DE69503459T2 - Wasserlösliche Polymere aus (Meth)acrylamid, äthylenisch ungesättigte alifatische Carbonsäure oder Salz, und Polyvinylmonomer und deren Verwendung als Trockenfestigkeitszusatz für Papier - Google Patents

Wasserlösliche Polymere aus (Meth)acrylamid, äthylenisch ungesättigte alifatische Carbonsäure oder Salz, und Polyvinylmonomer und deren Verwendung als Trockenfestigkeitszusatz für Papier

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Description

  • Die Erfindung betrifft wasserlösliche Acrylamidterpolymere, die als Trockenfestigkeitszusätze für Papier brauchbar sind, sowie ihre Herstellung und Verwendung.
  • Es ist im Fachgebiet wohlbekannt, daß die Festigkeit von Papierprodukten durch Einarbeiten erhöhter Mengen von Papierpulpe in das Produkt erhöht werden kann. Dies erhöht jedoch auch das Gewicht des Produkts auf Kosten des Preises. Ein bevorzugtes Mittel zur Erhöhung der Festigkeit des Papierprodukts ist die Zugabe kleiner Mengen von Zusätzen, die das Gewicht oder die Kosten des Papiers nicht wesentlich erhöhen.
  • Es ist im Fachgebiet auch bekannt, daß die Zugabe von Acrylamid/Acrylsäure/Methylen-bis-acrylamid-Terpolymeren die Oberflächenfestigkeit von Papier verbessern kann, aber dies kann zum Verlust der inneren Festigkeit führen. Solche Terpolymere sind in der offengelegten Japanischen Patentanmeldung 32-79491 beschrieben, worin 0,1 bis 10 Gew.-Teile eines Vernetzungsmittels mit mindestens zwei Doppelbindungen verwendet wird. In Wasser aufquellende, vernetzte Terpolymere von Acrylamid, einem Alkalimetallacrylat und einem difunktionalen chemischen Vernetzungsmittel sind auch bekannt, zum Beispiel wie in US-Patent 3,247,171 und US-Patent 4,525,527 beschrieben. Diese Produkte werden zum Beispiel als Verdickungsmittel und Schlammkoagulatoren und in Hygieneartikeln verwendet.
  • Es besteht weiterhin ein Bedürfnis nach einem wirksamen inneren Trockenfestigkeitszusatz für Papier, der zur Bequemlichkeit der Anwendung wasserlöslich und mit Wasser leicht verdünnbar ist und der leicht mit den Papierherstellungsfasern mischbar ist.
  • Das wasserlösliche Terpolymer dieser Erfindung, das zur Erhöhung der inneren Trockenfestigkeit von Papierprodukten brauchbar ist, besteht im wesentlichen aus dem Reaktionsprodukt der folgenden nichtgewebten Materialien: (a) (Meth)acrylamid, (b) einer ethylenisch ungesättigten, aliphatischen Carbonsäure oder einem Salz davon und (c) einem wasserlöslichen Polyvinylmonomer, worin (c) < 0,07 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren umfaßt; eine 1 % Lösung des Terpolymers in der Lage ist, durch ein 200 mesh Sieb zu treten, wobei weniger als 1 Gew.-% Polymerfeststoffe auf dem Sieb zurückgehalten werden, und das Terpolymer eine reduzierte spezifische Viskosität von 3,0 Deziliter/g oder weniger hat.
  • Man wird leicht erkennen, daß der Ausdruck "Terpolymer", wie hierin verwendet, ein Polymer bedeutet, das aus einem oder mehreren Monomeren aus jeder der Gruppen (a), (b) und (c) hergestellt ist.
