JPH03227491A

JPH03227491A - 紙層内強度向上剤

Info

Publication number: JPH03227491A
Application number: JP2048090A
Authority: JP
Inventors: Hirotoshi Toki; 宏俊土岐; Saburo Hayano; 三郎早野; Takashi Yodotani; 淀谷　隆; Tsugio Matsubara; 次男松原
Original assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date: 1990-02-01
Filing date: 1990-02-01
Publication date: 1991-10-08
Anticipated expiration: 2014-06-28
Also published as: JP2912405B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は製紙用添加剤に関するものである。

詳しくは、紙層内部の紙力を増強する効果が発揮される
ことを特徴とする両性のポリアクリルアミド系の紙力剤
に関するものである。

〔従来の技術〕

近年、森林資源であるバルブの有効利用のため性質の劣
るバルブ材の利用や故紙の使用比率は増える傾向にあり
、また製紙プロセスにおいては、排水規制等の問題によ
る白水の完全クローズド化が行われてきている。このた
め紙質低下は避けられず、とりわけ紙力の低下の克服は
重要な課題である。中でも紙の用途によっては、紙層内
強度（紙の平面に対して垂直方向の強度を意味しＺ軸強
度とも言う）の低下による諸問題がその紙の利用面での
大きな妨げとなる場合が多い。具体的には、板紙分野で
は例えば、コート白ボール等で発生する、層間強度が低
炉ことによる後加工適正不良、また洋紙分野ではコート
紙の内部強度が低いことによるオフ輪印刷時のブリスタ
ー発生、表面強度の低下等といったことの発生へとつな
がる。

ところで、そう〜）った欠点をおぎなうため従来から紙
力増強用添加剤としてポリアクリルアミド系重合体、変
性デンプン、エポキシポリアミド系重合体等の添加剤が
この種の問題の解決のため用いられていることは広（知
られている。そのなかでもマンニッヒ反応、ホフマン反
応によって変性したカチオン性または両性のポリアクリ
ルアミド、または、カチオン性単量体を共重合したポリ
アクリルアミドといったカチオン性または両性のポリア
クリルアミド系重合体が、単独あるいはデンプン、アニ
オン性のポリアクリルアミド等と併用で、各紙力物性の
向上とともに紙層内強度を向上させる添加剤として用い
られることが多い。

従来知られているカチオン性または両性のアクリルアミ
ド重合体には１）マンニッヒ反応により製造されるもの
、例えばアクリルアミド単独の重合体あるいはアクリル
酸−アクリルアミドで代表されるアニオン性ポリアクリ
ルアミド共重合体をホルムアルデヒドとジメチルアミン
で代表されるアルキルアミンを用いてマンニッヒ反応す
ることによって得られる重合体や、２）アクリルアミド
単独の重合体やアクリルアミドとアクリルニトリル共重
合物をホフマン分解反応することによって得られる重合
体、もしくは３）ジメチルアミノプロピルアクリルアミ
ドあるいはアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニ
ウムクロライドのような第３級アミン基あるいはその第
４級アンモニウム塩基を存するビニル単量体とアクリル
酸のような不飽和カルボン酸とアクリルアミドを共重合
させて得られた両性アクリルアミド共重合体等があり、
紙層内強度を向上させる添加剤として不可欠ではあるも
のの、その効果はいまだ十分ではなく、それら重合体の
さらなる性能向上を図ることは非常に重要なことである
。

〔発明が解決しようとする課題〕

すなわち、紙層内強度を向上せしめ、紙の各用途におけ
る層間剥離現象、ブリスター発生等の諸問題を解決する
ため、従来にない効果を発現する紙層内強度剤を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは上記のカチオン性または両性のアクリルア
ミド共重合体が、従来、達成できながうた、紙層内部度
向上剤果が大いに優れる添加剤を開発すべ（、鋭意検討
を重ねた結果、本発明を達成するに至った。

