性澱粉またはカチオンポリアミン湿潤紙力
増強用樹脂（wet strength resin）のような他のカチオ
ン性ポリマーが存在するとき、強度はさらに高められ得
る。
【００２２】以下の実施例において、ストップコックの
ついた底バルブを有する密閉された２リットルの断熱樹
脂反応がまを使用した。装備品は機械攪拌機（パド
ル）、熱電対、窒素散布（sparge）入口、及び水性メタ
重亜硫酸ナトリウムトラップを通る窒素出口を含む。開
始剤溶液はシリンジポンプを使用して皮下注射用（hypo
dermic）チューブを通って連続的に反応器内へ注入され
る。反応器内に注入されるときに２つの流れが分離され
ることを確実にするために注意をした。
【００２３】ポリマーの減じられた比粘度を、３０℃に
おいて反応生成物の水溶液を蒸留水、次に塩化ナトリウ
ム水溶液で希釈して２ｍ塩化ナトリウム溶液中の０．０
５％ポリマー溶液を得ることによって測定した。ＲＳＶ
は次の式を使用して計算した（式中、１４７．１は使用
した特定のＵｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計についての運動補
正率（kinetic correction factor）であり、ｔsは試料
のフロー時間であり、そしてｔoは２ｍ塩化ナトリウム
溶液についてのフロー時間である）。
【００２４】
【数１】
【００２５】
【実施例１〜１４】実施例１〜１４は種々の量のポリビ
ニルモノマーを使用した、本発明のターポリマーの製造
を記述する。実施例６において、アクリル酸ではなくイ
タコン酸を不飽和カルボン酸として使用し、そして実施
例１４ではメチレン−ビス−アクリルアミドの代わりに
エチレングリコールジメタクリレートを使用した。
【００２６】実施例１において、脱イオン水（２５６．
３０ｇ）、９９．７％アクリル酸８．２３ｇ、メチレン
−ビス−アクリルアミドの１％水溶液４．００ｇ、及び
水性アクリルアミド（５０％固体）１７８．８５ｇをビ
ーカー内で結合した。アクリルアミド／アクリル酸／メ
チレン−ビス−アクリルアミドのモル比は９２／８／
０．０１８３であった。水酸化ナトリウム水溶液（２５
％溶液７．４４ｇ）を使用してｐＨを４．５に調節し
た。この溶液を反応器に移し、そして攪拌しながら３０
分間、６標準立法フィート／分（ＳＣＦＭ）の窒素を散
布（sparge）した。窒素スパージ速度を２ＳＣＦＭに減
じ、反応体のガスシール（blanket）を維持した。各々
２０ミリリットルの５重量％水性臭素酸カリウム及び５
重量％水性メタ重亜硫酸ナトリウムを反応器に６０ｍｌ
／時の添加速度で２０分間にわたって加えた。初期温度
は２２．５℃であり、そして９分後に達した最高温度は
６７．９℃であった。反応の終わりに、５％メタ重亜硫
酸ナトリウム５ｍｌ部を反応混合物に加えて全ての残余
のモノマーを反応させた。反応混合物を１０分間攪拌
し、そして濃厚（ｔｈｉｃｋ）反応生成物を反応器から
出して分析した。ＲＳＶは１．３ｄｌ／ｇ、ブルックフ
ィールド粘度は２８，３００ｃｐであった。
【００２７】実施例２〜１４のポリマーを実施例１に記
述した方法で製造した。ポリマーの製造及び特性につい
ての詳細は表１に与えられる。
【００２８】
【表１】 実施例１０〜１３中で製造されたポリマーをポリマーの
内部乾燥強度用添加剤としての有効性を試験するために
紙ハンドシート（handsheet）中に使用した。ハンドシ
ートは５０％硬木及び５０％軟木パルプからｐＨ７．０
において製造し、そしてノミナル（nominal）の連量（b
asis weight）８０ ｌｂ／リーム（ream）を有した。
全ての紙は、０．１〜０．３％の乾燥強度用添加剤に加
えて、０．４％のＫｙｍｅｎｅ（登録商標）５５７ポリ
アミド湿潤紙力増強用樹脂及び０．２２５重量％のＡｑ
ｕａｐｅｌ（登録商標）６４９アルキルケテンダイマー
サイズ剤を含んでいた。全ての百分率は乾燥パルプの重
量基準に基づいている。Ｋｙｍｅｎｅ（登録商標）５５
７湿潤紙力増強用樹脂及びＡｑｕａｐｅｌ（登録商標）
６４９サイズ剤は米国ウイルミントン州のハーキュリー
ズインコーポレーテッドから入手できる。厚さ方向（th
