JPH0219592A - 製紙用サイズ剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、製紙用サイズ剤組成物、さらに詳しくはＩＹ
：Ｉ　ｌｌｊ’ｊ度で且つ貯蔵安定性、機械安定性に優
れるケテンダ１マー系す紙用リイズ剤組成物に関する。

（従来の技術〕 従来、紙・つ板紙の製紙方法において、これらの紙にリ
イズ性、防水性、耐水性等の機能を付与するために１ノ
イジングが行われている。このサイジング方法としては
、カルボキシル基を有するロジンリーイズ剤と硫酸バン
ドを用いて、ｐＨ４，５〜６．５の閑性域でリーイジン
グする酸性サイジングが一般的に行われてきた。これに
対して、近年、填料として安価な炭酸カルシウムの利用
、炭酸カルシウムを含む損紙或は古紙の利用、抄紙用水
のクローズド化、紙の永久保存性付与等を目的として中
性サイズ剤を用いて、ｐＨ６，５〜９．０の中性ないし
弱アルカリ性域でサイジングする、いわゆる中性サイジ
ング方法が注目されてきている。

この中性サイジング方法に用いられる現在市販の中性サ
イズ剤としては、ケテンダイマー系化合物、置換環状ジ
カルボン酸無水物、カチオン性七ツマ−と疎水性七ツマ
−との共重合体、カチオン化石油樹脂、カヂオン化脂肪
酸アミド等が知られ−Ｃいるが、これらのうちケテンダ
イマー系化合物がリイズ効宋の点から多用されている。

〔発明か解決しようとする課題〕

従来、このクーテングイマー系化合物は、澱粉、！ｌ’
ｊ＋にカチオン化澱粉を含む水・１１連続相に分散けし
められた水・ビ１分散液として市販され、使用されてい
る。しかし、ケテンダイマー系化合物は、本来水と反応
し＼゛）すく、安定な水性分散液を１−′ｉることは難
しい。例えば、貯蔵中に分散系が均一性を失い、ゲル化
したり或は析出物を生じる。さらには、リーイズ・［１
、防水性等の効果も減少するという問題点をイｊする。

１−ｊに高濃度でかつ貯蔵安定性や機械安定性に１少れ
た水性分散液を得ることは、さらに困勤−′Ｃ必る９、 このツノ−アンダイマー系化合物の水性分散液の安定化
を【、１、かるために、特開昭６２−１’、１３９７号
公報には、アルキルケテンダイマーとカチオン化澱粉に
水溶性金属を添加り−る方法か開示され＝（にす、又、
特開昭６０−２５８２４４号公報にはカヂオン性阜を有
するアクリルアミド系ポリマーを含む水゛［１連続相に
ケテンダイマー系化合物を分散する方法か開示されてい
るが、いづれも貯蔵安定性及び機械安定性に（Ｉ３いて
、なお不充分である。

本発明の目的は、ケテンダイマー系製紙用サイス剤組成
物において従来法に比べより高）農度で且つ貯蔵安定性
及び機械安定性に優れる製紙用１ナイス剤組成物を提供
することにある。

（課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題点を解決するため、鋭危倹ｂ・
１を重ねた結果、ケテンダイマー系化合物に少なくとも
一方にアニオン性基を含む保護コロイ］〜及び／又は分
散剤と水溶性アルミニウム塩を配合することにより目的
を達成できることを見出し、本発明に到達した。

寸なわら、下記一般式（１）で表されるケテンダイマー
系化合物と、 （式中、Ｒ１、Ｒ２は同−又は異なる炭素数８〜３０の
炭化水素基を表す。） 少なくとも一方にアニオン性基を含む保１３コロイド及
び／又は分散剤と、水溶性アルミニウム塩とを含有する
ことを特徴とする１シＵ紙用ｉナイズ剤組成物を提供１
゛るらのである。

