JP2000129590A - アニオン性アクリルアミド重合体、及びその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【解決手段】下記一般式（１） （式中Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基を、ｎは１〜８の整数を表す。）で表されるビニル
モノマーおよび／またはそれらの塩類から選ばれた１種
類以上のビニルモノマー（ａ）、および（ａ）と共重合
可能な１種類以上のアニオン性ビニルモノマーおよび／
またはそれらの塩類（ｂ）を必須成分とする重合体の存
在下で、１種類以上のビニルモノマーを重合反応させる
ことにより得られるアニオン性アクリルアミド系重合
体。 【効果】抄紙工程にて添加すれば濾水、紙力強度向上に
対して有効である。特に、硫酸バンドが少なく、抄紙ｐ
Ｈの高い系においても優れた効果を発揮する。また、表
面塗工剤として利用しても、表面強度だけでなく、Ｚ軸
強度などの内部強度にも優れる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、製紙産業、排水処
理分野、土木建築分野などで利用されているアクリルア
ミド系重合体に関する。具体的には、特定のモノマーを
用いて製造した重合体存在下にビニルモノマーを重合す
ることにより、分子配列を制御した分岐構造あるいは分
岐架橋構造を有するアクリルアミド系重合体に関する。
本発明のアクリルアミド系重合体は、製紙産業分野にお
いて、優れた紙力増強効果をもたらす紙力増強剤ならび
に表面塗工剤として特に有用である。

【０００２】

【従来の技術】製紙産業において、アクリルアミド系重
合体は紙力増強剤、濾水性向上剤、歩留まり向上剤、表
面塗工剤等幅広く利用されている。そして近年の古紙利
用率増加、白水のクローズド化の進行、抄紙、印刷スピ
ードの向上等によりその役割は以前にも増して重要なも
のとなっている。それに伴い、アクリルアミド系重合体
も各種イオン性成分との共重合、分岐架橋構造の導入に
よる高分子量化、あるいは数種類のアクリルアミド系重
合体またはその他の薬品との組合せにより高機能化が行
われている。

【０００３】これらの中で、抄紙工程で使用されるアニ
オン性アクリルアミド系重合体は、単独で使用されるこ
ともあるものの、その殆どはマンニッヒ変性ポリアクリ
ルアミド等のカチオン性あるいは両性ポリマーとの混
合、あるいは併用にて副次的なものとしての使用が一般
的である。そのため、近年は分岐架橋構造を導入し高分
子量化を図ったり、イオン性基の変更等、アニオン性ア
クリルアミド系重合体を中心とした検討は殆ど行われて
いない。

【０００４】一方、表面塗工剤は、同じアニオン性のポ
リマーが主体であるが、架橋構造を取り入れ、高分子量
化を試みたり、輸送費削減のため高濃度化が行われてい
る場合もある。しかしながら、架橋構造の均一なコント
ロール、分子配列の制御といった高度な技術を利用する
までには至っていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特定
のビニルモノマー（ａ）を重合反応して得られる重合体
の存在下で重合することを特徴とするアニオン性（メ
タ）アクリルアミド系重合体、および該アニオン性アク
リルアミド系重合体からなる紙力増強剤あるいは表面塗
工剤を提供することである。

【０００６】

【課題を解決しようとする手段】本発明者らは上記の事
情を鑑み、アクリルアミド系重合体に関して鋭意研究を
重ねた結果、従来にはみられない重合反応機構を利用し
て、構造制御された重合体を得るに至った。すなわち、
本発明は以下の１）〜８）を提供するものである。 1) 本発明は、下記一般式（１）

【０００７】

【化２】 （式中Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
ル基を、ｎは１〜８の整数を表す。）で表されるビニル
モノマーおよび／またはそれらの塩類から選ばれた少な
くとも１種のビニルモノマー（ａ）、および（ａ）と共
重合可能な少なくとも１種のアニオン性ビニルモノマー
および／またはそれらの塩類（ｂ）を重合して得られる
重合体（Ａ）の存在下で、（メタ）アクリルアミド
（ｃ）を重合させることにより得られるアニオン性アク
リルアミド重合体（Ｂ）。 ２） 一般式（１）で表されるビニルモノマーおよび／
またはそれらの塩類から選ばれた少なくとも１種のビニ
ルモノマー（ａ）、および（ａ）と共重合可能な少なく
とも１種のアニオン性ビニルモノマーおよび／またはそ
れらの塩類（ｂ）を重合して得られた重合体（Ａ）の存
在下で、（メタ）アクリルアミド（ｃ）および（ｃ）と
共重合可能な少なくとも１種のビニル化合物（ｄ）を重
合させることにより得られるアニオン性アクリルアミド
重合体（Ｂ）。 ３） 一般式（１）で表されるビニルモノマーおよび／
またはそれらの塩類から選ばれた少なくとも１種のビニ
ルモノマー（ａ）、および（ａ）と共重合可能な少なく
とも１種のアニオン性ビニルモノマーおよび／またはそ
れらの塩類（ｂ）、および（メタ）アクリルアミド
（ｃ）を重合して得られる重合体（Ａ）の存在下で、少
なくとも１種のビニル化合物（ｅ）を重合させることに
より得られるアニオン性アクリルアミド重合体（Ｂ）。 ４） 重合体（Ａ）の構成成分またはその成分比率と重
合体（Ｂ）の構成成分またはその成分比率が実質的に異
なることを特徴とする１）〜３）のいずれかに記載のア
ニオン性アクリルアミド重合体。 ５） 架橋性ビニルモノマーを必須成分とする１）〜
４）のいずれかに記載のアニオン性アクリルアミド重合
体。 ６） 重量平均分子量が１００，０００〜１０，００
０，０００である１）〜５）のいずれかに記載のアクリ
ルアミド重合体。 ７） １）〜 ６）のいずれかに記載のアクリルアミド
重合体からなる紙力増強剤。 ８） １）〜 ６）のいずれかに記載のアクリルアミド
重合体からなる表面塗工剤。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本願は一般式（１）で表されるビニルモノマーお
よび／またはそれらの塩類から選ばれる少なくとも１種
のビニルモノマー（ａ）、および（ａ）と共重合可能な
少なくとも１種のアニオン性ビニルモノマーおよび／ま
たはそれらの塩類（ｂ）、必要に応じて(メタ)アクリル
アミド(ｃ)を重合して得られた重合体（Ａ）の存在下
で、（メタ）アクリルアミド（ｃ）及び／又ビニルモノ
マーを重合させることにより得られるアニオン性アクリ
ルアミド重合体（Ｂ）である。

