JPS6285100A - 製紙用添加剤 - Google Patents
製紙用添加剤Info
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- JPS6285100A JPS6285100A JP60220268A JP22026885A JPS6285100A JP S6285100 A JPS6285100 A JP S6285100A JP 60220268 A JP60220268 A JP 60220268A JP 22026885 A JP22026885 A JP 22026885A JP S6285100 A JPS6285100 A JP S6285100A
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- mol
- acrylamide
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- papermaking
- paper
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/52—Amides or imides
- C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
- C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
- D21H17/20—Macromolecular organic compounds
- D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
- D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
- D21H17/375—Poly(meth)acrylamide
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の技術的分野〕
本発明は、製紙用添加剤、詳しくは、アクリルアミドお
よび／筐たはメタクリルアミドを主体とする水等性共重
合体を含んで成る、付に、紙抄造時のＤＨが中性ないし
アルカリリ′領噴で１シ〉イ）とさシζ優口た殆勾噌・
カｑｉ幼−”！！、サイズ創及び填料の一！す」ｌり交
（円１ヶ品現（７・（弓゛ＳＰハ■団−擢ｊ庸ｉｌｌに
関するものである。
よび／筐たはメタクリルアミドを主体とする水等性共重
合体を含んで成る、付に、紙抄造時のＤＨが中性ないし
アルカリリ′領噴で１シ〉イ）とさシζ優口た殆勾噌・
カｑｉ幼−”！！、サイズ創及び填料の一！す」ｌり交
（円１ヶ品現（７・（弓゛ＳＰハ■団−擢ｊ庸ｉｌｌに
関するものである。
［発明の伎りζｆ的４ｙ空、とての問題点］従来製缶工
業で屯硫酸バンドを用いた酸性抄紙が主流であったが、
近年酸性抄駈による酸性、紙の劣化、抄措機の腐蝕とい
う問題、あるいは、省エネルギー、環境改善対重の一嘴
としＣの、横紙プロセス１でおける用水のクローズド化
に伴い、硫酸バンド４ｖ膠ｒの低減、又は無為加の抄紙
系、叩ち、中性ないしアルカリ抄紙系・＼の移行という
動きが見られる。このような抄給ｐＨの移行に伴い、巾
１′１竜いしアルカＩ／性ＤＨ領域での紙の抄造におい
て、１料、サイズ創の歩留り効果１．低力１曽強効Ｗ全
発現し得る製、敞用添７７１１剤が要求されている。
業で屯硫酸バンドを用いた酸性抄紙が主流であったが、
近年酸性抄駈による酸性、紙の劣化、抄措機の腐蝕とい
う問題、あるいは、省エネルギー、環境改善対重の一嘴
としＣの、横紙プロセス１でおける用水のクローズド化
に伴い、硫酸バンド４ｖ膠ｒの低減、又は無為加の抄紙
系、叩ち、中性ないしアルカリ抄紙系・＼の移行という
動きが見られる。このような抄給ｐＨの移行に伴い、巾
１′１竜いしアルカＩ／性ＤＨ領域での紙の抄造におい
て、１料、サイズ創の歩留り効果１．低力１曽強効Ｗ全
発現し得る製、敞用添７７１１剤が要求されている。
こルまでにも、アクリルアミド全主体とする１（（合体
金成分とする製紙用添加剤 ミド系ポリマーにイオン性を持たせる方法としてホフマ
ン転位やマンニック反応が知ら１１でいるが、ホフマン
転位生成物に、比較的良い効果を示すものの、未だその
安定性に問題が残されており、また、マンニック反応物
に、抄紙ＤＨ４３ｆ１’＝ｒｌが中性ないしア／レカリ
性ではそのカチオン化度の低下が見られ、充分な効果を
発揮しない。また、本発明者らは特１ａ１６０−９４６
９７において水Ｍ性カチオンモノマー／α、β−不飽相
ジカルボン酸／アクリルアミドから成る３元共重合体を
耳効成分とする紙力剤を発明しているが、水溶性カチオ
ンモノマーとして汎用されているジメチルアミンエチル
メタクリレートの如きアクリル酸エステル類をカチオン
モノマーとして用いると、抄紙◎Ｈが中性ないしアルカ
リ性′１」口域では、カチオン化１ヂの低下、さらしこ
は、加水分解が起こりやすいという欠点があった。
金成分とする製紙用添加剤 ミド系ポリマーにイオン性を持たせる方法としてホフマ
ン転位やマンニック反応が知ら１１でいるが、ホフマン
転位生成物に、比較的良い効果を示すものの、未だその
安定性に問題が残されており、また、マンニック反応物