次に本発明の詳細な説明する。

本光明−Ｃ使用するケテンダイマー系化合物としては、
上記一般式（１）で示される化合物でおり、公知の各種
ケテンダイマー系化合物はいずれも使用できる。」−記
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２は炭素数８・〜３０の同−
又は異なる炭化水素基を示すが、この炭化水素枯として
ＧＪｌ、例えば、デシル、ドデシル、テトラアシル、ｌ
＼キ１ナデシル、オクタデシル、エイコブシル等のアル
キル基、デ１へラブセニル、ヘキ）ナデはニル、Ａフタ
デセニル等のフルケニル阜、オクチルフェニル、ノニル
フェニル等のアルキル置換フェニル基、ノニルシクロヘ
キシル等のアルキル置換シクロアルキル基、フＬニルエ
ヂル等のアラルキルＷ％が例示でき、これらのうちアル
ギル基が好ましい。これらのケテンダイマー系化合物は
、１種単独又は２種以上混合して用いられる。

又、少なくとも一方にアニオン性基を含む保護コロイド
及び／又は分散剤とは、保護コロイドもしくは分散剤の
どちらか一方又はその両方にアニオン性基を含んでいる
ものを単独又は混合して用いることを示すものであり、
好ましくは、保護コロイドとしてアクリルアミド系ポリ
マーを用いるものである。

すなわら、好ましい具体例を示すと、 （１）アニオン性基を含むアクリルアミド系ポリマー、 （２）アニオン性基を含むアクリルアミド系ポリマーと
アニオン性分散剤、 （３）アニオン性基を含まないアクリルアミド系ポリマ
ーとアニオン性分散剤 があげられる。

ここで言うアク１ノルアミド系ボ１ツマ−とは、主たる
繰り返し単位かアクリルアミド又はメタクリルアミド或
はこれら両者から成る、水溶性又は水分散性ポリマーで
おる。ざらに詳しくは、■　アクリルアミド及び／又は
メタクリルアミドの申合体 ■　アクリルアミド及び／又はメタクリルアミドとアニ
オン牲モノマーの共重合体 ■　アク１ノルアミド及び／又はメタクリルアミドとカ
オブーン性−［ツマ−の共重合体■　ｊ′シクリルアミ
ド及び／又はメタクリルアミドとアニオン性−しツマ−
とカチオン性−Ｕツマ−の共重合体 である。これらのうち、アニオン性基を含むアクリルア
ミド系ポリマーである、■と■のポリマーは、アニオン
性分散剤を（ｊｆ用しても、或Ｇａ；　Ｌなくてもよい
が、アニオン性基をＳまないアクリルアミド系ポリマー
で必る。■と■のポリマーは、アニオン性分散剤を１〕
１用する必要かある。ざらにこれらの七ツマ−に、共重
合体の水溶１（［／水分散性を害さない程度の疎水性し
ツマ−を併用した共重合体ら、用いることができる。こ
れらの中で好ましり（ユ、アクリルアミド及び／又はメ
タクリルアミドとアニオン性−しツマ−とカヂΔン性七
ツマ−の共重合体であり、この組合体にアニオン性分散
剤を併用するのがさらに好ましい。

このアクリルアミド系ポリマーの原料の七ツマ−として
は、例えば、アニオン性七ツマ−として（は、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸等のカルホン酸基を有するモノマ
ー、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、２
−アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、スル
ホン化スヂレン等のスルホン酸基を有するモノマー、或
はじドロキシアルキル（メタ）アクリレートのリン酸エ
ステル等のリン酸エステル基を有するモノマーが使用て
ぎる。カチオン性七ツマ−とじて、（七ノー又はジ−ア
ルキル）アミン（ヒドロキシ）アルギル（メタ）アクリ
レート、（七ノー又はジ−アルキル〉アミノアルキル（
メタ）アクリルアミド、ビニルピリジン、ビニルイミダ
ゾール、ジアリルアミン等が使用でき、さらにはこれら
の第４級アンモニウム塩が使用できる。又、疎水性上ツ
マ−として、スヂレン或はその誘導体、アルキル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル又はプロピΔン酸ビにル等のビニルニスデル類、或は
メブルヒニルニ［−チル等が使用できる。これらの七ツ
マ−を１種又は２種以上適宜絹合わｌて使用できる。

アクリルアミド系ポリマーを合成するには、従来公知の
重合反応によって合成することができる１゜即ら、アク
リルアミド及び／又はメタクリルアミドと必要に応じて
アニオン性−しツマ−及び／又はカチオン性モノマーを
水、或はメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール等の低級アルコル類、或はそれらの混合液中、ラジ
カル重合触媒の存在下に重合反応させることにより得ら
れる。