  • Auch erfindungsgemäß kann das wasserlösliche Terpolymer durch ein Verfahren hergestellt werden, umfassend (1) die Vorlage einer wäßrigen Lösung einer Monomermischung, bestehend im wesentlichen aus (a), (b) und (c), wie oben beschrieben, in einer Menge, so daß (c) < 0,07 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren umfaßt, (2) das Einstellen des pH der Lösung auf etwa 3,5 bis etwa 5,0, (3) das Einstellen der Cu -Konzentration auf etwa 10 bis etwa 65 ppm, basierend auf der Gesamtmenge von (Meth)acrylamid, (4) das Spülen mit Stickstoff, um Sauerstoff zu entfernen, (5) die kontinuierliche Zugabe beider Bestandteile eines Redoxinitiators in einer Menge und mit einer Geschwindigkeit, die ausreichen, um das gewünschte Terpolymermolekulargewicht zu erhalten, wie es durch die reduzierte spezifische Viskosität definiert ist, und (6) die Gewinnung eines Terpolymers, von dem eine 1,0 % Lösung in der Lage ist, durch ein 200 mesh Sieb hindurchzutreten, im wesentlichen ohne ein Zurückbleiben von Polymerfeststoffen, und das eine reduzierte spezifische Viskosität von etwa 3,0 Dezihter/g oder weniger hat.
  • Diese Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Verbesserung der Trockenfestigkeit von Papier durch Zugabe des oben beschriebenen Terpolymers zu einer wäßrigen Dispersion von Fasern zur Papierherstellung.
  • Die Trockenfestigkeitsmittel dieser Erfindung sind wasserlöslich und sind unter sowohl sauren als auch alkalischen Bedingungen wirksam.
  • Das wasserlösliche Terpolymer dieser Erfindung besteht im wesentlichen aus den folgenden Einheiten: (a) (Meth)acrylamid (d.h. Acrylamid oder Methacrylamid), (b) einer ethylenisch ungesättigten, aliphatischen Carbonsäure oder einem Salz davon und (c) einem wasserlöslichen Polyvinylmonomer.
  • Monomer (a), das zur Herstellung des wasserlöslichen Terpolymers dieser Erfindung verwendet wird, ist (Meth)acrylamid, d.h. entweder kann Acrylamid oder Methacrylamid verwendet werden.
  • Monomer (b) ist eine ethylenisch ungesättigte, aliphatische Carbonsäure oder ein Salz davon. Bevorzugt ist die Säure eine 1 bis 5 Kohlenstoff Mono- oder Dicarbonsäure Geeignete Säuren schließen zum Beispiel Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure und Itaconsäure und Salze davon ein. Acrylsäure ist am bevorzugtesten.
  • Monomer (c) ist ein wasserlösliches Monomer, das mindestens zwei Vinylgruppen enthält, bevorzugt ein ethylenisch ungesättigtes Carbonsäureamid eines Polyamins oder ein Glycolester einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure Geeignete wasserlösliche Vinylmonomere schließen zum Beispiel N,N'-Methylen- bis-acrylamid, N,N'Methylen-bis-methacrylamid oder niedrige Alkyliden-bis-acrylamide, worin die Alkylidengruppe bis zu 4 Kohlenstoffatome hat, Ethylenglycoldiacrylat, Ethylenglycoldimethacrylat und Propylenglycoldimethacrylat ein. N,N'-Methylen-bis-acrylamid ist am bevorzugtesten. Die Menge von Bestandteil (c) ist < 0,07 Mol-%, bevorzugt 0,01 bis 0,06 Mol-% und am bevorzugtesten 0,02 bis 0,04 Mol-%, basierend auf den gesamten Monomeren.
  • Der Durchschnittsfachmann wird erkennen, daß das Terpolymer eines oder mehrere jeden Monomers enthalten kann und daß dort wo hierin Mengen verwendet werden, diese die Gesamtmenge des Monomertyps darstellen. Für die Einfachheit der Herstellung kann es bevorzugt sein, nur ein Monomer jeden Typs zu verwenden.
  • Das Molverhältnis von (Meth)acrylamid zu ungesättigter Carbonsäure reicht von etwa 96/4 bis etwa 88/12. Größere Mengen Polyvinylmonomer können zu teilweiser oder vollständer Wasserunlöslichkeit des Terpolymers führen.