【０００９】(重合体(A))重合体(A)は一般式（１）で表
されるビニルモノマーおよび／またはそれらの塩類から
選ばれる少なくとも１種のビニルモノマー（ａ）、並び
に（ａ）と共重合可能な少なくとも１種のアニオン性ビ
ニルモノマーおよび／またはそれらの塩類（ｂ）を重合
して得られる。（Ａ）製造時に（ｂ）のほか（ｃ）の共
存下重合することが好ましい。(A)を製造する際前記モ
ノマー以外のものを含有していてもよい。

【００１０】((a) ビニルモノマー)重合体（Ａ）の成
分として使用される一般式（１）で表されるビニルモノ
マーおよび／またはそれらの塩類から選ばれた１種類以
上のビニルモノマー（ａ）とは、一般式（１）で表され
る構造を有するモノマーである。ビニルモノマー（ａ）
中のＲ¹で表される低級アルキル基としては、炭素数が
好ましくは１〜３であり、具体的にはメチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基である。またそれ
らの塩としては、例えばナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩等である。ビニルモノマー
（ａ）の具体例としては、例えば、アリルスルホン酸、
アリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸、メ
タリルスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸アン
モニウム等である。

【００１１】重合体（Ａ）中のビニルモノマー（ａ）の
含有量としては、重合体（Ａ）を構成する全モノマーの
量に対し、０．００５〜５０モル％であり、より好まし
くは０．１〜４０モル％である。これら一般式（１）で
示されるビニルモノマーは１種もしくは、２種以上併用
して使用することができる。

【００１２】(アニオン性ビニルモノマー(b)及び(メタ)
アクリルアミド(c))本発明の重合体（Ａ）において使用
される、ビニルモノマー（ａ）と共重合可能なアニオン
性ビニルモノマー（ｂ）としては、ビニルモノマー
（ａ）と共重合可能なものであればいずれでも使用する
ことができる。具体的にはアクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シト
ラコン酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸、
４−ペンテン−１，２，４−トリカルボン酸、アコニッ
ト酸等の不飽和カルボン酸およびそれらの塩、ビニルス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド２−メ
チルプロパンスルホン酸、アクリルアミド−ｔｅｒｔ−
ブチルスルホン酸等の不飽和スルホン酸およびそれらの
塩等が挙げられる。ここでそれらの塩類とは特に制限は
ないが通常、Na、Mg等のアルカリ金属又はアルカリ土類
金属の塩並びにアンモニウム塩等が挙げられる。これら
を１種類単独で使用してもよいし、数種類を組み合わせ
て使用することもできる。

【００１３】(重合体(Ａ)に用いられる他のモノマー)ま
た、本発明における重合体（Ａ）を製造する場合には、
少なくとも上記ビニルモノマー（ａ）並びにニオン性ビ
ニルモノマー（ｂ）、必要に応じて更に（メタ）アクリ
ルアミド（ｃ）を含有していればよい。それ以外に他に
種々のモノマーも併用することもできる。それらのモノ
マーはビニルモノマー（ａ）および／またはアニオン性
ビニルモノマー（ｂ）と共重合可能なものであれば特に
制限はない。このようなモノマーとして、例えばイオン
性モノマー、疎水性モノマー、親水性モノマー、架橋性
モノマー等が挙げられる。これらは単独で使用しても複
数組み合わせて使用してもよい。

【００１４】(親水性モノマー)親水性モノマーとしては
ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プ
ロピルアクリルアミド、（メタ）アクロレイン、Ｎ−ア
クリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、
Ｎ−アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、各種のメトキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等を使用
することができる。

【００１５】(疎水性モノマー)疎水性のモノマーとして
は、例えばアクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−te
rt−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシルア
クリルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルメタクリルアミド等の
Ｎ−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導体、Ｎ，Ｎ−
ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−グリ
シドキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−
グリシドキシペンチル）アクリルアミド、Ｎ−（６−グ
リシドキシヘキシル）アクリルアミド等のＮ−（ω−グ
リシドキシアルキル）（メタ）アクリルアミド誘導体、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）
アクリレート，２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、グリシジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リレート誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリ
デン、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン
類、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン等を挙げることができる。

【００１６】(架橋性モノマー)さらに、架橋性モノマー
としては、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル（メタ）ア
クリルアミドなどの２官能型架橋性モノマー、あるい
は、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリ
ル酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンア
クリレート、トリアクリルホルマール、ジアクリロイル
イミド等の多官能型架橋性モノマー等が挙げられる。

【００１７】(重合体(A)の製造方法)本発明における重
合体（Ａ）は上記ビニルモノマー（ａ）およびアニオン
性ビニルモノマー（ｂ）の他に（メタ）アクリルアミド
（ｃ）を用いることもできる。又更に前記以外のモノマ
ーを併用することもできる。本発明における重合体
（Ａ）の重合方法としてはラジカル重合が好ましい。重
合体(A)の製造時に用いられる重合溶媒として特に限定
はないが、一般には水、アルコール、ジメチルホルムア
ミド等の極性溶媒である。重合体（Ａ）の重合方法とし
ては、全モノマーを反応容器に一括で仕込み、重合する
回分（バッチ）重合でも、モノマーの一部もしくは全部
を反応容器中に滴下しながら重合する半回分（セミバッ
チ）重合法でもモノマー等を連続的に供給し、得られた
重合体を連続的に抜き出す連続法でもよい。重合体
（Ａ）の重合において使用する重合開始剤としては、特
に制限はないが、水溶性のものが好ましい。重合開始剤
は、重合器に予め又は重合時に一括添加しても、重合中
に連続的又は間欠的に供給してもよい。重合時に供給す
る場合は必要に応じて添加速度を変更することができ
る。本発明における重合体（Ａ）の重合温度は単一重合
開始剤の場合には、一般に３０〜１００℃であり、レド
ックス系重合開始剤の場合の開始温度はより低く、一般
に５〜９０℃である。重合温度は重合中一定に保っても
変動させてもよく、必要に応じて冷却、加熱を実施する
ことができる。重合容器内の雰囲気は特に制限はない
が、重合を速やかに行わせるには窒素ガスのような不活
性ガスで置換した方が好ましい。重合体（Ａ）の製造に
おいて、重合時間の制限はないが、半回分（セミバッ
チ）重合における滴下時間も含め、一般に５分〜２０時
間である。重合体（Ａ）の製造において、重合ｐＨも特
に制限はなく、所定のｐＨに調整して重合することがで
き、必要に応じて重合中pHを変動させることもできる。
その場合使用可能なｐＨ調整剤としては、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等のアルカリ
化剤、リン酸、硫酸、塩酸等の鉱酸、蟻酸、酢酸等の有
機酸等が挙げられる。重合体（Ａ）を重合時の重合濃度
は、一般には１〜５０ｗｔ％であり、好ましくは５〜５
０％である。