ラジカル重合触媒としては、過ＫＷアンモニウム、過Ｉ
ＩＩＩ酸カリウム、過硫酸ノトリウム等の過硫酸塩、こ
れら過硫酸塩と還元剤の組合Ｕによるレツドクス系重合
触媒、或は、２．２−−アゾビス−（２アミジノプロパ
ン）二塩酸塩、２，２−−７ゾビスイソブブロニトリル
等のアゾ系触媒を挙げることができる。また、必要に応
じて、公知の連鎖移動剤を適宜用いることも差し支えな
い。

このようにして得られる前記アクリルアミド系ポリマー
水溶液の粘度は、２０重量％水溶液で１０〜５０００ｔ
ンチボイズ（但し、２５°Ｃ１プルツク・フィールド粘
度ｈ」、毎分６０回転で測定）のものが好ましく、特に
上記粘度が１００〜１０００センヂボイズのものが好ま
しい。この粘度が１０センヂポイズより低いとぎ、或は
、５０００センヂポイズより高いときは、これを本願発
明の保護コロイド成分として用いた場合、貯蔵安定性、
機械安定性が上記粘度範囲のものを用いたものに比べ、
劣る傾向がおる。

又、アニオン性分散剤としては、スルホン酸基、硫酸エ
ステル基及びそれらの塩からなる群より選ばれるものを
いい、これらは、１種或は２種以上混合して用いること
かできる。これらの中で、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム、ナフタレンスルボン酸塩−ホルムアルデヒド縮合物
が好ましい。

アクリルアミド系ポリマーは、前記一般式（１）で示さ
れるケテンダイマー系化合物１００重量部に対して２〜
１００重但部、好ましくは５〜５０重量部の割合で用い
るのがよい。２重量部未満では、乳化性か劣り、貯蔵安
定性、機械安定性を失い、又、１（）０手早部を越える
と、経済的に不利益になるばかりではなく、リイズ効果
に悪影響を与える。又、アニオン性分散剤はケテンダイ
マー系化合物１００重量部に対して、１５重ａ部以下好
ましくは、０．１〜５重量部用いるのがよい。１５重聞
部を越えて用いると、１ノイズ効果に悪影響を与える。

又、本発明の水溶性アルミニウム塩としては、アルミニ
ウムの硫酸塩、塩酸塩、硝酸塩、蟻酸塩、醋酸温から選
ばれた１種又は２種以上の水溶性塩が使用できる。これ
らのうら、経済′ｎ、及び、工業的に入手が容易である
ことから、硫酸アルミニウム、いわゆる硫酸バンドが好
ましい。

この水溶性アルミニウム塩は、前記一般式（１）で示さ
れるケテンダイマー系化合物１００重量部に対してアル
ミニウム量として０．００１〜１重量部、好ましくは０
．０１〜０．５重量部の割合で用いるのがよい。０．０
０１重量部未満ては、貯蔵安定性、機械安定性か劣り、
又、１重量部を越えると、凝集を起し易くなる。

本ｙ５明においては、さらにカチオン化澱粉等の高分ｊ
′保澹コロイド、或は、ソルビタンエステル等のノニオ
ン性分散剤も、製紙用４ノ゛イズ剤組成物の安定性を害
しない程度に使用することができる。

本発明の製紙用１ナイズ剤組成物は、従来公λ■の方法
により％造することができる。例えば、前記一般式（１
）で示されるケテンダイマー系化合物の融点以上の温度
てケテンダイマー系化合物とアクリルアミド系ポリマー
及σ／又はアニオン性分散剤と水溶性アルミニウム塩と
を水性溶媒中に混合して、ホモミギザー、高圧ホモジナ
イザー、超音波乳化機等の各種公知の乳化機で均一に分
散させることにより得られる。又、ケテンダイマー系化
合物とアクリルアミド系ポリマー及び／又はアニオン性
分散剤とを水性媒体中に混合し、均一に分散させたのち
、水溶性アルミニウム塩を混合することによっても１７
られる。ざらに、ケテンダイマー系化合物とアクリルア
ミド系ポリマー及び／又はアニオン性分散剤と水溶性ア
ルミニウム塩とを水性媒体中に混合し、均一に分散させ
たのら、水溶性アルミニウム塩を追加混合することによ
っても１７ることができる。製造に際して、水溶性アル
ミニウム塩は、水溶液の状態で加えることか好ましい。