  • Kupfer&spplus;²-Ionen werden verwendet, um die Reaktivität des Monomers etwas zu inhibieren und das Molekulargewicht des Polymers zu kontrollieren. Etwa 10 bis etwa 65, bevorzugt etwa 20 bis etwa 45 und am bevorzugtesten etwa 30 Teile Kupfer(II)-Ionen pro Millionen Teile (Meth)acrylamidmonomer sollten vorliegen. Wenn in dem (Meth)acrylamidmonomer nicht eine ausreichende Menge Cu&spplus;²-Ionen vorliegt, wird mehr zugegeben, um die Konzentration auf den gewünschten Gehalt anzupassen. Die Menge der benötigten Cu&spplus;²-Ionen hängt von dem pH der Monomerlösung ab, z.B. wird bei einem niedrigeren pH mehr benötigt. Um das Molekulargewicht des Terpolymers bei dem gewünschten Grad zu halten, müssen andere Variablen, wie die Geschwindigkeit der Zugabe der Redoxinitiatoren oder die Gesamtmonomerkonzentration angepaßt werden, wenn die Kupfer&spplus;²-Ionenkonzentration verändert wird. Diese Einstellungen können leicht von einem Fachmann der Polymersynthese ausgeführt werden. Kupfer&spplus;²-Ionen werden im allgemeinen als Kupfersulfat zugegeben, aber Kupferchlond oder Kupfernitrat kann auch verwendet werden.
  • Die Terpolymere werden bevorzugt hergestellt durch Messung der Konzentration von Cu&spplus;²-Ionen, die normalerweise in dem (Meth)acrylamidmonomer vorliegen, Auflösen der Monomere in Wasser, Einstellen des pH auf etwa 3,5 bis etwa 5,0 mit einer Lauge, Einstellen der Konzentration der Cu&spplus;²-Ionen auf etwa 10 bis etwa 65 ppm, basierend auf der Gesamtmenge von (Meth)acrylamid, Spülen mit Stickstoff, um Sauerstoff zu entfernen, und Zugeben eines Zweikomponentenredoxinitiators für freie Radikale, um die Monomere in ein Polymer zu überführen. Die Monomerkonzentration in Wasser reicht im allgemeinen von etwa 15 bis etwa 25 Gew.-%.
  • Der Zweikomponentenredoxinitiator besteht aus einem oxidierenden Bestandteil und einem reduzierenden Bestandteil, die bei der Reaktion miteinander freie Radikale bilden. Geeignete oxidierende Bestandteile schließen zum Beispiel Kaliumbromat, Kahumpersulfat und tert-Butylhydroperoxid ein. Geeignete reduzierende Bestandteile schließen zum Beispiel Natriummetabisulfit, ammoniumpersulfat und Natriumbisulfit ein. Das normalerweise in dieser Erfindung verwendete Paar ist Kaliumbromat/Natriummetabisulfit. Ahdere geeignete Paare schließen zum Beispiel Kaliumpersulfat/Natriumbisulfit, Kaliumbromat/Natriumbisulfit und tert-Butylhydroperoxid/Natriumbisulfit ein.
  • Ein einzigartiges Merkmal des Verfahrens zur Herstellung der Terpolymere dieser Erfindung besteht darin, daß die wäßrigen Lösungen der Redoxinitiatorbestandteile kontinuierlich mit einer kontrollierten Geschwindigkeit zu dergespülten Monomerlösung anstelle von auf einmal zugegeben werden. Eine kontinuierliche Zugabe stellt eine bessere Kontrolle der Polymerisation und Wärmeentwicklung zur Verfügung. Die Initiatoren können während der ganzen Reaktion mit der gleichen Geschwindigkeit zugegeben werden oder sie können für einen Zeitraum mit einer Geschwindigkeit und dann für einen weiteren Zeitraum mit einer anderen Geschwindigkeit zugegeben werden. Normalerweise ist für eine RSV von 1 die Menge des zugegebenen Kaliumbromats etwa 1 % und die Menge des zugegebenen Natriummetabisulfits etwa 1,5 %, basierend auf dem Gewicht der gesamten Monomere. Sie werden während der Polymerisation kontinuierlich zugegeben, normalerweise über einen Zeitraum von etwa 40 bis etwa 120 Minuten. Gegebenenfalls kann beim Abschluß des Polymerisationsverfahrens zusätzliches Natriummetabisulfit zugegeben werden, um jegliches restliches Monomer zu vernichten. Diese Zugabe wird in Tabelle 1 als "Glätten" bezeichnet.