即ち、　（ａ）第３級アミノ基を有するビニル単量体お
よび／またはそれらの有機ないし無機酸の塩類、あるい
は該３級アミノ基を有するビニル単量体と４級化剤との
反応によって得られる第４級アンモニウム塩類０．　５
〜７０ｍｏｌ％と、（ｂ）α、β−゛不飽和カルボン酸
および／またはそれらの塩類０．　５〜２０ｍｏｌ％と
（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミ
ド１０〜９９ｍｏｌ％を必須の構成モノマー成分として
得られる水溶性共重合体（Ａ）と、カチオン性アクリル
アミド系重合体（Ｂ）を混合して得られることを特徴と
する紙層内部強度向上剤である。

〔発明を実施するための具体的条件〕

本発明の詳細な説明する。

本発明において（ａ）に含まれる第３級アミノ基を有す
るビニル単量体とは、　（メタ）アクリルアミドと共重
合可能な陽イオン性を有するビニル系単量体である。例
えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレートで代表される（メタ
）アクリル酸エステル誘導体および、ジメチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリルアミド、もしくはジエチルアミ
ノプロビル（メタ）アクリルアミドで代用される（メタ
）アクリルアミド誘導体等がある。

第３級アミノ基を有するビニル単量体の有機ないし無機
酸の塩類とは、それらの硫酸、塩酸等の無機酸の塩類、
あるいは酢酸、リン酸等の有機酸の塩類を意味する。

そして、第３級アミノ基を有するビニル単量体、！−４
級化剤との反応によって得られる第４級アンモニウム塩
類には、該３級アミノ基を有するビニル単量体とメチル
クロライド、ジメチル硫酸、エピクロルヒドリンもしく
はベンジルクロライドなどの４級化剤との反応によって
得られる第４級アンモニウム塩を有するビニル単量体等
を例示することができる。

本発明では、第３級アミン基を有するビニル単量体また
はそれらの有機ないし無機酸の塩類を、４級化剤との反
応によって得られる第４級アンモニウム塩類と混合して
使用しても差し支えない。

これらを混合する割合は特に問わない。

これらのカチオン性単量体量は、通常０．５〜７０ｍｏ
ｌ％であり、好ましくは２〜５０ｍｏｌ％である。

本発明の（ｂ）α、β−不飽和カルボン酸あるいはそれ
らのアルカリ金属塩類またはアンモニウム塩類とは、陰
イオン性を有するビニルモノマーであり、例えばマレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸、ク
ロトン酸もしくはシトラコン酸等の不飽和カルボン酸あ
るいはそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩などの
アルカリ金属塩類またはアンモニウム塩等を例示するこ
とができる。

これらの使用される単量体量は０．　５〜２０ｍ０１％
であり、好ましくは２〜２０ｍｏ　１％であ本発明の（
ｃ）で用いる（メタ）アクリルアミドは、粉体あるいは
水溶液の状態で市販され工業的に使用されているもので
あれば十分である。

さらに本発明の共重合体（Ａ）を得る方法としては、こ
の種の水溶性ビニル単量体の重合に用いられる通常公知
の方法が用いられる。

たとえば重合法としてはラジカル重合が好ましい。単量
体濃度は２〜３帽１％好ましくは５〜３０重量％である
。重合開始剤としては水溶性のものであれば特に制限は
なく、通常単量体水溶液に溶解して使用される。具体的
には、過酸化水素、過酸化ベンゾイルの如き過酸化物、
過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウ
ムの如き過硫酸塩、臭素酸ナトリウム、臭素酸カリウム
の如き臭素酸塩、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ素酸カリ
ウム、過ホウ素酸アンモニウムの如き過ホウ素酸塩、過
炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過炭酸アンモニウム
の如き過炭酸塩、過リン酸ナトリウム、過リン酸カリウ
ム、過リン酸アンモニウムの如き過リン酸塩、ｔｅｒｔ
、−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。この場合、
単独でも使用できるが、還元剤と組合せてレドックス系
重合剤としても使える。還元剤としては、例えば亜硫酸
塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルトなどの低次のイオ
ン化の塩、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチルエチレン
ジアミン等の有機アミン、更にはアルドース、ケトース
等の還元糖などをあげることができる。