【００１８】(重合体(A)の物性)重合体（Ａ）の重量平
均分子量は１，０００〜１，０００，０００であること
が好ましい。

【００１９】(重合体(Ａ)の重合開始剤)具体的な重合開
始剤を例示すると、例えば過硫酸塩系、過酸化物系で
は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、tert−ブチル
パーオキサイド等が挙げられる。この場合、単独で使用
する方が好ましいが、還元剤と組合せてレドックス系重
合開始剤としても使用できる。還元剤としては、例えば
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルトなどの低次
のイオン化の塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’， Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミン等の有機アミン、更にはアルドース、
ケトース等の還元糖などを挙げることができる。

【００２０】また、アゾ化合物としては、２，２’−ア
ゾビス−２−メチルプロピオンアミジン塩酸塩、２，
２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチル
アミジン塩酸塩、２，２’−アゾビス−２−メチル−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド、２，
２’−アゾビス−２−（２−イミダゾリン−２−イル）
−プロパン及びその塩、４，４’−アゾビス−４−シア
ノ吉草酸及びその塩等を使用することができる。更に、
上記した重合開始剤を２種以上併用することも可能であ
る。

【００２１】(重合体(Ｂ))次に、本発明における重合体
（Ａ）の存在下、（メタ）アクリルアミド（ｃ）を重合
反応させる若しくは(メタ）アクリルアミド（ｃ）およ
び（ｃ）と共重合可能な１種類以上のビニルモノマー
（ｄ）を重合反応させる、または、重合体（Ａ）の存在
下で少なくとも１種のビニルモノマー（ｅ）を重合反応
させることにより得られるアニオン性アクリルアミド系
重合体（Ｂ）について説明する。

【００２２】(ビニルモノマー(e)及び(ｄ))本発明の重
合体（Ｂ）に使用される（メタ）アクリルアミド（ｃ）
と共重合可能なビニルモノマー（ｄ）およびビニルモノ
マー（ｅ）としては以下に挙げるイオン性モノマー、親
水性モノマー、疎水性モノマー、架橋性モノマー等から
任意に選択して使用することができる。また、一般式
（１）で表されるビニルモノマーおよび／またはそれら
の塩類から選ばれた１種類以上のビニルモノマー（ａ）
やアミド基を持つモノマー(例えば（メタ）アクリルア
ミド)を使用することももちろん可能である。

【００２３】(イオン性モノマー)イオン性モノマーを具
体的に例示すると、アクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン
酸、３−ブテン−１，２，３−トリカルボン酸、４−ペ
ンテン−１，２，４−トリカルボン酸、アコニット酸等
の不飽和カルボン酸およびそれらの塩、ビニルスルホン
酸、スチレンスルホン酸、アクリルアミド２−メチルプ
ロパンスルホン酸、アクリルアミド−ｔｅｒｔ−ブチル
スルホン酸等の不飽和スルホン酸およびその塩等を挙げ
ることができる。これらを１種類単独で使用しても良い
し、数種類を組み合わせて使用することもできる。

【００２４】(親水性モノマー)親水性モノマーとしては
ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プ
ロピルアクリルアミド、（メタ）アクロレイン、Ｎ−ア
クリロイルピロリジン、Ｎ−アクリロイルピペリジン、
Ｎ−アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、各種のメトキシポリエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド等を使用
することができる。

【００２５】(疎水性モノマー)また、疎水性のモノマー
としては、例えばアクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−
プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−tert−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデ
シルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−ドデシルメタクリルアミ
ド等のＮ−アルキル（メタ）アクリルアミド誘導体、
Ｎ，Ｎ−ジグリシジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
（４−グリシドキシブチル）（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−（５−グリシドキシペンチル）アクリルアミド、Ｎ
−（６−グリシドキシヘキシル）アクリルアミド等のＮ
−（ω−グリシドキシアルキル）（メタ）アクリルアミ
ド誘導体、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ラウ
リル（メタ）アクリレート，２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等
の（メタ）アクリレート誘導体、酢酸ビニル、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブテン等
のオレフィン類、スチレン、α−メチルスチレン、ブタ
ジエン、イソプレン等を挙げることができる。

【００２６】(架橋性モノマー)さらに、架橋性モノマー
としては、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミ
ド、エチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチ
レンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリル（メタ）ア
クリルアミドなどの２官能型架橋性モノマー、あるい
は、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−
トリアジン、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリ
ル酸ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパンア
クリレート、トリアクリルホルマール、ジアクリロイル
イミド等の多官能型架橋性モノマー等が挙げられる。

【００２７】本発明のアニオン性アクリルアミド系重合
体（Ｂ）におけるアニオン性ビニルモノマー（ｂ）のモ
ル比率は０．１〜５０モル％が好ましく、さらに好まし
くは１〜３０モル％である。アニオン性ビニルモノマー
（ｂ）は前記したように重合体（Ａ）の必須成分である
が、重合体（Ｂ）を重合する際の（メタ）アクリルアミ
ド（ｃ）と共重合可能なビニルモノマー（ｄ）あるいは
ビニルモノマー（ｅ）として使用することもできる。