このようにして得られた本発明の製紙用リーイズ剤組成
物は、分散相の粒子径が１０μ以下であり、１５〜３０
徂量％という温度で貯蔵安定性及び機械安定性か４へめ
で優れており、且つ優れた１ノイズ効果を発揮すること
かできる。

本発明の製紙用サイズ剤組成物が優れた効果を発揮する
理由については、現在まだ解明されてはいない。しかし
ながら、今までアニオン性物質の存在下にカチオン性の
アルミニウムイオンが存在りると、凝集を起こしエマル
ジョンの安定性に害をりえると考えられていたのに対し
、逆に本発明では貯蔵安定性、機械安定性に優れるエマ
ルジョンである製紙用サイズ剤組成物が得られたという
ことは驚くべきことである。

次に、本発明の製紙用ナイズ剤組成物の使用方法につい
て説明する。本発明製紙用リイズ剤組成物は、従来公知
の方法によって用いることができる。Ｖなりら、紙又は
板紙の製造工程において、紙層形成前の紙料に添加する
、いわゆる内添り゛イジング方法と、紙層形成後に塗布
或は含浸させることによる表面−リ゛イジング方法があ
る。内添リイジング方法と、表面−リイジング方法のい
ずれか一方を用いてもよく、また両方同時に用いてもＪ
：い。

内添リイジング方法を用いる場合には、本発明の製紙用
リイズ剤組成物をパルプの水性分散液に、パルプの乾燥
型箔に対して０．０２〜３固型重量％、好ましくは０．
０５〜２固型重量％添加づる。

パルプ原料としては、クラフトパルプ、］］ノルファイ
１−パルプの晒或は未晒化学パルプ、砕氷パルプ、機械
パルプ、サーモメカニカルパルプ等の晒或は未晒高収率
パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙、脱墨古紙
等の古紙パルプのいずれも使用することができる。

Ｉ！ｘ利、染料、乾燥紙力向上剤、湿潤紙力向上剤、歩
留り向上剤などの添加物も必要に応じて使用してもよい
。又、サイズプレス、ゲートロールコータ−、ビルブレ
ード、キレレンダ−等で、澱粉、ポリビニルアルコール
、染料、］−ティングカラ、表面ｉナイズ剤、防滑剤等
を必要に応じて塗イｂすることも一向に差し支えない。

又、表面！ナイジング方法に用いる場合には、サイズプ
レス、グートロールコーター、ビルブレード、キ（・レ
ンダ−等で塗１５する表面塗工液に本発明の製紙用ナイ
ズ剤組成物を、紙表面に０．００５〜０．５ｇ／′１７
ｉ（乾燥単量）塗イｈされるように添加すればよい。

（実施例〕 以Ｆ、本発明を実施例を挙げて具体的に説明するが、本
発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。な
お、以下実施例、比較例において％とあるのは、特に断
わりのない限り固型分重量％を意味し、又、部とあるの
は小量部を意味リ−る。

より”、使用するアクリルアミド系ポリマーの合成例を
示す。

合成例１ 攪拌法、温度ｈ１、還流冷却器、及び窒素ガス導入管を
備えた１Ｍの四つ目フラスコに、５０％アクリルアミド
水溶液２９０．７ｇ、イタコン酸９．１７ｇ、ジメチル
アミノニブルメタクリレート３６．９４　Ｃｌ、イオン
交換水６１０．０ｇ、イソプロピルアルコール９．４ｇ
を仕込み、２０％硫酸水溶液にてｐＨ，Ｏに調整した。

この混合液を攪拌しながら窒素ガスを導入し酸素を除去
した後、６５℃まで昇温し、過硫酸アンモニウムの５％
水溶液８．１ｇを加え重合を開始した１、　その後７８
°Ｃまで昇温し、１．５時間７８℃に保持した後、過硫
酸アンモニウムの５％水溶液４．０ｇを追加し、更に１
．５時間同温度に保持して重合を完了さけた。得られた
ポリマーは、不揮発分２０．３％、２５°Ｃ・毎分６０
回転で測定したプルツク・フィールド粘度（以下、粘度
という）９２０センチポイズ（以下、ｃｐｓという）　
、ｐＨ４，２でおった。