  • Die Brookfield-Viskosität der in dieser Art gebildeten Polymerlösung hängt von der Geschwindigkeit der Zugabe des Redoxinitiators und der Menge des verwendeten Initiators ab. Unter den typischen Bedingungen, die in dem vorstehenden Absatz beschrieben sind, hat die Polymerlösung eine Brookfield-Viskosität von etwa 20 bis etwa 200 g/cm sec (etwa 2.000 bis etwa 20.000 cp) bei einer Polymerkonzentration von etwa 20 Gew.-%. Eine Verdünnung der Lösung mit Wasser auf 1 % Polymer ergibt eine gleichmäßige Lösung, die frei von sichtbaren, unlöslichen Gelen ist und leicht durch ein 200 mesh Sieb hindurchtritt, wobei weniger als 1 Gew.-% Polymerfeststoffe auf dem Sieb zurückgehälten werden. Das Polymer ist darüber hinaus dadurch gekennzeichnet, daß es eine reduzierte spezifische Viskosität von etwa 3,0 dl/g oder weniger hat, bevorzugt etwa 0,5 bis etwa 3,0 dl/g, bei einer 0,05 % Konzentration in einer 2- molalen Natriumchloridlösung
  • Das Verfahren dieser Erfindung zur Verbesserung der inneren Trockenfestigkeit von Papier umfaßt das Inkontaktbringen einer wäßrigen Dispersion von Fasern zur Papierherstellung mit dem oben beschriebenen Terpolymer. Man hat Verbesserungen unter sowohl sauren als auch alkalischen Bedingungen nachgewiesen. Eine nasse Schicht wird dann aus der Dispersion von Fasern geformt und die resultierende Schicht wird getrocknet, bevorzugt bei einer erhöhten Temperatur. Die Festigkeit kann weiter erhöht werden, wenn ein kationischer Zusatz, bevorzugt Alaun oder ein anderes kationisches Polymer, wie kationische Stärke oder ein kationisches Polyaminnaßfestigkeitsharz vorliegt.
  • In den folgenden Beispielen wurde ein geschlossener, isolierter, 2 l Harzkessel mit einem Bodenventil mit einem Absperrhahn verwendet. Die Ausrüstungsgegenstände schlossen einen mechanischen Rührer (Schaufel), ein Thermoelement, einen Stickstoffspüleinlaß und einen Stickstoffauslaß ein, der durch eine wäßrige Natriummetabisulfitfalle hindurchtritt. Die mitiatorlösungen wurden kontinuierlich unter Verwendung einer Spritzenpumpe durch ein Injektionsrohr in den Reaktor gespritzt. Es wird dafür Sorge getragen sicherzustellen, daß die beiden Ströme voneinander getrennt sind, wenn sie in den Reaktor eingespritzt werden.
  • Die reduzierte spezifische Polymerviskosität wurde durch Verdünnung einer wäßrigen Lösung des Reaktionsprodukts mit destilliertem Wasser und dann mit einer wäßrigen Natriumchloridlösung bei 30ºC, um eine 0,05 % Polymerlösung in einer 2m Natriumchlqridlösung zur Verfügung zu stellen, gemessen. Die RSV wird unter Verwendung der folgenden Formel berechnet, worin 147,1 der kinetische Korrekturfaktor für das spezielle Ubbelohde-Viskosimeter ist, das verwendet wurde, ts die Fließzeit der Probe ist und t&sub0; die Fließzeit für die 2m Natriumchloridlösung:
  • RSV = [((ts-(147,1/ts))/(t0-(147,l/t0))-1]/0,05
    • Beispiele 1 - 14
  • Die Beispiele 1 - 14 beschreiben die Herstellung der Terpolymere dieser Erfindung unter Verwendung verschiedener Mengen von Polyvinylmonomer. In Beispiel 6 wurde anstelle von Acrylsäure Itaconsäure als die ungesättigte Carbonsäure verwendet und in Beispiel 14 wurde anstelle von Methylen-bis- acrylamid Ethylenglycoldimethacrylat als das Polyvinylmonomer verwendet.