に、抄紙ＤＨ４３ｆ１’＝ｒｌが中性ないしア／レカリ
性ではそのカチオン化度の低下が見られ、充分な効果を
発揮しない。また、本発明者らは特１ａ１６０−９４６
９７において水Ｍ性カチオンモノマー／α、β−不飽相
ジカルボン酸／アクリルアミドから成る３元共重合体を
耳効成分とする紙力剤を発明しているが、水溶性カチオ
ンモノマーとして汎用されているジメチルアミンエチル
メタクリレートの如きアクリル酸エステル類をカチオン
モノマーとして用いると、抄紙◎Ｈが中性ないしアルカ
リ性′１」口域では、カチオン化１ヂの低下、さらしこ
は、加水分解が起こりやすいという欠点があった。
本発明は、硫へ！バンドの添加率が低い、あるいは無添
加の場合の中性ないしアルカリ件ｐＨ頭域における紙の
抄造において、優ｎｆｃ紙力増強効果、嘆（４、サイズ
作Ｉの歩留り効果を有する製紙用添加剤を堤供すること
ｒｌ的とする。
加の場合の中性ないしアルカリ件ｐＨ頭域における紙の
抄造において、優ｎｆｃ紙力増強効果、嘆（４、サイズ
作Ｉの歩留り効果を有する製紙用添加剤を堤供すること
ｒｌ的とする。
上記目的に合致する製紙用添加剤（・τつ（βて鋭意横
付した結東、カチオンモノマーとして、ビス第Ｑｑアン
モニウム（メタ）アクリルアミドを、および必要ｖｃ７
Ｌ、てこれに加えてアミノアルキル（メタ）アクリル
アミドあるいはっ′ミノアルキル（メタ）アクリレート
を用い、次いでこれらカチオンモノマーに（メタ）アク
リルアミドを、さらに心安？こ応じてα、β−不飽和カ
ルボン岐および／またはそルらの塩類を共知：合せし７
めた水溶性共生合体が非常（・′ｑ童ｔした性能を示−
）゛ことを見い出し、木発１ｊｌｌＶこ致“っ、ｙＣ８
即ち、本発明は、 ａ）一般式 〔式中ｎは２，３又は４．Ｒ２は水素原子又はメチル基
を示す。Ｒ７〜Ｒ６は１耐−もしくは異なる低級アルキ
ル（＃累敬１〜３）、ならびにＸ−およびＹ−は、同一
もしくは蹟なるアニオンをそれぞｎｆ床する。〕 で示されるビス第四アンモニウム（メタ）アクリルアミ
ド０．１〜２０モル％、 ｂ）一般式 〔式中田は２．３又はＣＲアは水素原子又はメチルＸを
示す。Ｒ６およびＲ，は同一もしくは異なる１氏級アル
キル（炭素数１〜３）、またＡばＮＨ又に酸素原子・を
意味する。〕で示されるアクリルアミド誘専体又（グア
クリルＡＣニスチル誘河体ち・よび／゛またはぞｎらの
塩！ｉＪ。
付した結東、カチオンモノマーとして、ビス第Ｑｑアン
モニウム（メタ）アクリルアミドを、および必要ｖｃ７
Ｌ、てこれに加えてアミノアルキル（メタ）アクリル
アミドあるいはっ′ミノアルキル（メタ）アクリレート
を用い、次いでこれらカチオンモノマーに（メタ）アク
リルアミドを、さらに心安？こ応じてα、β−不飽和カ
ルボン岐および／またはそルらの塩類を共知：合せし７
めた水溶性共生合体が非常（・′ｑ童ｔした性能を示−
）゛ことを見い出し、木発１ｊｌｌＶこ致“っ、ｙＣ８
即ち、本発明は、 ａ）一般式 〔式中ｎは２，３又は４．Ｒ２は水素原子又はメチル基
を示す。Ｒ７〜Ｒ６は１耐−もしくは異なる低級アルキ
ル（＃累敬１〜３）、ならびにＸ−およびＹ−は、同一
もしくは蹟なるアニオンをそれぞｎｆ床する。〕 で示されるビス第四アンモニウム（メタ）アクリルアミ
ド０．１〜２０モル％、 ｂ）一般式 〔式中田は２．３又はＣＲアは水素原子又はメチルＸを
示す。Ｒ６およびＲ，は同一もしくは異なる１氏級アル
キル（炭素数１〜３）、またＡばＮＨ又に酸素原子・を
意味する。〕で示されるアクリルアミド誘専体又（グア
クリルＡＣニスチル誘河体ち・よび／゛またはぞｎらの
塩！ｉＪ。
０〜２０モル％、
Ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミド、
５０〜９９９モル％、 ｄ）α、β−不迦相カルボン酸および／またはそれらの
塩類、 ０〜１０モル％ より成る共重合体であり、好ましくは、龜）成分とｂ）
成分の相が０．５〜２０モル％、且つａ）成分とｂ）成
分の比が、ａ）／ｂ） ＝ ２ ／８−８／２である共
重合体を宜効成分とする製紙用添加剤に係る。
５０〜９９９モル％、 ｄ）α、β−不迦相カルボン酸および／またはそれらの
塩類、 ０〜１０モル％ より成る共重合体であり、好ましくは、龜）成分とｂ）
成分の相が０．５〜２０モル％、且つａ）成分とｂ）成
分の比が、ａ）／ｂ） ＝ ２ ／８−８／２である共
重合体を宜効成分とする製紙用添加剤に係る。
上記ａ）成分は例えば、ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミドの如き５級アミンを持つアクリルアミド誘導体
重たはアクリル酸エステル誘導体に１−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを反
応させることにより得ることができる。
ルアミドの如き５級アミンを持つアクリルアミド誘導体
重たはアクリル酸エステル誘導体に１−クロロ−２−ヒ
ドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを反
応させることにより得ることができる。
ｂ）成分として好ましい具体例を挙げれば、ジメチルア