また、アゾ化合物としては、２．２”−アゾビス−４−
アミジノプロパン塩酸塩、２．２’−アゾビス−２，４
−ジメチルバレロニトリル、４．４’−アゾビス−４−
シアツバレイン酸及びその塩等を使用することができる
。更に、上記した重合開始剤を２種以上併用することも
可能である。

重合温度は単一重合開始剤の場合には、より低く概ね３
０〜９０℃であり、レドックス系重合開始剤の場合には
より低（概ね５〜５０℃である。また、重合中間−温度
に保つ必要はなく、重合の進行に伴い適宜変えてよ（一
般に重合の進行に伴い発生する重合熱により昇温する。

その時の重合器内の雰囲気は特に限定はないが、重合を
速やかに行わせるには窒素ガスのような不活性ガスで置
換したほうがよい。重合時間は特に限定はないが、概ね
１〜２０時間である。

本発明において重合体（Ｂ）はカチオン性を示すポリア
クリルアミド系重合体であればなんでもよい。例えば、
　（メタ）アクリルアミドを重合成分に含存する重合体
をマンニッヒ反応やホフマン分解反応によってカチオン
化させたポリアクリルアミド系重合体がある。

この場合、変性前の重合体の重合成分にアニオン性ビニ
ル単量体を使用しても良く、具体的には、α、β−不飽
和カルボン酸あるいはそれらのアルカリ金属塩類または
アンモニウム塩類で、例えばマレイン酸、フマル酸、イ
タコン酸、　（メタ）アクリル酸、クロトン酸もしくは
シトラコン酸等の不飽和カルボン酸あるいはそれらのナ
トリウム塩もしくはカリウム塩などのアルカリ金属塩類
またはアンモニウム塩等がある。

これらのアニオン性ビニル単量体のアクリルアミド系重
合体（Ｂ）に対する含有割合は、本発明の紙層内強度剤
使用時のｐＨにおいて、アクリルアミド系重合体（Ｂ）
のカチオン性が損なわれない範囲であれば特に規定する
ものではない。

（Ａ）と（Ｂ’）の混合の割合は、任意であるが混合効
果を考えると９５：５〜５：９５であり、好ましくは８
０：　２０〜２０：　８０である。

また（Ａ）と（Ｂ）の混合の方法はミキサー混合機など
如何−なる方法でもよく、混合は（Ａ）と（Ｂ）それぞ
れの重合完了後すぐに行ってもよいし、使用直前もしく
は使用中に行うことも任意である。

（Ａ）と（Ｂ）の混合物の濃度は、基本的には（Ａ）と
（Ｂ）のそれぞれの重合体の濃度によって決定されるが
、混合前にあらかじめ必要に応じて希釈しても良いし、
混合後さらに水によって希釈しても良い。

（Ａ）と（Ｂ）の混合物のｐＨについては、特に規定し
ないが、　（Ｂ）がマンニッヒ反応ポリアクリルアミド
系重合体である場合は、ｐＨ４以下の酸性領域あるいは
ｐＨ８以上のアルカリ性領域である方が好ましい。また
、　（Ｂ）がホフマン分解反応である場合にはｐＨ５以
下の酸性領域あるいはｐＨ８以上のアルカリ性領域であ
る方が好ましい。この際、ｐＨ８以上のアルカリ性領域
で混合する場合には混合後、速やかに添加することがさ
らに望ましい。

本発明の方法により製造される紙層内強度向上剤はバル
ブを抄紙する工程において使用され、その添加により大
きな効力がもたらされる。このとき、本発明の紙層内強
度向上剤を単独で使用することもできるが、硫酸バンド
、アニオン性樹脂等と併用すると更に効果が増す場合が
ある。このとき使用される水溶性アニオン性樹脂は、カ
ルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等のアニオン性
のｌＩｉ換基あるいはそれらの塩を含有する水溶性の樹
脂であり、例えばアニオン性アクリルアミド系樹脂、ア
ニオン性ポリビニルアルコール系樹脂、カルボキシメチ
ルセルロース、カルボキシメチル化でんぷん、アルギン
酸ナトリウム等を挙げることができる。