【００２８】(重合体(B)の製造方法)本発明において重
合体（Ｂ）を重合する際に用いる重合体（Ａ）は粉体状
のものを溶解して使用しても良いし、液状のものを混合
して使用することもできる。また、重合体（Ａ）を重合
した後公知の方法で反応を停止させ、重合体（Ｂ）の製
造に使用しても良いし、重合体（Ａ）を重合後連続して
重合体（Ｂ）を重合することも可能である。本発明にお
ける重合体（Ｂ）の重合方法としては、ラジカル重合が
好ましい。使用される重合溶媒としては、一般には水、
アルコール、ジメチルホルムアミド等の極性溶媒であ
る。ホフマン分解反応は通常水溶液中で行うので、水を
重合溶媒とするのが好ましい。重合体（Ｂ）の重合方法
としては、全モノマーを反応容器に一括で仕込み、重合
する回分（バッチ）重合でも、モノマーの一部もしくは
全部を反応容器中に滴下しながら重合する半回分（セミ
バッチ）重合法でもよく、モノマー等を連続的に供給
し、得られた重合体を連続的に抜き出す連続法でもよ
い。重合体（Ｂ）の重合において使用する重合開始剤と
しては、特に制限はないが、水溶性のものが好ましい。
重合開始剤は重合器予め又は重合時に一括に添加して
も、重合中に連続的又は間欠的に供給してもよく、両者
を併用してもよい。本発明における重合体（Ｂ）の重合
において、重合温度は単一重合開始剤の場合には、概ね
３０〜１００℃であり、レドックス系重合開始剤の場合
の開始温度はより低く概ね５〜９０℃である。また、重
合中同一温度に保つ必要はなく、重合の進行に伴い適宜
変えてもよいが、一般に重合の進行に伴い発生する重合
熱により昇温するため、必要に応じ、冷却を加える必要
が生じる場合もある。その時の重合容器内の雰囲気は特
に制限はないが、重合を速やかに行わせるには窒素ガス
のような不活性ガスで置換した方がよい。本発明におけ
る重合体（Ｂ）において、重合時間については特に制限
はないが、半回分（セミバッチ）重合における滴下時間
も含め、概ね５分〜２０時間である。重合体（Ｂ）の重
合においても重合中のｐＨに特に制限はなく、所定のｐ
Ｈに調整して重合することができ、必要に応じて重合中
ｐＨを変動させることもできる。その場合使用可能なｐ
Ｈ調整剤としては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、アンモニア等のアルカリ化剤、リン酸、硫酸、
塩酸等の鉱酸、蟻酸、酢酸等の有機酸等が挙げられる。
本発明における重合体（Ｂ）を重合する濃度は１〜７０
％が好ましく、より好ましくは５〜５０％である。

【００２９】本発明において、重合体（Ａ）とアニオン
性アクリルアミド系重合体（Ｂ）の構成成分あるいは成
分比率は同一にする必要はなく、目的に応じて適宜変更
することが可能である。例えば、重合体（Ａ）の製造時
にアニオン性ビニル化合物（ｂ）としてアクリル酸を使
用し、アニオン性アクリルアミド系重合体（Ｂ）製造時
の（メタ）アクリルアミド（ｃ）と共重合可能なビニル
化合物（ｄ）としてアクリロニトリルを使用したり、
（ｂ）と（ｄ）の両方にアクリル酸を使用し、その使用
比率を変えてもよい。アニオン性アクリルアミド系重合
体（Ｂ）を構成する（メタ）アクリルアミド（ｃ）は５
０モル％以上が好ましい。

【００３０】(e) として(c)と同じアクリルアミドを用
いることもでき、その場合重合体(Ａ)中の(c)含有率は
一般に２〜９９ｗｔ％である。(e) として(ｂ)又は(ｂ)
に含有されているビニルモノマーの少なくとも１種同一
のものを使用することもでき、その場合重合体(Ａ)中の
(b)含有率は一般に２〜９９ｗｔ％である。また、本発
明では架橋性ビニルモノマーを必須成分とすることによ
り、より高い紙力効果が期待できる重合体を得ることが
できる。これら架橋性ビニルモノマーとしては、例え
ば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレンビ
ス（メタ）アクリルアミド、ヘキサメチレンビス（メ
タ）アクリルアミド、エチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ジビニルベンゼン、ジアリル（メタ）アクリルアミ
ドなどの２官能型架橋性モノマー、あるいは、１，３，
５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン、
トリアリルイソシアヌレート、トリアクリル酸ペンタエ
リスリトール、トリメチロールプロパンアクリレート、
トリアクリルホルマール、ジアクリロイルイミド等の多
官能型架橋性モノマー等が挙げられる。

【００３１】これら架橋性ビニルモノマーの使用量はア
ニオン性アクリルアミド系重合体（Ｂ）を構成する全モ
ノマーの総量に対し、０．０１〜５モル％であることが
望ましく、重合体の架橋構造の均一性の点からは０．０
１〜２モル％であることが好ましい。また、これら架橋
性ビニルモノマーは重合体（Ａ）の製造時に使用するこ
ともできるし、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）の両方
に使用することもできるが、重合体（Ｂ）を重合する際
に使用することが好ましい。

【００３２】本発明のアニオン性アクリルアミド系重合
体では、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を製造するのに使
用するモノマーのモル比率に特に限定はないが、どちら
かに偏向するほうが機能的、構造的に特徴のある重合体
を製造することができる。具体的には、１：９９〜４
０：６０および４５：５５〜９９：１が好ましく、さら
に好ましくは２：９８〜３０：７０および６０：４０〜
９８：２である。なお、重合体（Ａ）および重合体
（Ｂ）を製造するに際し、その分子量あるいは粘度を制
御するため、重合開始剤の他、公知の連鎖移動剤を適宜
使用してもよい。

【００３３】(重合体(Ｂ))上記したアニオン性アクリル
アミド重合体（Ｂ）において、重量平均分子量が１０
０，０００〜１０，０００，０００であることが好まし
く、さらに好ましくは５００，０００〜１０，０００，
０００である。

【００３４】(重合体(Ｂ)の重合開始剤)具体的な重合開
始剤を例示すると、例えば過硫酸塩系、過酸化物系で
は、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナト
リウム、過酸化水素、過酸化ベンゾイル、tert−ブチル
パーオキサイド等が挙げられる。この場合、単独で使用
する方が好ましいが、還元剤と組合せてレドックス系重
合開始剤としても使用できる。還元剤としては、例えば
亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、鉄、銅、コバルトなどの低次
のイオン化の塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ’， Ｎ’−テトラメチル
エチレンジアミン等の有機アミン、更にはアルドース、
ケトース等の還元糖などを挙げることができる。

【００３５】また、アゾ化合物を例示すると、２，２’
−アゾビス−２−メチルプロピオンアミジン塩酸塩、
２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリ
ル、２，２’−アゾビス−Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブ
チルアミジン塩酸塩、２，２’−アゾビス−２−メチル
−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−プロピオンアミド、
２，２’−アゾビス−２−（２−イミダゾリン−２−イ
ル）−プロパン及びその塩、４，４’−アゾビス−４−
シアノ吉草酸及びその塩等を使用することができる。更
に、上記した重合開始剤を２種以上併用することも可能
である。