ミンエチルアクリレート、 ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、 ジエチルアミノプロビルメタクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステル類およびジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジ
エチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノ
ブチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘
導体が例示さｎる。
ミンエチルアクリレート、 ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、 ジエチルアミノプロビルメタクリレート等の（メタ）ア
クリル酸エステル類およびジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジ
エチルアミノエチルメタクリルアミド、ジエチルアミノ
ブチルメタクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド誘
導体が例示さｎる。
加水分解が起こりにくいという点で、（メタ）アクリル
酸エステル類よりも、（メタ）アクリルアミド誘導体が
好ましい。
酸エステル類よりも、（メタ）アクリルアミド誘導体が
好ましい。
ｄ）成分としては、
アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレインを侵
等、ンよび／まだはそれらα、β−不や相カルボンリの
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げら
ｎる。
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等が挙げら
ｎる。
なかでもα、β−不飽和ジカルボン酸および／またはそ
れらの塩類が好ましく、と９わけイタコン酸および／ま
たはその塩類が好筐しい。１ｆｃ１ これらのｈｘ分の
他に、それらと共重合可能なノニオン柱上ツマ−１例え
ば、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリ
ル哨エチル、メタクリル崎メチル等金共重合体の水浴性
全書しない程度のｔで共重合体成分とすることもなんら
本発明を妨げるものでばない。
れらの塩類が好ましく、と９わけイタコン酸および／ま
たはその塩類が好筐しい。１ｆｃ１ これらのｈｘ分の
他に、それらと共重合可能なノニオン柱上ツマ−１例え
ば、スチレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル、アクリ
ル哨エチル、メタクリル崎メチル等金共重合体の水浴性
全書しない程度のｔで共重合体成分とすることもなんら
本発明を妨げるものでばない。
ここでａ）成分がカチオンモノマー成分として優れてい
るのは、ａ）成分が１分子中に２／ｌ？ｉｉのカチオン
性を示す第四アンモニウムを有しているためと考えら扛
る。即ち、アクリルアミドとａ）Ｆ”７分との共重合に
おいて、ａ）成分の共重合比が小さくても、その電荷密
度が筒いために、共重合体は高いカチオン性を持つこと
（′Ｃなる。よって、’）成分をカチオンモノマーとし
て用いることにより、紙力を９強効果を発現するアミド
基の社を七ｔｔ、桿減らすことなく、共角合体に充分な
カチオン性を付与することができるので、その共重合体
は浸れた紙力増強効果を示すと考えらルる。
るのは、ａ）成分が１分子中に２／ｌ？ｉｉのカチオン
性を示す第四アンモニウムを有しているためと考えら扛
る。即ち、アクリルアミドとａ）Ｆ”７分との共重合に
おいて、ａ）成分の共重合比が小さくても、その電荷密
度が筒いために、共重合体は高いカチオン性を持つこと
（′Ｃなる。よって、’）成分をカチオンモノマーとし
て用いることにより、紙力を９強効果を発現するアミド
基の社を七ｔｔ、桿減らすことなく、共角合体に充分な
カチオン性を付与することができるので、その共重合体
は浸れた紙力増強効果を示すと考えらルる。
さらに、＋Ｌ）成分の持つ高い１ル荷蟹度が、量ルた宿
料、サイズ剤の歩留り全発現させると考えられる。
料、サイズ剤の歩留り全発現させると考えられる。
また、これらａ）成分と、ｂ）成分全併用することによ
り、さらに浸れた性能を示すこと金も見い出した。これ
らａ）成分とｂ）成分の相乗効果の原因は明らかではな
いが、このｂ）成分の併用（へ′よりａ）、ｂ）、Ｃ）
及びｄ）成分の共重合性が１１０−し、」知ヰ゛に電荷
が分散することにより、より停れた性能全発押すると考
えらｎる。これらａ）成分とｂ）成分の配合比率につい
て検討した結果、ａ）・今）＝２／８〜８１２ Ｐｃお
いて、特に優ｊまた効果２示すことを見い出しまた。
り、さらに浸れた性能を示すこと金も見い出した。これ
らａ）成分とｂ）成分の相乗効果の原因は明らかではな
いが、このｂ）成分の併用（へ′よりａ）、ｂ）、Ｃ）
及びｄ）成分の共重合性が１１０−し、」知ヰ゛に電荷
が分散することにより、より停れた性能全発押すると考
えらｎる。これらａ）成分とｂ）成分の配合比率につい
