JPH08208751A - Ｎｄ触媒によつて重合された、そして減少した常温流れ及び低い固有臭気を示すジエンゴムを製造するための方法 - Google Patents
Ｎｄ触媒によつて重合された、そして減少した常温流れ及び低い固有臭気を示すジエンゴムを製造するための方法Info
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- JPH08208751A JPH08208751A JP7279823A JP27982395A JPH08208751A JP H08208751 A JPH08208751 A JP H08208751A JP 7279823 A JP7279823 A JP 7279823A JP 27982395 A JP27982395 A JP 27982395A JP H08208751 A JPH08208751 A JP H08208751A
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- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 エネルギー的に望ましいルートによって、良
好なゴム技術特性及び減少した常温流れを持ち、そして
不快な固有臭気を持たないジエンゴムを製造する方法を
提供することである。 【解決手段】 Ｎｄ触媒によって重合されたそして減少
した常温流れ及び低い固有臭気を有するジエンゴムの製
造は、不活性有機溶媒の存在下でそしてネオジムカルボ
キシレートを基にした金属−有機混合触媒の存在下で−
２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを断熱的に重合
させることによって、引き続いてこのやり方で得られた
反応混合物を圧力を減らすことによって減圧することに
よって、そしてその後で反応混合物を二塩化二硫黄、二
塩化硫黄及び／又は塩化チオニルによって処理すること
によって行われる。
好なゴム技術特性及び減少した常温流れを持ち、そして
不快な固有臭気を持たないジエンゴムを製造する方法を
提供することである。 【解決手段】 Ｎｄ触媒によって重合されたそして減少
した常温流れ及び低い固有臭気を有するジエンゴムの製
造は、不活性有機溶媒の存在下でそしてネオジムカルボ
キシレートを基にした金属−有機混合触媒の存在下で−
２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを断熱的に重合
させることによって、引き続いてこのやり方で得られた
反応混合物を圧力を減らすことによって減圧することに
よって、そしてその後で反応混合物を二塩化二硫黄、二
塩化硫黄及び／又は塩化チオニルによって処理すること
によって行われる。
Description
【０００１】本発明は、Ｎｄ触媒によって重合された、
そして減少した常温流れ及び低い固有臭気を示すジエン
ゴムを製造するための方法に関する。
そして減少した常温流れ及び低い固有臭気を示すジエン
ゴムを製造するための方法に関する。
【０００２】チーグラー・ナッタ触媒を基にしたポリジ
エン、例えばシス−ポリブタジエン（ＢＲ）の製造は、
工業的に大規模に長く使用されてきた方法である。それ
は、使用される触媒金属に依存して商業的品質のＴｉ−
ＢＲ、Ｃｏ−ＢＲ、Ｎｉ−ＢＲ及びＮｄ−ＢＲを製造す
る。これらの生成物及び方法は、種々の特定の利点及び
欠点を有する。かくして、幾つかの進行方法において
は、反応器中のゲル生成を又は生成物の特性の劣化をも
たらすであろう望ましくない副反応を抑制するために、
冷却によって重合温度を低く保持しなければならない
（等温モードの操作）。これらのような方法は、放出さ
れる重合熱が重合溶液を加熱するために利用される、断
熱的に実施される重合方法よりもエネルギー的に望まし
くない。
エン、例えばシス−ポリブタジエン（ＢＲ）の製造は、
工業的に大規模に長く使用されてきた方法である。それ
は、使用される触媒金属に依存して商業的品質のＴｉ−
ＢＲ、Ｃｏ−ＢＲ、Ｎｉ−ＢＲ及びＮｄ−ＢＲを製造す
る。これらの生成物及び方法は、種々の特定の利点及び
欠点を有する。かくして、幾つかの進行方法において
は、反応器中のゲル生成を又は生成物の特性の劣化をも
たらすであろう望ましくない副反応を抑制するために、
冷却によって重合温度を低く保持しなければならない
（等温モードの操作）。これらのような方法は、放出さ
れる重合熱が重合溶液を加熱するために利用される、断