【００３６】(紙力増強剤又は表面塗工剤)本発明のアニ
オン性アクリルアミド系重合体を紙力増強剤ならびに表
面塗工剤として使用する場合についてさらに詳細に説明
する。本発明のアニオン性アクリルアミド系重合体は、
単独で使用することはもちろん、種々の薬剤と組み合わ
せて使用することもできる。例えば、従来から使用され
てきた澱粉系、ＰＶＡ系、カルボキシメチルセルロース
系、ポリアクリルアミド系等の各種高分子体や更にま
た、ロジン系、合成系等のサイズ剤、あるいはまた濾水
向上剤、歩留まり向上剤、耐水化剤、離型剤、消泡剤、
防錆剤、イオン封鎖剤等の薬品と組み合わせることによ
っても更に機能的な紙力増強剤ならびに表面塗工剤とし
て利用できる。

【００３７】紙力増強剤ならびに表面塗工剤として、本
発明のアニオン性アクリルアミド系重合体を使用する場
合は水溶液であることが望ましい。この時の重合体濃度
は高い方が経済的にも好ましいのはむろんであるが、粘
度は５万ｃｐｓ（センチポイズ）以下、好ましくは、流
通時、使用時の作業性の点から、３万ｃｐｓ（センチポ
イズ）以下、さらに好ましくは２万ｃｐｓ（センチポイ
ズ）以下であるとよい。

【００３８】上記のようにして、従来全く知られていな
いアクリルアミド系重合体を得ることが出来るようにな
り、得られた重合体は、従来の紙力増強剤あるいは表面
塗工剤に比べ、優れた諸効果を発揮する。なお、本発明
の方法により、いかなる理由でこのような優れた特性を
有するアニオン性アクリルアミド系重合体が得られるの
か現時点では不明であるが、分子配列をコントロールす
ることにより、結果的に従来知られているものと比較し
て、パルプ繊維あるいはウエットエンドで使用される硫
酸アルミニウムとの相互作用が強化されるためではない
かと推察される。

【００３９】

【実施例】以下に本発明を実施例及び比較例を挙げて具
体的に説明する。なお、ここで挙げる実施例はあくまで
本発明の一例であり、本発明はこれらの実施例だけに限
定されるものではない。また、％で示したものは、断わ
りの無い限り重量％を意味する。

【００４０】実施例におけるＧＰＣ−ＭＡＬＬＳの測定
条件は以下の通りである。 ＧＰＣ本体：昭和電工（株）製、システム２１ カラム：ＳＨＯＤＥＸ ＯＨｐａｋ ＳＢ−８０６ＭＨ
Ｑ 溶離液：Ｎ／１０硝酸ナトリウムを含むＮ／１５リン酸
緩衝液（ｐＨ７） 流速：１．０ｍｌ／分 検出器：ワイアットテクノロジー社の多角度光散乱検出
器ＤＡＷＮ

【００４１】実施例１ 撹拌機、還流冷却管、温度計、窒素ガス導入管、滴下口
を備えた５つ口フラスコ（以下、反応容器と呼ぶ）にイ
オン交換水１８４ｇを仕込み、窒素置換を行った後、加
熱装置（ウォーターバス）を用いて内温を８０℃に調整
した。一方、８０％アクリル酸２２．０ｇ、メタリルス
ルホン酸ナトリウム９．８８ｇおよび５０％アクリルア
ミド２３１ｇを混合溶解し２０％水酸化ナトリウムにて
ｐＨ４．５に調整した溶液、および過硫酸カリウム０．
４０８ｇを溶解した水溶液５２ｇを調整し、それぞれ、
反応容器中に、３０分かけて均等滴下した。この間、内
温を８０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、１時間重
合を続けた(表では前段と称する)。続いて、５０％アク
リルアミド２９９ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．
６２７ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム４．５ｇを混
合溶解した溶液、および過硫酸カリウム純分０．１１２
ｇを溶解した水溶液１００ｇを調整し、それぞれ、反応
容器中に１２０分かけて均等滴下した。この間、内温を
８０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、２時間重合を
続け(表では後段と称する)、冷却するとともに、水を加
え、不揮発分を調整することにより、不揮発分３０％、
２５℃におけるブルックフィールド粘度３６００ｍＰａ
・sのアニオン性アクリルアミド系重合体水溶液を得た。
この重合体をＰ−１とする。Ｐ−１の重量平均分子量を
ＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定したところ、８６万であっ
た。

【００４２】実施例２ 前記反応容器にイオン交換水１７８ｇを仕込み、窒素置
換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて内
温を８０℃に調整した。一方、８０％アクリル酸１７．
６ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１２．３ｇおよび
５０％アクリルアミド３７０ｇを混合溶解し２０％水酸
化ナトリウムにてｐＨ４．５に調整した溶液、および過
硫酸カリウム０．３ｇを溶解した水溶液８０ｇを調整
し、それぞれ、反応容器中に、１２０分かけて均等滴下
した。この間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、８
０℃で、１時間重合を続けた。続いて、５０％アクリル
アミド５３ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．５０１
ｇを混合溶解した溶液、および過硫酸カリウム０．１４
ｇを溶解した水溶液４１ｇを調整し、それぞれ、反応容
器中に３０分かけて均等滴下した。この間、内温を８０
℃に保った。滴下終了後、８０℃で、２時間重合を続
け、冷却するとともに、水を加え、不揮発分を調整する
ことにより、不揮発分３０％、２５℃におけるブルック
フィールド粘度８１００ｍＰａ・sのアニオン性アクリル
アミド系重合体水溶液を得た。この重合体をＰ−２とす
る。Ｐ−２の重量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で
測定したところ、３７１万であった。