て検討した結果、ａ）・今）＝２／８〜８１２ Ｐｃお
いて、特に優ｊまた効果２示すことを見い出しまた。
これら本発明の構成モノマー成分の使用’５ｉ１１合は
、ａ）成分０．１〜２０モル’％、 ｂ）成分０〜２０
モル％、Ｃ）成分５０−・９９９モル％、ｄ）成分０〜
１０モル％であり、好ましくはａ）成分とｂ）成分の和
が１５〜２０モル％ｓ ”）成分とｂ）成分の比がａ）
／ｂ）＝２／８〜８／′２の節回から選択される。
、ａ）成分０．１〜２０モル’％、 ｂ）成分０〜２０
モル％、Ｃ）成分５０−・９９９モル％、ｄ）成分０〜
１０モル％であり、好ましくはａ）成分とｂ）成分の和
が１５〜２０モル％ｓ ”）成分とｂ）成分の比がａ）
／ｂ）＝２／８〜８／′２の節回から選択される。
これらカナオンモノマー類が多すざると、填料、サイズ
剤の歩留ｔ）は向上するが、紙力が落ちる１ｑ１回にち
り、゛また適度の凝集が見られ、地合をくずすコ嗅向が
ある。逆にこ扛らカチオンモノマー類が少ないと、填料
およびサイズ剤の歩留りが普くなる。
剤の歩留ｔ）は向上するが、紙力が落ちる１ｑ１回にち
り、゛また適度の凝集が見られ、地合をくずすコ嗅向が
ある。逆にこ扛らカチオンモノマー類が少ないと、填料
およびサイズ剤の歩留りが普くなる。
本発明の共重合体の粘度１−ｊ：１５重情％水醇液で、
３００〜ＴＯ０，０００ｃｐｓ（２５’Ｃ，プルツク・
フィールド粘度）であり、特に、８００〜！ｌ ０．０
００ ｃｐｓ０ものが好ましい。
３００〜ＴＯ０，０００ｃｐｓ（２５’Ｃ，プルツク・
フィールド粘度）であり、特に、８００〜！ｌ ０．０
００ ｃｐｓ０ものが好ましい。
建度に低粘度（低分子ｔ）のものは、歩留り効果および
紙力増強効果が不十分であり、また極度に高粘度（話分
子量）では、歩留り効果は優れるものの、過度の凝集を
起こすため、地合がくずれる傾向にある。
紙力増強効果が不十分であり、また極度に高粘度（話分
子量）では、歩留り効果は優れるものの、過度の凝集を
起こすため、地合がくずれる傾向にある。
本発明の型紙用添加剤は、従来公知の方法を用いて合成
することができる。
することができる。
即ち、所定量の前記ａ）、ｂ）、Ｃ）、ｄ）成分、およ
び／または他のノニオン性モノマーを仕込んだ水溶液に
、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、アリル
スルホン噴ソーダ、次亜リン酸ソーダの如き公知慣用の
連句移動剤を適宜添加し、モノマーｌや度５〜６５事）
ｊ１゛％、ｐＨ５〜６に調節しつつ、これに過硫酸アン
モニウム、過１流酸カリウム、過硫酸す） ＩＪウム等
のラジカル取合開始剤、あるいにこれらのＡ硫酸塩と連
像ｒ２水素ナトリウムの如き峨元剤とを組み合わせ文し
ドックス糸重合１：１４始剤を加えて、不活性ガス下、
５５〜９５゛Ｃで、１〜１０時ｉｊｌ加温、攪拌するこ
とにより得られる。
び／または他のノニオン性モノマーを仕込んだ水溶液に
、イソプロピルアルコール、アリルアルコール、アリル
スルホン噴ソーダ、次亜リン酸ソーダの如き公知慣用の
連句移動剤を適宜添加し、モノマーｌや度５〜６５事）
ｊ１゛％、ｐＨ５〜６に調節しつつ、これに過硫酸アン
モニウム、過１流酸カリウム、過硫酸す） ＩＪウム等
のラジカル取合開始剤、あるいにこれらのＡ硫酸塩と連
像ｒ２水素ナトリウムの如き峨元剤とを組み合わせ文し
ドックス糸重合１：１４始剤を加えて、不活性ガス下、
５５〜９５゛Ｃで、１〜１０時ｉｊｌ加温、攪拌するこ
とにより得られる。
次に本発明の実施例、比較例、応＃１４例及び比較応用
例２示すが、以下において％とちるのは特に断わりがな
いかぎりすべて１１ｆπ−％であるものとする。
例２示すが、以下において％とちるのは特に断わりがな
いかぎりすべて１１ｆπ−％であるものとする。
実施例 １
攪拌機、温度計、１流冷却管及び窒素ガス導入管全村し
た四つロフラスコに、脱イオン水７５６［９，５０υも
アクリルアミド水’ｆ’４ｕ２６７． ＯＭ、 ７
Ｄ ’＄ ２−ｈｙｄｒｏｘｙ −Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ
、 Ｎ’、 Ｎ’−ｎｓｎｔａｒｎｓｔｈｙｌ−Ｎ’
−［３−（（＋ −ｏｘ。
た四つロフラスコに、脱イオン水７５６［９，５０υも
アクリルアミド水’ｆ’４ｕ２６７． ＯＭ、 ７
Ｄ ’＄ ２−ｈｙｄｒｏｘｙ −Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ
、 Ｎ’、 Ｎ’−ｎｓｎｔａｒｎｓｔｈｙｌ−Ｎ’
−［３−（（＋ −ｏｘ。
−２−ｏｒｏｐｙｌ ） ａｍｉ ｎｏ ］ ｐｒｏｏ
ｙｌ ］−１、！＞−Ｐｒｏｏａｎｅｄｉａｒｎｉｎｉ
ｕｍｄｉｅｈｌλｒｉｄ＠ 水浴久１９．７ ！ｌ
、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド９４ｇ、イタ
コンｅ２．６１および５％次也リす酸ナトリ１クム６．
９．！Ｉｌを仕込み、次いで、＋５”’ｎ傭うでｐＨを
４．０にＷｊ４節した後、これを窒素ガス導入下、６０
’Ｃに昇温し ５１％過硫酸アンモニウム水溶液４．６
ｇを加え、重合反応を開始した。その後７５℃に３時間
保温して１合反応を完了させた。