熱的に実施される重合方法よりもエネルギー的に望まし
くない。
【０００３】ヨーロッパ特許出願第０ ０１１ １８４
号は、共役ジエンの溶液重合のために特に適切なやり方
で使用することができるネオジムカルボキシレートを基
にした金属（ｍｅｔａｌｌｏ）−有機混合触媒を述べて
いる。ヨーロッパ特許出願第０ ０１１ １８４号に従
って製造されたポリジエン、特にポリブタジエンは、非
常に望ましい特性領域を有する。しかしながら、前記触
媒を使用するジエンの重合の一つの欠点は、ポリマーが
貯蔵及び輸送の間の問題を導く可能性がある比較的高い
常温流れを示すことである。ネオジム触媒の触媒効果
は、それらを予備生成させる（ｐｒｅｆｏｒｍｉｎｇ）
ことによって改質することができることが知られてい
る。これらのような予備生成されたＮｄ触媒は比較的低
い常温流れを有するポリマーを製造するが、予備生成に
起因して触媒活性が低下し、その結果ネオジムの消費が
部分的に顕著に増加する。
号は、共役ジエンの溶液重合のために特に適切なやり方
で使用することができるネオジムカルボキシレートを基
にした金属（ｍｅｔａｌｌｏ）−有機混合触媒を述べて
いる。ヨーロッパ特許出願第０ ０１１ １８４号に従
って製造されたポリジエン、特にポリブタジエンは、非
常に望ましい特性領域を有する。しかしながら、前記触
媒を使用するジエンの重合の一つの欠点は、ポリマーが
貯蔵及び輸送の間の問題を導く可能性がある比較的高い
常温流れを示すことである。ネオジム触媒の触媒効果
は、それらを予備生成させる（ｐｒｅｆｏｒｍｉｎｇ）
ことによって改質することができることが知られてい
る。これらのような予備生成されたＮｄ触媒は比較的低
い常温流れを有するポリマーを製造するが、予備生成に
起因して触媒活性が低下し、その結果ネオジムの消費が
部分的に顕著に増加する。
【０００４】加えて、改善された特性、特に減少した常
温流れを有するポリジエンは、ジエンポリマーを重合の
後で二塩化二硫黄、二塩化硫黄、塩化チオニル、二臭化
二硫黄又は臭化チオニルによって処理することによって
製造することができることが知られている（ＤＥ−ＡＳ
１ ２６０ ７９４を参照せよ）。しかしながら、Ｄ
Ｅ−ＡＳ １ ２６０ ７９４中に述べられている改善
された特性を有するエラストマー状ゴムジエンポリマー
を製造するための方法の欠点は、得られるジエンポリマ
ーが、これらのポリマーを加工する時に望ましくない影
響を有する不快な臭気を有することである。
温流れを有するポリジエンは、ジエンポリマーを重合の
後で二塩化二硫黄、二塩化硫黄、塩化チオニル、二臭化
二硫黄又は臭化チオニルによって処理することによって
製造することができることが知られている（ＤＥ−ＡＳ
１ ２６０ ７９４を参照せよ）。しかしながら、Ｄ
Ｅ−ＡＳ １ ２６０ ７９４中に述べられている改善
された特性を有するエラストマー状ゴムジエンポリマー
を製造するための方法の欠点は、得られるジエンポリマ
ーが、これらのポリマーを加工する時に望ましくない影
響を有する不快な臭気を有することである。
【０００５】それ故、本発明の目的は、エネルギー的に
望ましいルートによって、良好なゴム技術特性及び減少
した常温流れを持ち、そして不快な固有臭気を持たない
ジエンゴムを製造する方法を提供することである。
望ましいルートによって、良好なゴム技術特性及び減少
した常温流れを持ち、そして不快な固有臭気を持たない
ジエンゴムを製造する方法を提供することである。
【０００６】それ故、本発明は、不活性有機溶媒の存在
下でそしてネオジムカルボキシレートを基にした金属−
有機混合触媒の存在下で−２０℃〜１５０℃の温度でジ
オレフィンを断熱的に重合させ、このやり方で得られる
反応混合物を引き続いて圧力を減らすことによって減圧
し、そしてその後で反応混合物を二塩化二硫黄、二塩化
硫黄及び／又は塩化チオニルによって処理することを特
徴とする、Ｎｄ触媒によって重合されたそして減少した
常温流れ及び低い固有臭気を示すジエンゴムを製造する
ための方法に関する。
下でそしてネオジムカルボキシレートを基にした金属−
有機混合触媒の存在下で−２０℃〜１５０℃の温度でジ
オレフィンを断熱的に重合させ、このやり方で得られる
反応混合物を引き続いて圧力を減らすことによって減圧
し、そしてその後で反応混合物を二塩化二硫黄、二塩化
硫黄及び／又は塩化チオニルによって処理することを特
徴とする、Ｎｄ触媒によって重合されたそして減少した
常温流れ及び低い固有臭気を示すジエンゴムを製造する
ための方法に関する。