これらの薬剤との併用割合、添加量を任意で選ぶことが
できる。

添加場所は湿潤シートが形成される以前であればどこで
もよく、薬剤がバルブスラリーと十分希釈混合され、か
つ、抄紙ワイヤ一部に近い場所で添加する方がよい。

上記のような方法で製造した紙は、Ｚ軸強度、に優れて
いる。従って、紙層的紙力強度が求められる紙に本発明
を適用することにより、優れた２軸強度をもつ紙を製造
することが可能になる。この理由に関しては定かでない
が、それぞれカチオン化形態が異なる共重合体が２ｆｌ
ｉ類混合されることで、抄紙スラリー中で理想的形態で
重合体のバルブへの定着が行われ、そのため紙層内の紙
料均等化がなされその結果Ｚ軸強度が向上するものと思
われる。

［実施例］つぎに本発明を実施例により製造例と応用例に分けて具
体的に説明するが、本発明は以下の実施例に必ずしも限
定されるものではない。尚％とあるものは特に限定のな
い場合はすべて重量％である。

本発明の紙層内強度向上剤は２種類の重合体を混合調整
することにより得られるが、まず混合前の各重合体の調
整方法について説明する。

重合体（Ａ）製造例１攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミドＩ０８．５ｇ％
　　ジメチルアミンエチルメタクリレート４．７１ｇｘ
　アクリル酸５．０４＋ｂ　　アクリロニトリル１５．
９ｇおよび水２５７．９ｇを仕込み、１０％硫酸水溶液
にてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素ガスを吹き込
みながら、内温を４５℃に昇温させた。攪拌しながら、
１０％過硫酸アンモニウム水溶液および１０％亜硫酸水
素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始した。その後
８５℃で保温し、重合開始後３時間後に水を投入し、ｐ
Ｈ調整をおこない、重合反応を完了させたところ、不揮
発分１５．２％、　２５℃のブルックフィールド粘度５
２５０ｃｐｓ％ｐＨ４，３の安定な両性共重合体水溶液
Ａ−１を得た。

重合体（Ａ）製造例２攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス専入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド１６８．９ｇ、
　８０Ｘメタクリロイルオキシエチルジメチルベンジル
アンモニウムクロライドｌａ、２ｇ１　　イタコン酸２
．６ｇ＃、にヒ水２７７．８ｇを仕込み、２０ＸＮ　ａ
　ＯＨ水溶液にてｐＨ４，５に調整した。しかる後窒素
ガスを吹き込みながら、内温を４５℃に昇温させた。攪
拌しながら、ｌＯＸ過硫酸アンモニウム水溶液およびＩ
Ｏ！亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開始
した。

その後８５℃で保温し、重合開始後３時間後に水を投入
し、ｐＨａ整をおこない、重合反応を完了させたところ
、不揮発分１５．３％、　２５℃のブルックフィールド
粘度５９００ｃｐｓ、　ｐＨ４，４の安定な両性共重合
体水溶液Ａ−２を得た。

重合体（Ａ）製造例３攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド１５０．９ｇ、
　　ジメチルアミノプロピルアクリルアミド１５．６ｇ
１　　アクリルｉり３．６ｇおよび水２８４．５ｇを仕
込み、ｌＯｘ硫酸水溶液にてｐＨ４，５に調整した。し
かる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を４５°Ｃに昇
温させた。

攪拌しながら、ＩＯ！過硫酸アンモニウム水溶液および
ＩＯＸ亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入して重合を開
始した。その後８５℃で保温し、重合開始後３時間後に
水を投入し、ｐＨａ整をおこない、重合反応を完了させ
たところ、不揮発分１５．ＩＬ　２５°Ｃのブルックフ
ィールド粘度６２３０ｃｐｓ、ｐ）１４．４の安定な両
性共重合体水溶液Ａ−３を得た。

重合体（Ｂ）製造例１撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド１６５．１ｇ、
　アクリル酸５．０４ｇおよび水２３６．０ｇを仕込み
、２０％ｐＪａＯＨ水溶液にてｐＨ４，０に調整した。

しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を４５℃に昇
温させた。攪拌しながら、１０％過硫酸アンモニウム水
溶液およびｌＯに亜硫酸水素ナトリウム水溶液を投入し
て重合を開始した。その後８５°Ｃで保温し重合開始後
３時間後に水を投入し重合反応を完了させた。

そしてこの重合体水溶液を４０℃に冷却した後、攪拌を
続けながら５０％ジメチルアミン水溶液３９．６ｇ１３
７％ホルムアルデヒド水溶液３２．４ｇを加え、４０”
Ｃにて３時間保持した後、水を投入し、反応を完了させ
たところ、不揮発分１５．３に、　２５℃のブルックフ
ィールド粘度４５００ｃｐｓ、ｐＨ１１，１なるマン−
”ッヒ変性されたカチオン性ポリアクリルアミド重合体
水溶液Ｂ−１を得た。

重合体（Ｂ）製造例２攪拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管を備えた
４つロフラスコに４０％アクリルアミド１６５．１＋ｂ
　ｙ　り！Ｊ　ル酸５．０４ｇおよび水２３６．　Ｏｇ
を仕込み、２０ＸＮ　ａ　ＯＨ水溶液にてｐＨ４，０に
調整した。しかる後窒素ガスを吹き込みながら、内温を
４５℃に昇温させた。攪拌しながら、１０１過硫酸アン
モニウム水溶液およびｌＯχＯｘ酸水素ナトリウム水溶
液を投入して重合を開始した。その後８５℃で保温し、
重合開始後３時間後に水を投入し重合反応を完了させた
そしてこの重合体水溶液を２０℃に冷却した後、攪拌を
続けながら１２．５！次亜塩素酸ナトリウム溶液１２５
．８ｇ、　３０ＸＮ　ａ　ＯＨ水溶液５３．３ｇを加え
、３０℃にて３０分間保持した後、水および亜硫酸ナト
リウムを投入し、反応を完了させたところ、有効成分１
０．０！、　２５℃のブルックフィールド粘度５５０ｃ
ｐｓ、ｐＨ１１，１なるホフマン分解反応されたカチオ
ン性ポリアクリルアミド重合体水溶液Ｂ−２を得た。

製造実施例１　（紙層内強度向上剤）重合体（Ａ）製造例１〜３より得られた重合体（Ａ）と
、重合体（Ｂ）製造例１〜２より得られた重合体（Ｂ）
を重量比で５：５となるように混合することにより重合
体混合物（ｃ）を得た。重合体混合物（ｃ）のｐＨを調
整し、得られた紙層内強度向上剤Ｃ−１〜６を表１に示
した。

比較製造実施例１　（紙層内強度向上剤）重合体（Ａ）
のかわりにアニオン性アクリルアミド系重合体であるホ
ーブロン３１５０Ｂ　（以下Ｈ−３１５０Ｂと略す）を
使用し、Ｈ−３１５０Ｂと重合体Ｂ−１〜２を重量比で
５：５となるように混合することにより重合体混合物（
Ｄ）を得た。重合体混合物（Ｄ）のｐＨ’４：ｍ整し、
得られた比較製造物Ｄ−１〜２を紙層的強度向上剤とあ
わせて表１に示した。

応用例１段ボール古紙から得られた叩解度（カナデイアンスタン
ダード・フリーネス、以下Ｃ，Ｓ、Ｆと記す）３５０１
なる濃度１．０％のバルブスラリーに市販のロジンエマ
ルシーンサイズ剤を乾燥重量基準でバルブに対して０．
１５％添加して２分間攪拌する。次いで硫酸アルミニウ
ムを乾燥重量基準で１．０％添加しさらに１分間攪拌し
た後、製造実施例で得られた紙層的強度向上剤を乾燥重
量基準で０．４ｘ添加し、攪拌をさらに１分間継続した
。しかる後得られたバルブスラリーを用いＴＡｌ’ＰＩ
角型シートマシンで抄紙した。