ｙｌ ］−１、！＞−Ｐｒｏｏａｎｅｄｉａｒｎｉｎｉ
ｕｍｄｉｅｈｌλｒｉｄ＠ 水浴久１９．７ ！ｌ
、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド９４ｇ、イタ
コンｅ２．６１および５％次也リす酸ナトリ１クム６．
９．！Ｉｌを仕込み、次いで、＋５”’ｎ傭うでｐＨを
４．０にＷｊ４節した後、これを窒素ガス導入下、６０
’Ｃに昇温し ５１％過硫酸アンモニウム水溶液４．６
ｇを加え、重合反応を開始した。その後７５℃に３時間
保温して１合反応を完了させた。
かくして得られた重合体は、不揮発分１５−１％、ＤＭ
Ａ、５．２５℃プルツク・フィールド粘ｊ１６８００ｅ
ｐｓの透明な水浴液であった。これを共重合体Ａとする
。
Ａ、５．２５℃プルツク・フィールド粘ｊ１６８００ｅ
ｐｓの透明な水浴液であった。これを共重合体Ａとする
。
実施例 ２〜１４
？Ｘ１表記載の構成モノマー成分の配合にしたがい実施
例１と同様の重合反応を行ない、共重合体水＠液Ｂ −
Ｋを得た。なお、粘度が同程度である共重合体水溶層を
得るため連鎖移動剤の量は、適宜変えて行なった。
例１と同様の重合反応を行ない、共重合体水＠液Ｂ −
Ｋを得た。なお、粘度が同程度である共重合体水溶層を
得るため連鎖移動剤の量は、適宜変えて行なった。
比較例 １〜９
第２表記載の構成モノマー成分の配合にしたがい、実施
例１と同様の重合反応全行ない、共重合体水心液１〜ｇ
金得た。
例１と同様の重合反応全行ない、共重合体水心液１〜ｇ
金得た。
実施例および比較例で得た各共重合体の物性をそ１．ぞ
れ第１表および第２表に示す。
れ第１表および第２表に示す。
第１衣分よび筆２表における各成分ａ７、ａ７、ｂ、、
ｂ、、ｂ３、ｃ）、 ｄｌ、ｄ７、ｄ３、ｄ４は次の通
りである。
ｂ、、ｂ３、ｃ）、 ｄｌ、ｄ７、ｄ３、ｄ４は次の通
りである。
ａ、 −２ｈｙｄｒｏｘｙ−Ｎ、 Ｎ 、 Ｎ 、 Ｎ
’、 Ｎ’ −ｐｅｎｔａｍｓｔｈｙｌ −Ｎ’−［３
−（（１−ｏｘｏ−２−ｏｒｏｏｙｌ ） ａｍｉｎｏ
］ｐｒｏｏｙｌ ］ −１，３−Ｐｒｏｐａｎｓｄｉ
ａｒｎｉｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄ＠ＩＬ、・・・
・・・上記化合物のメタクリルアミド誘導体す、・−・
・・・ジメチルアミノプロピルアクリルアミドｂ、・・
・・・・ジメチルアミンエチルメタクリルアミドｂ、・
−・・−・ジメチルアミンエチルアクリレートＣ）・−
・・・・アクリルアミド ｄｌ・・・・・・イタコン酸 ｄ、・・・・・・マレイン酸 ｄ、・−・・・・アク リルｊ禰 ｄ４・−・・・メタクリル酸 応用例 １ 本発明の製紙用添加剤の炭カル紙での効果金兄る目的で
、パルプ（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ＝８／２．４０５１１１
１Ｃ８Ｆ）の２．５％水性分散液に炭酸カルシウムを対
パルプ２０％、本発明および比較例で得らｎた共重合体
を、対バルブ０．４％、バーコンＷ（ディックφハーギ
ュレス■製アルキルケテンダイマーサイズ剤）全対パル
プＤ。１％添加した。このパルプスラリー金０．２シ’
ｙｎｖＣ希釈し、ノープル昏アンド・ウッド製の手抄き
装管で抄紙しく抄紙時ｐＨ８，０）、次いでドラムドラ
イヤーにて、１００℃、９０秒間乾燥させ、呼付７０±
２ Ｍ／１１１２なる手抄き紙を得′ｆｖ：。得られた
紙料は、２０℃、６５％Ｒ）Ｉの条件下で２４時開講湿
した後、各測定に供した。なお上記薬品の添加率は、バ
ルブ絶乾Ｎ（＃に対する固型分重す比である。測定結果
を筆５表に示す。
’、 Ｎ’ −ｐｅｎｔａｍｓｔｈｙｌ −Ｎ’−［３
−（（１−ｏｘｏ−２−ｏｒｏｏｙｌ ） ａｍｉｎｏ
］ｐｒｏｏｙｌ ］ −１，３−Ｐｒｏｐａｎｓｄｉ
ａｒｎｉｎｉｕｍ ｄｉｃｈｌｏｒｉｄ＠ＩＬ、・・・
・・・上記化合物のメタクリルアミド誘導体す、・−・
・・・ジメチルアミノプロピルアクリルアミドｂ、・・
・・・・ジメチルアミンエチルメタクリルアミドｂ、・
−・・−・ジメチルアミンエチルアクリレートＣ）・−
・・・・アクリルアミド ｄｌ・・・・・・イタコン酸 ｄ、・・・・・・マレイン酸 ｄ、・−・・・・アク リルｊ禰 ｄ４・−・・・メタクリル酸 応用例 １ 本発明の製紙用添加剤の炭カル紙での効果金兄る目的で
、パルプ（ＬＢＫＰ／ＮＢＫＰ＝８／２．４０５１１１
１Ｃ８Ｆ）の２．５％水性分散液に炭酸カルシウムを対
パルプ２０％、本発明および比較例で得らｎた共重合体
を、対バルブ０．４％、バーコンＷ（ディックφハーギ
ュレス■製アルキルケテンダイマーサイズ剤）全対パル
プＤ。１％添加した。このパルプスラリー金０．２シ’
ｙｎｖＣ希釈し、ノープル昏アンド・ウッド製の手抄き
装管で抄紙しく抄紙時ｐＨ８，０）、次いでドラムドラ
イヤーにて、１００℃、９０秒間乾燥させ、呼付７０±
２ Ｍ／１１１２なる手抄き紙を得′ｆｖ：。得られた
紙料は、２０℃、６５％Ｒ）Ｉの条件下で２４時開講湿
した後、各測定に供した。なお上記薬品の添加率は、バ
ルブ絶乾Ｎ（＃に対する固型分重す比である。測定結果
を筆５表に示す。
本発明の製紙用添加剤であるビス第四アンモニウムアク
リルアミド全構成成分とする共重合体が、他の共重合体