これを、ポリマーＰ−１とする。

合成例２〜５ 七ツマ−の種類及び組成を、表１に示す配合に変えた以
外は、アクリルアミド系ポリマーの合成例１と同様の操
作で重合し、ポリマーＰ−２〜Ｐ−５を得た。なお、粘
１哀調整用のイソプロピルアルコールの４１はその都度
適宜変更した。得られたポリマーの物性を表１に示す。

（以下余白） 実施例１ ケテンダイマー系化合物（パルミチン酸クロライド４０
％及びステアリン酸クロライド６０％の混合物を原料と
したもの）　　１００部、前記合成例によって得られた
ポリマーＰ−１を１２３部及びイオン交換水１３４部を
７０℃に加熱し、ホモミキサーにて予儀分散ざ「た俊、
同温度に保ちながら高圧吐出型ホモジナイザーに２５０
に！Ｊ／ｒｆｆｌの剪断圧力で２回通して均一に分散さ
せた。イオン交換水１５０部を加えて３５°Ｃ以下に冷
却した後、１０％水溶液とした硫酸バンド（アルミニウ
ム９８．９％含有）１３．５ｇとイオン交換水を適邑加
え３２５メツシユの金網にて濾過して水性分散液の製紙
用Ｉナイズ剤組成物［−１を得た。この製紙用サイズ剤
組成物Ｅ−１は、不揮発分２０．１％、粘度１２．５Ｃ
ＤＳ　５ｐｔ１３．５でめった。

実施例２〜１０ ポリマーの種類、配合比率、及び硫酸バンドの配合比率
を表２に−示すように変え、適宜アニオン性分散剤を併
用して、実施例１と同様の操作を行い、製紙用サイズ剤
組成物Ｅ−２〜Ｅ−１０を得た。

なお、ｉｉｉｉｔＭバンドの添加方法はホモジナイザー
に通す前、及び／又は後と適宜変更した。得られた製紙
用゛サイズ剤組成物Ｅ−２〜Ｅ−１０の物性を表２に示
す。

比較例１〜６ 実施例２〜１０と同様にして、製紙用゛リイズ剤粁成物
ＲＥ−１〜ＲＥ−６を得た。得られた製紙用サイズ斉組
成物Ｒ［−１〜Ｒ［−６の配合及び物性を表２に示す。

比較例７〜８ 市販のケテンダイマー系化合物を含有する製紙用サイズ
剤組成物２種を比較例とし、物性を表２にボす。

（以下余白） 表２「を瓢ケｊンダイマー系化合物はパルミヂン酸クロ
ライド４０％及びステアリン酸り［」ライト６０％の混
合物を原料としたもの、アクリルアミド系化合物は表１
に記載したもの、アニΔン性分散剤はナフタレンスルボ
ン酸プトリウムーホルムアルデヒド縮合物（但し、実施
例６と比較例２についてはりゲニンスルホン酸す１〜リ
ウム〉、アルミニウム量は使用した硫酸ハンドのアルミ
ニウム分を８．９％として泪筒した値を示す。硫酸バン
ドの添加方法は、ホモジナイザー通過後に添加した。但
し、実施例３はホモジプイザー通過前に添加し、又実施
例５と実ｔＪ色例８と比較例３についてはホモジプイリ
゛−通過前に半量添加しホモシナイリ゛−通過後に残り
の半量を追加した。

次に、上記で得た製紙用゛サイズ剤組成物を用いて、貯
蔵安定性試験、機械安定性試験、及び４ノイズ効果試験
を行った応用例を示す。

応用例１−貯蔵安定性試験 上記で１ｄだ製紙用１ノイズ剤組成物を３２°Ｃに１ケ
月間保存し粘度変化を調べた。なお、粘度変化が大きい
程、貯蔵安定性が不良でおる事を示す。