【００４３】実施例３ 前記反応容器にイオン交換水１７５ｇを仕込み、窒素置
換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて内
温を８０℃に調整した。一方、８０％アクリル酸８．７
７ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１３．９ｇおよび
５０％アクリルアミド３６９ｇを混合溶解し２０％水酸
化ナトリウムにてｐＨ４．５に調整した溶液、および過
硫酸カリウム０．３ｇを溶解した水溶液８０ｇを調整
し、それぞれ、反応容器中に、１２０分かけて均等滴下
した。この間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、８
０℃で、１時間重合を続けた。続いて、５０％アクリル
アミド６５．５ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．５
ｇを混合溶解した溶液、および過硫酸カリウム０．１４
ｇを溶解した水溶液４１ｇを調整し、それぞれ、反応容
器中に３０分かけて均等滴下した。この間、内温を８０
℃に保った。滴下終了後、８０℃で、２時間重合を続
け、冷却するとともに、水を加え、不揮発分を調整する
ことにより、不揮発分３０％、２５℃におけるブルック
フィールド粘度５９００ｍＰａ・sのアニオン性アクリル
アミド系重合体水溶液を得た。この重合体をＰ−３とす
る。Ｐ−３の重量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で
測定したところ、３２３万であった。

【００４４】実施例４ 前記反応容器にイオン交換水１８４ｇを仕込み、窒素置
換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて内
温を８０℃に調整した。一方、８０％アクリル酸３５．
１ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１０．６ｇおよび
５０％アクリルアミド３６９ｇを混合溶解し２０％水酸
化ナトリウムにてｐＨ４．５に調整した溶液、および過
硫酸カリウム０．３ｇを溶解した水溶液８０ｇを調整
し、それぞれ、反応容器中に、１２０分かけて均等滴下
した。この間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、８
０℃で、１時間重合を続けた。続いて、５０％アクリル
アミド２６．９ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．５
０１ｇを混合溶解した溶液、および過硫酸カリウム０．
１４ｇを溶解した水溶液４１ｇを調整し、それぞれ、反
応容器中に３０分かけて均等滴下した。この間、内温を
８０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、２時間重合を
続け、冷却するとともに、水を加え、不揮発分を調整す
ることにより、不揮発分３０％、２５℃におけるブルッ
クフィールド粘度５０００ｍＰａ・sのアニオン性アクリ
ルアミド系重合体水溶液を得た。この重合体をＰ−４と
する。Ｐ−４の重量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法
で測定したところ、１５６万であった。

【００４５】実施例５ 前記反応容器にイオン交換水１８６ｇを仕込み、窒素置
換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて内
温を８０℃に調整した。一方、イタコン酸２３．５ｇ、
メタリルスルホン酸ナトリウム７．８４ｇおよび５０％
アクリルアミド２５６ｇを混合溶解し４０％水酸化ナト
リウムにてｐＨ６に調整した溶液、および過硫酸カリウ
ム０．２ｇを溶解した水溶液４１ｇを調整し、それぞ
れ、反応容器中に、６０分かけて均等滴下した。この
間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、１
時間重合を続けた。続いて、５０％アクリルアミド１３
６ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．４６３ｇおよび
メタリルスルホン酸ナトリウム１．５４ｇを混合溶解し
た溶液、および過硫酸カリウム０．２４ｇを溶解した水
溶液８０ｇを調整し、それぞれ、反応容器中に１２０分
かけて均等滴下した。この間、内温を８０℃に保った。
滴下終了後、８０℃で、２時間重合を続け、冷却すると
ともに、水を加え、不揮発分を調整することにより、不
揮発分３０％、２５℃におけるブルックフィールド粘度
６２５０ｍＰａ・sのアニオン性アクリルアミド系重合体
水溶液を得た。この重合体をＰ−５とする。Ｐ−５の重
量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定したとこ
ろ、５３４万であった。

【００４６】実施例６ 前記反応容器にイオン交換水１８５ｇを仕込み、窒素置
換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて内
温を８０℃に調整した。一方、イタコン酸２３．７ｇ、
メタリルスルホン酸ナトリウム５．５２ｇおよび５０％
アクリルアミド３８８ｇを混合溶解し４０％水酸化ナト
リウムにてｐＨ６に調整した溶液、および過硫酸カリウ
ム０．３ｇを溶解した水溶液８０ｇを調整し、それぞ
れ、反応容器中に、１２０分かけて均等滴下した。この
間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、１
時間重合を続けた。続いて、５０％アクリルアミド３．
２３ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．４６８ｇおよ
び８０％アクリル酸５．４６ｇを混合溶解した溶液、お
よび過硫酸カリウム０．１４ｇを溶解した水溶液４１ｇ
を調整し、それぞれ、反応容器中に３０分かけて均等滴
下した。この間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、
８０℃で、２時間重合を続け、冷却するとともに、水を
加え、不揮発分を調整することにより、不揮発分３０
％、２５℃におけるブルックフィールド粘度５４２０ｍ
Ｐａ・sのアニオン性アクリルアミド系重合体水溶液を得
た。この重合体をＰ−６とする。Ｐ−６の重量平均分子
量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定したところ、１２３万
であった。

【００４７】実施例７ 前記反応容器にイオン交換水１７８ｇを仕込み、窒素置
換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて内
温を８０℃に調整した。一方、イタコン酸１２．２ｇ、
メタリルスルホン酸ナトリウム１０．３ｇおよび５０％
アクリルアミド３５６ｇを混合溶解し４０％水酸化ナト
リウムにてｐＨ６に調整した溶液、および過硫酸カリウ
ム０．２４ｇを溶解した水溶液４１ｇを調整し、それぞ
れ、反応容器中に、６０分かけて均等滴下した。この
間、内温を８０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、１
時間重合を続けた。続いて、５０％アクリルアミド６
５．７ｇ、メチレンビスアクリルアミド０．４８３ｇお
よびメタリルスルホン酸ナトリウム０．４２１ｇを混合
溶解した溶液、および過硫酸カリウム０．２ｇを溶解し
た水溶液８０ｇを調整し、それぞれ、反応容器中に１２
０分かけて均等滴下した。この間、内温を８０℃に保っ
た。滴下終了後、８０℃で、２時間重合を続け、冷却す
るとともに、水を加え、不揮発分を調整することによ
り、不揮発分３０％、２５℃におけるブルックフィール
ド粘度５２５０ｍＰａ・sのアニオン性アクリルアミド系
重合体水溶液を得た。この重合体をＰ−７とする。Ｐ−
７の重量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定した
ところ、３６２万であった。