よジ、紙力、填料の歩留り、また特にサイズ度において
優れていることは第３表より明らかである。
リルアミド全構成成分とする共重合体が、他の共重合体
よジ、紙力、填料の歩留り、また特にサイズ度において
優れていることは第３表より明らかである。
また本発明の中でも、特にａ）成分とｂ）成分の両力チ
オンモノマーを併用しだ共１１合体が１憂れた効果を示
すことが明らかである。
オンモノマーを併用しだ共１１合体が１憂れた効果を示
すことが明らかである。
第 ３ 表
第６表に示す測定は、下記の方法に゛めじて行７一つだ
。
。
填料含イｊ （ｉｔ・・・・・・ＪＩＳ Ｐ−８１２
８の灰分（ｔｌ１１定値に１．７８倍し、Ｃａ０ｉｆｆ
Ｃａｃｏ、７に換算した値。
８の灰分（ｔｌ１１定値に１．７８倍し、Ｃａ０ｉｆｆ
Ｃａｃｏ、７に換算した値。
裂 断 長・・・・・・ＪＩＳ Ｐ−８Ｆ＋４内部強
度・・・・−・インターナルボンドテスター（日本理学
工業株式安社製）全圧いて測定した。
度・・・・−・インターナルボンドテスター（日本理学
工業株式安社製）全圧いて測定した。
接着条件５ＫＧｌ／１ｎｅｈ２．１分間ステキヒトサイ
ズ１賢・−・・・・ＪＩＳ Ｐ−８１２２注１）Ｔ−
Ｍ、（％） Ｐａｐｅｒｍａｋ＠ｒｓ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｓ （
４９８５年、Ｐ−１７１）に？己ｉ５されているＭｏｄ
ｔｆｌｐｄ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｄｙｎａｒｒｉｉｃ
ＤｒａｉｎａｇｅＴｅ！Ｉｔｅｒと同様の装置（直径約
７５償のＪａｒにパルプスラリー全波ぎ、攪拌下 ｍａ
ｒ、全形成しないように下部からＡｉｒを送り、攪拌お
よび送気全停止すると同時に沖過される構造）全圧いて
、パルプスラリー３００ ｍｌ ｆ Ｊａｒに注ぎ、こ
のｐｉ７０ｍを採取し、６２ Ｏｒ＋ｒ＋Ｊｃオ、・け
ろＴｒａｎｓｍｉｍｓｉｏｎ（’ｌ’０Ｍ、’３Ｆ）を
１測定する。Ｆｉｒｓｔ Ｐａｑｑ １？、ｅｔｅｎｔ
ｔｏｎのＰａｒａｍ＠ｔｅｒとしてＴ−Ｍ、 （”１０
） ｆ用いた。すなわち、Ｔ−Ｍ。
ズ１賢・−・・・・ＪＩＳ Ｐ−８１２２注１）Ｔ−
Ｍ、（％） Ｐａｐｅｒｍａｋ＠ｒｓ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｓ （
４９８５年、Ｐ−１７１）に？己ｉ５されているＭｏｄ
ｔｆｌｐｄ Ｈｅｒｃｕｌｅｓ Ｄｙｎａｒｒｉｉｃ
ＤｒａｉｎａｇｅＴｅ！Ｉｔｅｒと同様の装置（直径約
７５償のＪａｒにパルプスラリー全波ぎ、攪拌下 ｍａ
ｒ、全形成しないように下部からＡｉｒを送り、攪拌お
よび送気全停止すると同時に沖過される構造）全圧いて
、パルプスラリー３００ ｍｌ ｆ Ｊａｒに注ぎ、こ
のｐｉ７０ｍを採取し、６２ Ｏｒ＋ｒ＋Ｊｃオ、・け
ろＴｒａｎｓｍｉｍｓｉｏｎ（’ｌ’０Ｍ、’３Ｆ）を
１測定する。Ｆｉｒｓｔ Ｐａｑｑ １？、ｅｔｅｎｔ
ｔｏｎのＰａｒａｍ＠ｔｅｒとしてＴ−Ｍ、 （”１０
） ｆ用いた。すなわち、Ｔ−Ｍ。
（％）がＩＱい程沖冴が清澄であることを示し、フィラ
ーおよび微細ｉＭＨの歩留りが高いことを示す。
ーおよび微細ｉＭＨの歩留りが高いことを示す。
応用例 ２
少忙の硫酸バンド音用いた、中性に近い抄祇φ件におけ
る本発明の製紙用添加剤の＠東金−ｊＪべろ目的で、バ
ルブ（段ボール故紙３９５ｄ Ｃ３Ｆ）の２．５％水性
分散液に硫酸バンドを対パルプ０．５％、共重合体ｏ、
４ ｕｙ、サイズ剤（アルケニルコハク酸無水物）０
０６％を順次添１１］シた。
る本発明の製紙用添加剤の＠東金−ｊＪべろ目的で、バ
ルブ（段ボール故紙３９５ｄ Ｃ３Ｆ）の２．５％水性
分散液に硫酸バンドを対パルプ０．５％、共重合体ｏ、
４ ｕｙ、サイズ剤（アルケニルコハク酸無水物）０
０６％を順次添１１］シた。
このパルプスラリー全０．２５％に希釈し、ノープル・
アンド・ウッド製の手抄き装置で秒針（抄紙ｐｉ（６，
５）を行ない、ドラムドライヤーにて１１０℃、９０秒
間乾燥させ、坪量８０±２ ｇ／ＭＬ’および、１６３
±２ｙ／′がの二種類の手抄き紙を得た。またこの０．
２５％のパルプスラリー全周いて、ＤＤＴ（注２）全測
定し、泥水性についてもｔ！ｊべた。
アンド・ウッド製の手抄き装置で秒針（抄紙ｐｉ（６，
５）を行ない、ドラムドライヤーにて１１０℃、９０秒
間乾燥させ、坪量８０±２ ｇ／ＭＬ’および、１６３
±２ｙ／′がの二種類の手抄き紙を得た。またこの０．
２５％のパルプスラリー全周いて、ＤＤＴ（注２）全測
定し、泥水性についてもｔ！ｊべた。
得らｎた紙料は、２ Ｄ ’Ｃ，６５’ｙｎ ＲＨの条
件下で、２４時間調湿した後、前者の坪量の紙料にて比
破裂強さく ＪＩＳＰ−８Ｎ２）、ステキヒトサイズ度
（ＪＩＳ Ｐ−８１２２）を、侵考の呼付の紙料につ
いて比圧縮強さくＪＩＳ Ｐ−Ｒ＋２６）を測定した。
件下で、２４時間調湿した後、前者の坪量の紙料にて比
破裂強さく ＪＩＳＰ−８Ｎ２）、ステキヒトサイズ度
（ＪＩＳ Ｐ−８１２２）を、侵考の呼付の紙料につ
いて比圧縮強さくＪＩＳ Ｐ−Ｒ＋２６）を測定した。
なお薬品添加累はバルブ絶乾庫゛作に対する［朋型分宜
伊比である。結果全第４表に示す。
伊比である。結果全第４表に示す。