ickness direction）における引張強さ（Ｚ−方向引張
（ＡＤＴ））を試験する前に、紙の試料を周囲条件下に
１日間老化させた。この試験は紙の繊維間の内部結合の
良好な指標である。乾燥強度用添加剤＋湿潤紙力増強剤
（wet strength agent）及びサイズ剤を含む試料のＺＤ
Ｔを、湿潤紙力増強剤及びサイズ剤のみを含み乾燥強度
用添加剤を含まない対照と比較した。表２における比較
を百分率改善として計算した。
【００２９】
【数２】 全てのハンドシートを同じ紙料から製造した。試験結果
を表２に示す。
【００３０】
【表２】 本明細書中に示した実施例は本発明を限定するものと解
釈すべきではなく、これらは本発明の特定の態様のいく
つかを例示するために提示されたものである。添付の特
許請求の範囲から逸脱することなく、本発明の種々の修
正及び変更がなされ得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ２１Ｈ 17/37 (54)【発明の名称】 アクリルアミドまたはメタクリルアミド、エチレン性不飽和の脂肪族カルボン酸若しくはその 塩、及びポリビニルモノマーから製造された水溶性ポリマー及び紙用の乾燥強度添加剤としての これらの使用

Claims (23)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）アクリルアミドまたはメタクリル
    アミド、（ｂ）エチレン性不飽和の脂肪族カルボン酸若
    しくはその塩、及び（ｃ）水溶性ポリビニルモノマーか
    ら本質的に成るモノマー類の重合反応の生成物である水
    溶性ターポリマーであって、（ｃ）が全モノマー基準で
    ０．０７モル％未満であり；ターポリマーの１％溶液が
    実質的にポリマー固体の残留なしに２００メッシュの篩
    を通過でき、そしてターポリマーが約３．０デシリット
    ル／ｇまたはそれ未満の減じられた比粘度を有する、前
    記の水溶性ターポリマー。
  2. 【請求項２】 （１）（ａ）アクリルアミドまたはメタ
    クリルアミド、（ｂ）エチレン性不飽和の脂肪族カルボ
    ン酸またはその塩、及び（ｃ）水溶性ポリビニルモノマ
    ーから本質的に成るモノマー混合物の水溶液を得るこ
    と、ここで（ｃ）が全モノマー基準で０．０７モル％未
    満を構成し （２）溶液のｐＨを約３．５〜約５．０に維持すること （３）Ｃｕ+2イオン濃度を、アクリルアミドまたはメタ
    クリルアミドの量を基準として約１０〜約６５ｐｐｍに
    維持すること （４）窒素でパージングして酸素を除去すること （５）レドックス開始剤の両方の成分を、減じられた比
    粘度によって定義された望まれるターポリマーの分子量
    を得るのに十分な量及び速度で連続的に添加すること、
    並びに （６）１％溶液が実質的にポリマー固体の残留なしに２
    ００メッシュの篩を通過でき、かつ約３．０デシリット
    ル／ｇまたはそれ未満の減じられた比粘度を有するター
    ポリマーを回収すること を含んで成る、請求項１に記載のターポリマーを製造す
    る方法。
  3. 【請求項３】 請求項１記載のターポリマーを紙用の乾
    燥強度添加剤として使用する方法。
  4. 【請求項４】 （ｃ）の量が全モノマー基準で０．０１
    〜０．０６モル％である、請求項１〜３のいずれかに記
    載のターポリマーまたは方法。
  5. 【請求項５】 （ｃ）の量が全モノマー基準で０．０２
    〜０．０４モル％である、請求項４に記載のターポリマ
    ーまたは方法。
  6. 【請求項６】 （ｂ）が１〜５の炭素原子のモノ−また
    はジカルボン酸である、請求項１〜５のいずれかに記載
    のターポリマーまたは方法。
  7. 【請求項７】 （ｂ）がアクリル酸、メタクリル酸、マ
    レイン酸、イタコン酸、及びこれらの塩から成る群から
    選択される、請求項６に記載のターポリマーまたは方
    法。
  8. 【請求項８】 （ｂ）がアクリル酸またはその塩であ
    る、請求項７に記載のターポリマーまたは方法。