応用例２−機械安定性試験 上記で得た製紙用ナイズ剤組成物を固型分子ｆ４２０％
に調整し、その５０７をマーロン法゛女定度試験機に〔
υいて、２０に３／ｃｔＡの荷重下、回転速度１１００
０ｐｐで１０分間攪拌し、この時生じた、１００メツシ
ユ金網不通過の固型分重量を測定した。なお、試験開始
温度は２５°Ｃである。この重量が多い程、粕発生か多
いことであり、機械安定性が不良でおる事を小ず。

応用例３−サイズ効果試験 ２．４％濃度のパルプスラリー（ＢＫＰ　Ｌ／Ｎ＝８／
２、ノノナディアン・スタンダード・フリーネス４０５
ｍ１　）に、軽質炭酸カルシウム（タマパール１２１、
奥多摩工業社製）２０％を添加し、２分間１￥ｉ拌後、
カチオン化澱粉（ケート１５、玉子ナショナル礼装）１
．０％、硫酸バンド０．５％を順次添加し更に２分間に
拌した。次いで、バルブスラリー）農度を０．２４％に
希釈した後、上記で得た製紙用サイズ剤組成物のそれぞ
れ０．１５％、歩留り向上剤（ハイレテン１０４、デイ
ック・バーキュレス）　　０．０２％を添加し、１分間
攪拌した後、ノープル・アンド・ウットネ１製手抄ぎ装
置にて坪量７０’；ｊ／ｒＩｉの湿紙を得た。なｄ３、
抄紙ｐｌ＋は８．０であった。この湿紙を水分率５９．
０％になるまでプレスした後、ドラムドライＡ７−で、
８０°Ｃ１７０秒間乾燥した。乾燥直後、水分率３．５
％の紙を得た。この紙を、２０°Ｃ１相対湿度６５％の
雰囲気下で２４１１．ＩＪ間調湿した後、ステキビ１ヘ
サ１１度をＪＩＳ　Ｐ−８１２２に準じて測定した。な
Ｊ３、上記川石、薬品の添加率は、乾燥バルブ小量に対
する固型分重量％でおる。

応用例１〜３の結果をまとめて表３に示す。

（以下余白） 以上の結束から、実施例の製紙用サイズ剤組成物は、貯
蔵安定性、機械安定性　に１受れる製紙用サイズ剤組成
物で必ることが明らかである。

（発明の効果） 以−１説明してきたように本発明の製紙用サイズ剤組成
物はケテンダイマー系化合物を用いたサイズ剤の特長を
維持（）つつ、従来のものに比へ貯蔵安定性、機械安定
性が優れているという効果を有する。

１−７ｆｉ＋’ｌ−１，！ＩＩ頭人　デイック・八−キ
ュレス株式会社代理人　弁理士　　　野　崎　錬　也

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式（１）で表されるケテンダイマー系化合
   物と、 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同一又は異なる炭素数８〜３
   ０の炭化水素基を表す。） 少なくとも一方にアニオン性基を含む保護コロイド及び
   ／又は分散剤と、水溶性アルミニウム塩とを含有するこ
   とを特徴とする製紙用サイズ剤組成物。 ２、少なくとも一方にアニオン性基を含む保護コロイド
   及び／又は分散剤が、 （１）アニオン性基を含むアクリルアミド系ポリマー、 （２）アニオン性基を含むアクリルアミド系ポリマーと
   アニオン性分散剤、 （３）アニオン性基を含まないアクリルアミド系ポリマ
   ーとアニオン性分散剤 のいずれかであり、且つ、ケテンダイマー系化合物１０
   ０重量部に対して、アクリルアミド系ポリマー２〜１０
   ０重量部、及びアニオン性分散剤０〜１５重量部を含有
   することを特徴とする請求項１記載の製紙用サイズ剤組
   成物。 ３、水溶性アルミニウム塩が、アルミニウムの硫酸塩、
   塩酸塩、硝酸塩、蟻酸塩、酢酸塩から選ばれた１種又は
   ２種以上の水溶性塩であり、且つ、ケテンダイマー系化
   合物１００重量部に対して、水溶性アルミニウム塩をア
   ルミニウム量として０．００１〜１重量部含有すること
   を特徴とする請求項１記載の製紙用サイズ剤組成物。