第４表より、このような硫酸バンドを少情添加した抄紙
系においても、本発明の製紙用添加剤は優れた組力増強
効果訃よびサイズへ１１の−５留効果金示すことがわか
る。
系においても、本発明の製紙用添加剤は優れた組力増強
効果訃よびサイズへ１１の−５留効果金示すことがわか
る。
注２ ＤＤＴ
Ｔａｐｐｔ Ｊｏｕｒｎａｌ 第５６巻、第１０号（１
９７３年）の第４６頁に記載されているｒ Ｄｙｎａｍ
ｔｅ Ｄｒａｉｎａｇｓ Ｊａｒ Ｊと同様の装［１用
いて、パルプスラリー８００１Ｒ１ヲ直径約Ｚ５αのＪ
ａｒ Ｉｃ注ぎ、８００ｒｐｍの攪拌上させながら下部
コックを開き、１００ｍ＠ＩＩｈの金網にて濾過させ、
Ｐ液量が一定になるまでの時間を測定するものであり、
炉水性の評価に用いる事ができる。
９７３年）の第４６頁に記載されているｒ Ｄｙｎａｍ
ｔｅ Ｄｒａｉｎａｇｓ Ｊａｒ Ｊと同様の装［１用
いて、パルプスラリー８００１Ｒ１ヲ直径約Ｚ５αのＪ
ａｒ Ｉｃ注ぎ、８００ｒｐｍの攪拌上させながら下部
コックを開き、１００ｍ＠ＩＩｈの金網にて濾過させ、
Ｐ液量が一定になるまでの時間を測定するものであり、
炉水性の評価に用いる事ができる。
ここでは、戸液債が２００ｍになるまでの時間′ｆｃ測
定した。
定した。
Claims (4)
- （１）ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｎは２、３又は４、Ｒ＿１は水素原子又はメチ
ル基を示す。Ｒ＿２〜Ｒ＿６は同一、もしくは異なる低
級アルキル（炭素数１〜３）、ならびにＸおよびＹは同
一もしくは異なるアニオンをそれぞれ意味する。〕 で示される化合物（以下ビス第四アンモニウム（メタ）
アクリルアミドと略称する。）０．１〜２０モル％、ｂ
）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍは２、３又は４、Ｒ＿７は水素原子又はメチ
ル基を示す。Ｒ＿８、Ｒ＿９は同一もしくは異なる低級
アルキル（炭素数１〜３）、およびＡはＮＨ又は酸素原
子を意味する。］で示されるアクリルアミド誘導体又は
アクリル酸エステル誘導体および／またはそれらの塩類
、 ０〜２０モル％、 ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタクリルアミド、
５０〜９９．９モル％、 ｄ）α，β−不飽和カルボン酸および／またはそれらの
塩類、 ０〜１０モル％、 を構成モノマー成分とする水溶性共重合体を有効成分と
することを特徴とする、中性ないしアルカリ性ｐＨ領域
における紙の抄造に際して有用なる製紙用添加剤。 - （２）ａ）成分とｂ）成分の和が０．５〜２０モル％で
あり、且つａ）成分とｂ）成分の比がａ）／ｂ）＝２／
８〜８／２である特許請求の範囲第１項に記載の製紙用
添加剤。 - （３）前記ｂ）成分がアミノアルキル（メタ）アクリル
アミドである特許請求の範囲第１項に記載の製紙用添加
剤。 - （４）前記ｄ）成分がα，β−不飽和ジカルボン酸およ
び／またはそれらの塩類である特許請求の範囲第１項に
記載の製紙用添加剤。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60220268A JPH0768678B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | 製紙用添加剤 |
| US07/169,114 US5115065A (en) | 1985-10-04 | 1988-03-09 | Polymeric papermaking additive |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60220268A JPH0768678B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | 製紙用添加剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6285100A true JPS6285100A (ja) | 1987-04-18 |
| JPH0768678B2 JPH0768678B2 (ja) | 1995-07-26 |
Family
ID=16748516
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60220268A Expired - Fee Related JPH0768678B2 (ja) | 1985-10-04 | 1985-10-04 | 製紙用添加剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5115065A (ja) |
| JP (1) | JPH0768678B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241497A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-09 | Dia Furotsuku Kk | 抄紙方法 |