また、紙層的強度向上剤を添加しなＶで抄紙した紙をブ
ランク紙とした。

抄紙したウェットシートはドラムドライヤーにて、１１
０°Ｃ３分の乾燥を行って、坪量が１００ｇ／■２の手
抄き紙を得た。

熊谷理機工業製インターナルボンドテスターを用いて「
Ｚ軸強度」を測定した。

表２に、紙層的強度向上剤Ｃ−１〜６を使用した場合の
結果を示した。

比較応用例１紙層的強度向上剤Ｃ−１〜６のかわりに比較製造物Ｄ−
１〜２を使用した以外は応用例１と同様の操作を行った
。結果を表３に示した。

比較応用例２紙層的強度向上剤Ｃ−１〜６のかわりに、それぞれの紙
層的強度向上剤を調整するのに用いた重合体ＡおよびＢ
を併用（添加間隔２分間）あるいは単独で添加し、併用
の場合それぞれの添加量を０゜２％とした以外は、応用
例１と同様の操作を行った。結果を表４および５に示し
た。

応用例２段ボール古紙から得られた叩解度（カナデイアンスタン
ダード・フリーネス、以下Ｃ，Ｓ、Ｆと記す）３５０１
なる濃度］、ＯＸのバルブスラリーに市販のロジンエマ
ルシーンサイズ剤を乾燥重量基準でバルブに対して０．
１５％添加して２分間攪拌する。次〜）で硫酸アルミニ
ウムを乾燥重量基準で１．０％添加しさらに１分間攪拌
した後、製造実施例で得られた紙層的強度向上剤を乾燥
重量基準で０．４ｘ添加し、撹拌をさらに１分間継続し
た。しかる後得られたＸｌｌルプスラリーの半分を用い
ＴＡＰＰＩ角型シートマシンで抄紙しウェットシート（
１）を得た。次ぎに残りのバルブスラリーを用い抄紙す
る際に先のウェットシート（１）を抄きあわせた。

抄紙したウェットシートはドラムドライヤーにて、１１
０℃３分の乾燥を行って、坪量が１００ｇ７．２０手抄
き抄きあわせ紙を得た。

また、紙層的強度向上剤を添加しないで同様に抄紙した
紙をブランク紙とした。

熊谷理機工業製インターナルボンドテスターを用いて「
層間強度」を測定した。

表６に、紙層的強度向上剤Ｃ−ｔ〜６を使用した場合の
結果を示した。

比較応用例３紙層的強度向上剤Ｃ−１〜６のかわりに比較製造物Ｄ−
１〜２を使用した以外は応用例１と同様の操作を行った
。結果を表７に示した。

比較応用例４紙層的強度向上剤Ｃ−１〜６のかわりに、それぞれの紙
層内強度向上剤を調整するのに用いた重合体ＡおよびＢ
を併用（添加間隔２分間）であるいは単独で添加し、併
用した場合、それぞれの添加量を０．　２％とした以外
は、応用例１と同様の操作を行った。結果を表８および
９に示した。

表２応用例１表３比較応用例１表５比較応用例２表６応用例２表７比較応用例３表９比較応用例４［発明の効果］表−２〜９に示したごとく抄紙において、本発明請求範
囲内の条件で製造された両性共重合体は、Ｚ軸強度、眉
間強度で示される紙層内強度向上の性能において優れて
いることは明白である。従って本特許は紙層的強度向上
剤の製法として意義深いものであるといえる。

Claims

【特許請求の範囲】１）（ａ）第３級アミノ基を有するビニル単量体および
／またはそれらの有機ないし無機酸の塩類、あるいは該
３級アミノ基を有するビニル単量体と４級化剤との反応
によって得られる第４級アンモニウム塩類０．５〜７０
ｍｏｌ％と、（ｂ）α，β−不飽和カルボン酸および／またはそれら
の塩類０．５〜２０ｍｏｌ％と（ｃ）アクリルアミドおよび／またはメタアクリルアミ
ド１０〜９９ｍｏｌ％を必須の構成モノマー成分として
得られる水溶性共重合体（Ａ）と、カチオン性アクリル
アミド系重合体（Ｂ）を混合して得られることを特徴と
する紙層内強度向上剤。