  • In Beispiel 1 wurden entionisiertes Wasser (256,30 g), 8,23 g 99,7 % Acrylsäure, 4,00 g 1 % wäßrige Lösung von Methylen-bis- acrylamid und 178,85 g wäßriges Acrylamid (50 % Feststoffe) in einem Becherglas zusammengegeben. Das molare Verhältnis von Acrylamid/Acrylsäure/Methylen-bis-acrylamid war 92/8/0,0183. Eine wäßrige Natriumhydroxidlösung (7,44 g einer 25 % Lösung) wurde zur Einstellung des pH auf 4,5 verwendet. Die Lösung wurde in den Reaktor überführt und für 30 Minuten unter Rühren mit Stickstoff bei 3 l/sec (6 Standardkubikfuß pro Minute (SCFM) ) gespült. Die Stickstoffspülungsgeschwindigkeit wurde auf 1 l/sec (2 SCFM) reduziert, um eine Schicht auf den Reaktanten beizubehalten. Zwanzig Milliliter von jeweils 5 Gew.-% wäßrigem Kaliumbromat und 5 Gew.-% wäßrigem Natriummetabisulfit wurden mit einer Zugabegeschwindigkeit von 60 ml pro Stunde über 20 Minuten zu dem Reaktor zugegeben. Die anfängliche Temperatur betrug 22,5ºC und die nach 9 Minuten erreichte maximale Temperatur betrug 67,9ºC. Beim Abschluß der Reaktion wurde ein 5 ml Anteil von 5 % Natriummetabisulfit zu der Reaktionsmischung zugegeben, um alle verbliebenen Monomere abzureagieren. Man ließ die Reaktionsmischung für 10 Minuten rühren und das dicke Reaktionsprodukt aus dem Reaktor ablaufen und analysierte es. Die RSV betrug 1,3 dl/g und die Brookfield-Viskosität betrug 283 g/cm.sec (28.300 cp).
  • Die Polymere der Beispiele 2 - 14 wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Die Einzelheiten der Polymerherstellung und -eigenschaften sind in Tabelle 1 angegeben.
  • Die in den Beispielen 10 - 13 hergestellten Polymere wurden zum Testen der Wirksamkeit der Polymere als innere Trockenfestigkeitszusätze in Papierhandbögen verwendet. Die Handbögen wurden aus 50 % Hartholz- und 50 % Weichholz-Pulpe bei pH 7,0 und mit einem nominalen Basisgewicht von 36,3 kg/Ries (80 lb/ream) hergestellt. Alles Papier schloß 0,4 % Kymene 557 Polyamidoamin Naßfestigkeitsharz und 0,225 % Aquapel 649 Alkylketendimer-Leimungsmittel zusätzlich zu 0,1 bis 0,3 % der Trockenfestigkeitszusätze ein. Alle Prozentangaben sind in Gewicht basierend auf dem Gewicht der trockenen Pulpe. Kymene 557 Naßfestigkeitsharz und Aquapel 649 Leimungsmittel sind von Hercules Incorporated, Wilmington, DE, USA erhältlich. Die Papierproben wurden unter Umgebungsbedingungen für einen Tag gealtert, bevor die Zugfestigkeit in der Dickerichtung (Z- Richtungszug (ZRZ)) bestimmt wurde. Dieser Test ist ein gutes Maß der inneren Bindung zwischen Papierfasern. Der ZRZ von Proben, die Trockenfestigkeitszusätze plus die Naßfestigkeitsund Leimungsmittel enthielten, wurde mit den Kontrollen verglichen, die nur die Naßfestigkeits- und Leimungsmittel und kein Trockenfestigkeitsmittel enthielten. Die Vergleiche in Tabelle 2 sind als prozentuale Verbesserung berechnet:
  • Alle Handbögen wurden aus dem gleichen Papieransatz hergestellt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
  • Es ist nicht beabsichtigt, daß die hier angegebenen Beispiele als Beschränkung der Erfindung ausgelegt werden sollten, aber sie sind vielmehr zur Veranschaulichung einiger der speziellen Ausführungsformen der Erfindung angegeben.