  9. 【請求項９】 １重量％未満のポリマー固体が前記の篩
    上に残留する、請求項１〜８のいずれかに記載のターポ
    リマーまたは方法。
  10. 【請求項１０】 （ｃ）がポリアミンのエチレン性不飽
    和アルボン酸アミド、またはエチレン性不飽和カルボン
    酸のグリコールエステルである、請求項１〜９のいずれ
    かに記載のターポリマーまたは方法。
  11. 【請求項１１】 （ｃ）がＮ，Ｎ’−メチレン−ビス−
    アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチレン−ビス−メタクリ
    ルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、及び
    エチレングリコールジアクリレートより成る群から選択
    される、請求項１０に記載のターポリマーまたは方法。
  12. 【請求項１２】 （ｃ）がＮ，Ｎ’−メチレン−ビス−
    アクリルアミドである、請求項１１に記載のターポリマ
    ーまたは方法。
  13. 【請求項１３】 （ａ）がアクリルアミドであり、
    （ｂ）がアクリル酸またはその塩であり、そして（ｃ）
    がＮ，Ｎ’−メチレン−ビス−アクリルアミドである、
    請求項１〜１２のいずれかに記載のターポリマーまたは
    方法。
  14. 【請求項１４】 （ａ）対（ｂ）のモル比が約９６／４
    〜約８８／１２である、請求項１〜１３のいずれかに記
    載のターポリマーまたは方法。
  15. 【請求項１５】 Ｃｕ+2濃度がアクリルアミドまたはメ
    タクリルアミドの量を基準として約２０〜約４５ｐｐｍ
    である、請求項２及び４〜１４に記載のターポリマーの
    製造方法。
  16. 【請求項１６】 Ｃｕ+2濃度がアクリルアミドまたはメ
    タクリルアミドの量を基準として約３０ｐｐｍである、
    請求項１５に記載のターポリマーの製造方法。
  17. 【請求項１７】 レドックス開始剤の酸化成分が臭素酸
    カリウム、過硫酸カリウム、及び第３−ブチルペルオキ
    シドより成る群から選択される、請求項２及び４〜１６
    に記載のターポリマーの製造方法。
  18. 【請求項１８】 レドックス開始剤の還元成分がメタ重
    亜硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、及び重亜硫酸
    ナトリウムより成る群から選択される、請求項２及び４
    〜１７に記載のターポリマーの製造方法。
  19. 【請求項１９】 レドックス開始剤が臭素酸カリウム／
    メタ重亜硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム／重亜硫酸ナ
    トリム、臭素酸カリウム／重亜硫酸ナトリウム、及び第
    ３−ブチルヒドロペルオキシド／重亜硫酸ナトリウムよ
    り成る群から選択される、請求項２及び４〜１６に記載
    のターポリマーの製造方法。
  20. 【請求項２０】 レドックス開始剤が臭素酸カリウム／
    メタ重亜硫酸ナトリウムである、請求項１９に記載のタ
    ーポリマーの製造方法。
  21. 【請求項２１】 工程（２）がアルカリ金属水酸化物を
    使用して溶液のｐＨを約３．５〜約５．０に調整するこ
    とを含んで成る、請求項２及び４〜２０に記載のターポ
    リマーの製造方法。
  22. 【請求項２２】 アルカリ金属水酸化物が苛性アルカリ
    である、請求項２１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 工程（３）がＣｕ+2イオンを加えるこ
    とによってＣｕ+2イオン濃度をアクリルアミドまたはメ
    タクリルアミドの量を基準として約１０〜約６５ｐｐｍ
    に調整することを含む、請求項２及び４〜２２に記載の
    ターポリマーの製造方法。
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