【００４８】比較例１ 前記反応容器にイオン交換水１６５ｇ、４０％アクリル
アミド７６ｇ、アクリロニトリル１１．２ｇおよび８０
％アクリル酸３．６８ｇを仕込み、加熱装置（ウォータ
ーバス）を用いて３５℃に調整した。該反応容器に過硫
酸カリウム０．４５６ｇを添加し、６分後に亜硫酸水素
ナトリウム０．０４６ｇを溶解した水溶液０．７５ｇを
添加し重合反応を行った。重合開始から９０分後亜硫酸
水素ナトリウム０．１４ｇを溶解した水溶液０．５６ｇ
を加え３０分間放置後、冷却するとともに水２５．９ｇ
を添加し、更に２５％水酸化ナトリウムでｐＨ調整を行
った後、水を加えて不揮発分１５％に調整することによ
り、２５℃におけるブルックフィールド粘度５２００ｍ
Ｐａ・sのアニオン性アクリルアミド系重合体水溶液を得
た。この重合体をＱ−１と称する。Ｑ−１の重量平均分
子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定したところ、２０万
であった。

【００４９】比較例２ 前記反応容器にイオン交換水７３．９ｇを仕込み、窒素
置換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて
内温を８０℃に調整した。一方、８０％アクリル酸７．
１ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム４．１５ｇ、５０
％アクリルアミド１７２ｇ、メチレンビスアクリルアミ
ド０．１８２ｇおよびイオン交換水１３．６ｇを混合溶
解した溶液、および過硫酸カリウム０．０９６ｇを溶解
した水溶液１３．０１ｇを調整し、それぞれ、反応容器
中に、１５０分かけて均等滴下した。この間、内温を８
０℃に保った。滴下終了後、８０℃で、２時間重合を続
け、冷却するとともに、水を加え、不揮発分を調整する
ことにより、不揮発分３０％、２５℃におけるブルック
フィールド粘度３５００ｍＰａ・sのアニオン性アクリル
アミド系重合体水溶液を得た。この重合体をＱ−２と称
する。Ｑ−２の重量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法
で測定したところ、１０４万であった。

【００５０】比較例３ 前記反応容器にイオン交換水８０．５ｇを仕込み、窒素
置換を行った後、加熱装置（ウォーターバス）を用いて
内温を７９℃に調整した。一方、イタコン酸４．９５
ｇ、メタリルスルホン酸ナトリウム１．５２ｇ、５０％
アクリルアミド１５７ｇ、メチレンビスアクリルアミド
０．１３７ｇおよびアクリロニトリル６．７４ｇを混合
溶解したのち２５％水酸化ナトリウムでｐＨ６に調整し
た溶液、および過硫酸カリウム１．２７ｇを溶解した水
溶液３１ｇを調整し、それぞれ、反応容器中に、１５０
分かけて均等滴下した。この間、内温を７９℃に保っ
た。滴下終了後、７９℃で、２時間重合を続け、冷却す
るとともに、水を加え、不揮発分を調整することによ
り、不揮発分３０％、２５℃におけるブルックフィール
ド粘度３７００ｍＰａ・sのアニオン性アクリルアミド系
重合体水溶液を得た。この重合体をＱ−３と称する。Ｑ
−３の重量平均分子量をＧＰＣ−ＭＡＬＬＳ法で測定し
たところ、５１万であった。実施例および比較例で得ら
れた重合体の組成ならびに諸物性値を表１にまとめて示
した。

【００５１】次に、実施例および比較例で得られた重合
体を内添用紙力剤として利用した場合の抄紙評価例を２
種類の抄紙条件について、また表面塗工紙力剤として利
用した場合の塗工評価例を示す。なお、明記している添
加量は特に断りのない限り固形分換算の添加量である。 内添用 抄紙条件１ クラフト紙用途

【００５２】抄紙例１ 叩解度ＣＳＦ（カナディアン・スタンダード・フリーネ
ス）６００のＮ−ＵＫＰ（針葉樹未晒硫酸塩パルプ）１
％スラリーに、重合体Ｐ−１を対パルプ０．３％添加し
１分間攪拌後、硫酸バンドを対パルプ２．５％添加し、
更に攪拌を１分間続けた。この時のパルプスラリーのｐ
Ｈは４．５であった。その後、撹拌を続けながら、カチ
オン化澱粉を対パルプ０．４％添加し、１分間攪拌の
後、酸性ロジンエマルションサイズ剤を対パルプ０．２
％添加し、更に撹拌を１分間続けた。しかる後、得られ
たパルプスラリーを用いて、ＴＡＰＰＩ角型シートマシ
ーンによる抄紙を行った。抄紙したウエットシートは、
ドラムドライヤーにて、１１０℃、３分間乾燥し、坪量
７０ｇ／ｍ２ の手抄き紙を得た。得られた乾紙を２０
℃、ＲＨ６５％の恒温恒湿室にて、２４時間以上調湿し
た後、比破裂強度（ＪＩＳ−Ｐ８１１２）、裂断長（Ｊ
ＩＳ−Ｐ８１１３）及びステキヒトサイズ度を測定し
た。結果を抄紙例１として表−２に示した。

【００５３】抄紙例２〜７及び抄紙比較例１〜３ 重合体Ｐ−１の代わりにＰ−２〜Ｐ−７及びＱ−１〜Ｑ
−３を用いた以外は抄紙例１と同様の操作を行い、得ら
れた結果をそれぞれ抄紙例２〜７及び抄紙比較例１〜３
として表−２に示した。

【００５４】抄紙比較例４ 重合体を使用しない以外は抄紙例１と同様の操作を行
い、物性評価を行った。このものをブランク１と称し、
結果を表−２に示した。内添用 抄紙条件２ ライナー
用途 抄紙例８ 段ボール古紙から得られた叩解度ＣＳＦ（カナディアン
・スタンダード・フリーネス）３５０のＬ−ＢＫＰ（広
葉樹晒硫酸塩パルプ）１％スラリーに、硫酸バンドを対
パルプ２．５％添加し、１分間攪拌後、重合体Ｐ−１と
マンニッヒ変性ＰＡＭを６対４の割合で混合したものを
対パルプ０．４％添加し、更に１分間攪拌した。この時
のパルプスラリーのｐＨは６であった。このパルプスラ
リーを用いて、ＣＳＦ（ＪＩＳ−Ｐ８１２１）を測定す
るとともに、ＴＡＰＰＩ角型シートマシーンによる抄紙
を行い、ウエットシートをドラムドライヤーにて１１０
℃、３分間乾燥することにより坪量 １４０ｇ／ｍ²の
手抄き紙を得た。また、硫酸バンドを対パルプ１．２５
％添加し、ｐＨ７のパルプスラリーにて上記と同様の操
作を行い、手抄きシートを得た。得られた乾紙を２０
℃、ＲＨ６５％の恒温恒湿室にて２４時間以上調湿した
後、比破裂強度（ＪＩＳ−Ｐ８１１２）、Ｚ軸強度（イ
ンターナルボンドテスター、熊谷理機工業株式会社製）
を測定した。結果を抄紙例８として表−３に示した。