Claims (32)

1. Wasserlösliches Terpolymer, das das Produkt der Polymerisationsreaktion von Monomeren ist, bestehend im wesentlichen aus: (a) Acrylamid oder Methacrylamid, (b) einer ethylenisch ungesättigten, aliphatischen Carbonsäure oder einem Salz davon und (c) einem wasserlöslichen Polyvinylmonomer, worin (c) weniger als 0,07 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren umfaßt; worin eine 1 % Lösung des Terpolymers in der Lage ist, durch ein 200 mesh Sieb hindurchzutreten, wobei weniger als 1 Gew.-% Polymerfeststoffe auf dem Sieb zurückgehalten werden, und das Terpolymer eine reduzierte spezifische Viskosität von etwa 3,0 Deziliter/g oder weniger hat.
2. Termpolymer nach Anspruch 1, worin die Menge von (c) 0,01 bis 0,06 Mol- basierend auf den gesamten Monomeren ist.
3. Terpolymer nach Anspruch 2, worin die Menge von (c) 0,02 bis 0,04 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren ist.
4. Terpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin (b) eine 1 bis 5 Kohlenstoff Mono- oder Dicarbonsäure ist.
5. Terpolymer nach Anspruch 4, worin (b) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Salzen davon.
6. Terpolymer nach Anspruch 5, worin (b) Acrylsäure oder ein Salz davon ist.
7. Terpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin (c) ein ethylenisch ungesättigtes Carbonsäureamid von einem Polyamin ist oder ein Glycolester von einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure.
8. Terpolymer nach Anspruch 7, worin (c) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus N,N'-Methylen-bis-acrylamid, N,N'-Methylen-bis-methacrylamid, Ethylenglycoldimethacrylat und Ethylenglycoldiacrylat.
9. Terpolymer nach Anspruch 8, worin (c) N,N'-Methylen- bis-acrylamid ist.
10. Terpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin (a) Acrylamid ist, (b) Acrylsäure oder ein Salz davon ist und (c) N,N'-Methylen-bis-acrylamid ist.
11. Terpolymer nach einem der vorhergehenden Ansprüche, worin das molare Verhältnis von (a) zu (b) etwa 96/4 bis etwa 88/12 ist.
12. Verfahren zur Herstellung des Terpolymers nach einem der Ansprüche 1 - 11, worin das Verfahren umfaßt
(1) das Vorlegen einer wäßrigen Lösung einer Monomermischung, bestehend im wesentlichen aus (a) Acrylamid oder Methacrylamid, (b) einer ethylenisch ungesättigten, aliphatischen Carbonsäure oder einem Salz davon und (c) einem wasserlöslichen Polyvinylmonomer, worin (c) weniger als 0,07 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren umfaßt,
(2) das Einstellen des pH der Lösung auf etwa 3,5 bis etwa 5,0,
(3) das Einstellen der Cu&spplus;²-Ionenkonzentration auf etwa 10 bis etwa 65 ppm basierend auf der Menge von Acrylamid oder Methacrylamid,
(4) das Spülen mit Stickstoff, um Sauerstoff zu entfernen,
(5) die kontinuierliche Zugabe beider Bestandteile eines Redoxinitiators in einer Menge und mit einer Geschwindigkeit, die ausreichen, um das gewünschte Terpolymermolekulargewicht zu erhalten, wie durch die reduzierte spezifische Viskosität definiert, und
(6) das Gewinnen eines Terpolymers, von dem eine 1 % Lösung in der Lage ist, durch ein 200 mesh Sieb hindurchzutreten, wobei weniger als 1 Gew.-% Polymerfeststoffe auf dem Sieb zurückgehalten werden, und das eine reduzierte spezifische Viskosität von etwa 3,0 Deziliter/g oder weniger hat.