| JP2010522167A (ja) * | 2007-03-23 | 2010-07-01 | ローディア インコーポレイティド | １つまたはそれ以上の第四級アンモニウム基を有するアクリル系モノマーおよびそのポリマーの製造方法 |
| JP2014529668A (ja) * | 2011-09-01 | 2014-11-13 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 汚れ吸着ポリマー |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08269890A (ja) * | 1995-03-30 | 1996-10-15 | Nippon P M C Kk | 製紙用添加剤及び製紙方法 |
| FR2796392B1 (fr) * | 1999-07-15 | 2003-09-19 | Rhodia Chimie Sa | Composition nettoyante comprenant un polymere hydrosoluble ou hydrodispersable |
| JP4013188B2 (ja) * | 2002-02-22 | 2007-11-28 | 星光Ｐｍｃ株式会社 | （メタ）アクリルアミド系ポリマー、その製造方法、製紙用薬品、及びそれを含有する紙 |
| US20060249269A1 (en) * | 2005-05-03 | 2006-11-09 | Kurian Pious V | High molecular weight compact structured polymers, methods of making and using |
| US8816031B2 (en) * | 2006-03-06 | 2014-08-26 | Harima Chemicals, Inc. | Water-soluble polymer and additive for paper manufacture |
| US20180051417A1 (en) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Solenis Technologies, L.P. | Method of manufacturing paper with unbleached cellulose pulp suspension containing organic residues |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3323979A (en) * | 1964-09-24 | 1967-06-06 | Dow Chemical Co | Method of improving the drainage rate in forming paper by incorporating a reaction product of polyacrylamide, formaldehyde and dialkylamine in the furnish |
| US3666810A (en) * | 1969-06-11 | 1972-05-30 | Lubrizol Corp | Novel n-3-aminoalkyl amides, polymers thereof, and method for their preparation |
| CA1235140A (en) * | 1982-07-06 | 1988-04-12 | Laurence G. Dammann | High charge density, cationic methacrylamide based monomers and their polymers |
-
1985
- 1985-10-04 JP JP60220268A patent/JPH0768678B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1988
- 1988-03-09 US US07/169,114 patent/US5115065A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0241497A (ja) * | 1988-07-27 | 1990-02-09 | Dia Furotsuku Kk | 抄紙方法 |
| JP2010522167A (ja) * | 2007-03-23 | 2010-07-01 | ローディア インコーポレイティド | １つまたはそれ以上の第四級アンモニウム基を有するアクリル系モノマーおよびそのポリマーの製造方法 |
| JP2014529668A (ja) * | 2011-09-01 | 2014-11-13 | ザ プロクター アンド ギャンブルカンパニー | 汚れ吸着ポリマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0768678B2 (ja) | 1995-07-26 |
| US5115065A (en) | 1992-05-19 |
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