【００５５】抄紙例９〜１４及び抄紙比較例５〜７ 重合体Ｐ−１の代わりにＰ−２〜Ｐ−７及びＱ−１〜Ｑ
−３を用いた以外は抄紙例８と同様の操作を行い、得ら
れた結果をそれぞれ抄紙例９〜１４及び抄紙比較例５〜
７として表−３に示した。

【００５６】抄紙比較例８ 重合体を使用しない以外は抄紙例８と同様の操作を行
い、物性評価を行った。このものをブランク２と称し、
結果を表−３に示した。

【００５７】塗工用 塗工例１ 坪量７０ｇ／ｍ²の上質系コート原紙を縦２４ｃｍ、横
１９ｃｍに裁断した。次に、重合体Ｐ−１を４％に水で
希釈した。この希釈液に裁断したコート原紙を１秒間浸
漬した後２本ロールで搾り、ポリマー付着量を秤量し
た。秤量後、すぐにドラムドライヤーにて１１０℃、２
分間乾燥し、紙サンプルを得た。この時の塗工量は不揮
発分換算で２ｇ／ｍ²であった。得られた乾紙を２０
℃、ＲＨ６５％の恒温恒湿室に２４時間以上調湿した
後、ＲＩピック（ＲＩ−３型、明製作所製、東洋イン
キ、インキタック２５、インキ量０．４ｍｌ、回転数１
００回転）及びＺ軸強度（インターナルボンドテスタ
ー、熊谷理機工業株式会社製）を測定した。結果を塗工
例１として表−４に示した。

【００５８】塗工例２〜７及び塗工比較例１〜３ 重合体Ｐ−１の代わりにＰ−２〜Ｐ−７及びＱ−１〜Ｑ
−３を用いた以外は塗工例１と同様の操作を行い、得ら
れた結果をそれぞれ塗工例２〜７及び塗工比較例１〜３
として表−４に示した。

【００５９】塗工比較例４ 重合体希釈液の代わりに水を用いた以外は塗工例１と同
様の操作を行い、物性評価を行った。このものをブラン
ク３と称し、結果を表−４に示した。

【００６０】

【表１】

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】

【表４】

【００６４】

【発明の効果】抄紙工程にて添加すれば濾水、紙力強度
向上に対して有効である。特に、硫酸バンドが少なく、
抄紙ｐＨの高い系においても優れた効果を発揮する。ま
た、表面塗工剤として利用しても、表面強度だけでな
く、Ｚ軸強度などの内部強度にも優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J026 AA12 AA13 AA14 AA17 AA18 AA19 AA24 AA25 AA32 AA38 AA43 AA45 AA46 AA47 AA48 AA49 AA50 AA53 AA60 AA61 AA62 AA68 AA69 AA76 AC26 AC33 BA01 BA02 BA03 BA05 BA07 BA08 BA10 BA12 BA20 BA25 BA27 BA28 BA29 BA30 BA31 BA32 BA34 BA39 BA40 BA46 BA47 BA50 BB01 BB02 DA07 DA10 DA12 DA14 DA15 DA16 DB08 DB12 DB14 DB15 DB16 DB26 DB31 DB32 GA08 GA09 4L055 AG57 AG70 AG71 AG72 AG73 AG92 AG93 AH13 AH16 AH18 AH50 BE08 EA30 FA10 FA13

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１） 【化１】 （式中Ｒ¹は水素原子または炭素数１〜３の低級アルキ
   ル基を、ｎは１〜８の整数を表す。）で表されるビニル
   モノマーおよび／またはそれらの塩類から選ばれる少な
   くとも１種のビニルモノマー（ａ）、および（ａ）と共
   重合可能な少なくとも１種のアニオン性ビニルモノマー
   および／またはそれらの塩類（ｂ）を重合して得られた
   重合体（Ａ）の存在下で、（メタ）アクリルアミド
   （ｃ）を重合させることにより得られることを特徴とす
   るアニオン性アクリルアミド重合体（Ｂ）。
2. 【請求項２】一般式（１）で表されるビニルモノマーお
   よび／またはそれらの塩類から選ばれる少なくとも１種
   のビニルモノマー（ａ）、および（ａ）と共重合可能な
   少なくとも１種のアニオン性ビニルモノマーおよび／ま
   たはそれらの塩類（ｂ）を重合して得られる重合体
   （Ａ）の存在下で、（メタ）アクリルアミド（ｃ）およ
   び（ｃ）と共重合可能な少なくとも１種のビニルモノマ
   ー（ｄ）を重合させることにより得られることを特徴と
   するアニオン性アクリルアミド重合体（Ｂ）。
3. 【請求項３】一般式（１）で表されるビニルモノマーお
   よび／またはそれらの塩類から選ばれた少なくとも１種
   のビニルモノマー（ａ）、および（ａ）と共重合可能な
   少なくとも１種のアニオン性ビニルモノマーおよび／ま
   たはそれらの塩類（ｂ）、および（メタ）アクリルアミ
   ド（ｃ）を重合することにより得られる重合体（Ａ）の
   存在下で、少なくとも１種のビニルモノマー（ｅ）を重
   合させることにより得られることを特徴とするアニオン
   性アクリルアミド重合体（Ｂ）。
4. 【請求項４】重合体（Ａ）の構成成分またはその成分比
   率と重合体（Ｂ）の構成成分またはその成分比率が実質
   的に異なることを特徴とする請求項１から３のいずれか
   に記載のアニオン性アクリルアミド重合体。
5. 【請求項５】架橋性ビニルモノマーを必須成分とするこ
   とを特徴とする請求項１から４のいずれかに記載のアニ
   オン性アクリルアミド重合体。
6. 【請求項６】重量平均分子量が１００，０００〜１０，
   ０００，０００である請求項１から５のいずれかに記載
   のアニオン性アクリルアミド重合体。
7. 【請求項７】請求項１から６のいずれかに記載のアニオ
   ン性アクリルアミド重合体含有する紙力増強剤。
8. 【請求項８】請求項１から６のいずれかに記載のアニオ
   ン性アクリルアミド重合体含有する表面塗工剤。