13. Verfahren nach Anspruch 12, worin die Menge von (c) 0,01 bis 0,06 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren ist.
14. Verfahren nach Anspruch 13, worin die Menge von (c) 0,02 bis 0,04 Mol-% basierend auf den gesamten Monomeren ist.
15. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 - 14, worin (b) eine 1 bis 5 Kohlenstoff Mono- oder Dicarbonsäure ist.
16. Verfahren nach Anspruch 15, worin (b) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure und Salzen davon.
17. Verfahren nach Anspruch 16, worin (b) Acrylsäure oder ein Salz davon ist.
18. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 - 17, worin (c) ein ethylenisch ungesättigtes Carbonsäureamid eines Polyamins oder ein Glycolester einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure ist.
19. Verfahren nach Anspruch 18, worin (c) ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus N,N'-Methylen-bis-acrylamid, N,N'-Methylen-bis-methacrylamid, Ethylenglycoldimethacrylat und Ethylenglycoldiacrylat.
20. Verfahren nach Anspruch 19, worin (c) N,N'-Methylenbis-acrylamid ist.
21. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 - 20, worin (a) Acrylamid ist, (b) Acrylsäure oder ein Salz davon ist und (c) N,N'-Methylen-bis-acrylamid ist.
22. Verfahren nach einem der Ansprüche 12 - 21, worin das molare Verhältnis von (a) zu (b) etwa 96/4 bis etwa 88/12 ist.
23. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach den Ansprüchen 12 - 22, worin die Cu -Konzentration etwa 20 bis etwa 45 ppm ist, basierend auf der Menge von Acrylamid oder Methacrylamid.
24. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach Anspruch 23, worin die Cu -Konzentration etwa 30 ppm ist, basierend auf der Menge von Acrylamid oder Methacrylamid.
25. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach den Ansprüchen 12 - 24, worin der oxidierende Bestandteil des Redoxinitiators ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Kaliumbromat, Kahumpersulfat und tert-Butylhydroperoxid.
26. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach den Ansprüchen 12 - 25, worin der reduzierende Bestandteil des Redoxinitiators ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Natriummetabisulfit, Ammoniumpersulfat und Natriumbisulfit.
27. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach den Ansprüchen 12 - 24, worin die Redoxinitiatoren ausgewählt sind aus der Gruppe, bestehend aus Kaliumbromat/Natriummetabisulfit, Kaliurnpersulfat/Natriumbisulfit, Kaliumbromat/Natriumbisulfit und tert-Butylhydroperoxid/Natriumbisulfit.
28. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach Anspruch 27, worin die Redoxinitiatoren Kaliumbromat/Natriummetabisulfit sind.
29. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach den Ansprüchen 12 - 28, worin Schritt (2) das Einstellen des pH der Lösung auf etwa 315 bis etwa 5,0 unter Verwendung eines Alkalimetallhydroxids umfaßt.
30. Verfahren nach Anspruch 29, worin das Alkalimetallhydroxid Natriumhydroxid ist.
31. Verfahren zur Herstellung eines Terpolymers nach den Ansprüchen 12 - 30, worin Schritt (3) das Einstellen der Cu&spplus;²- Ionenkonzentration auf etwa 10 bis etwa 65 ppm basierend auf der Menge von Acrylamid oder Methacrylamid durch Zugabe von Cu&spplus;²-Ionen umfaßt.
32. Verwendung des Terpolymers nach einem der Ansprüche 1 - 11 als ein Trockenfestigkeitszusatz für Papier.
DE69503459T 1994-11-23 1995-11-22 Wasserlösliche Polymere aus (Meth)acrylamid, äthylenisch ungesättigte alifatische Carbonsäure oder Salz, und Polyvinylmonomer und deren Verwendung als Trockenfestigkeitszusatz für Papier Expired - Lifetime DE69503459T2 (de)

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