【０００７】本発明による方法において使用することが
できるジエンは、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン及び２，３−ジメチルブタジエン、特にブタジエン及
びイソプレンを含む。前記ジエンは個別にそして混合し
て使用することができ、その結果前記ジエンのホモポリ
マー又はコポリマーのどちらかが製造される。
できるジエンは、ブタジエン、イソプレン、ペンタジエ
ン及び２，３−ジメチルブタジエン、特にブタジエン及
びイソプレンを含む。前記ジエンは個別にそして混合し
て使用することができ、その結果前記ジエンのホモポリ
マー又はコポリマーのどちらかが製造される。
【０００８】本発明による重合は、不活性有機溶媒の存
在下で実施する。適切な不活性有機溶媒の例は、芳香
族、脂肪族及び／又は脂環式炭化水素例えばベンゼン、
トルエン、ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ヘ
プタン及び／又はシクロヘキサンを含む。
在下で実施する。適切な不活性有機溶媒の例は、芳香
族、脂肪族及び／又は脂環式炭化水素例えばベンゼン、
トルエン、ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソヘキサン、ヘ
プタン及び／又はシクロヘキサンを含む。
【０００９】不活性有機溶媒は、１００重量部のモノマ
ーを基にして２００〜９００重量部の量で使用する。４
００〜７００重量部の量が好ましい。
ーを基にして２００〜９００重量部の量で使用する。４
００〜７００重量部の量が好ましい。
【００１０】使用されるネオジム触媒が上で述べたヨー
ロッパ特許出願第０ ０１１ １８４号中に述べられて
いるネオジム触媒であることが、本発明による方法のた
めには重要である。従って、使用されるべきネオジム触
媒は、 Ａ）式
ロッパ特許出願第０ ０１１ １８４号中に述べられて
いるネオジム触媒であることが、本発明による方法のた
めには重要である。従って、使用されるべきネオジム触
媒は、 Ａ）式
【００１１】
【化１】
【００１２】の希土類カルボキシレート、 Ｂ）アルミニウムアルキル；ＡｌＲ3 4又はＲ2 4ＡｌＨ、
及び Ｃ）ルイス酸 ［上の式中、Ｍは、５７〜７１の原子番号を有する三価
の希土類元素、特にランタン、セリウム、プラセオジム
又はネオジム、最も特別にはネオジムを表し、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3は、１〜１０の炭素原子を含む同一の又は異な
るアルキル基を表し、ここでこれらの置換基中のすべて
のＣ原子の和は６〜２０であり、そしてＲ4は、１〜１
０の炭素原子を含むアルキル基を表す］から成る。
及び Ｃ）ルイス酸 ［上の式中、Ｍは、５７〜７１の原子番号を有する三価
の希土類元素、特にランタン、セリウム、プラセオジム
又はネオジム、最も特別にはネオジムを表し、Ｒ1、Ｒ2
及びＲ3は、１〜１０の炭素原子を含む同一の又は異な
るアルキル基を表し、ここでこれらの置換基中のすべて
のＣ原子の和は６〜２０であり、そしてＲ4は、１〜１
０の炭素原子を含むアルキル基を表す］から成る。
【００１３】特に、本発明による方法においては、例え
ば、 Ａ）希土類カルボキシレート、例えばネオジム（ベルサ
テート（ｖｅｒｓａｔａｔｅ））3、 Ｂ）水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＨ）、
及び Ｃ）エチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ） から成る触媒を使用する。
ば、 Ａ）希土類カルボキシレート、例えばネオジム（ベルサ
テート（ｖｅｒｓａｔａｔｅ））3、 Ｂ）水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＨ）、
及び Ｃ）エチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ） から成る触媒を使用する。
【００１４】本発明による重合においては、本発明によ
るネオジムカルボキシレートを基にした金属−有機混合
触媒を、１００重量部のモノマーを基にして０.００１
〜０.１５重量部の量で、特に０.０５〜０.１０重量部
の量で使用する。
るネオジムカルボキシレートを基にした金属−有機混合
触媒を、１００重量部のモノマーを基にして０.００１
〜０.１５重量部の量で、特に０.０５〜０.１０重量部
の量で使用する。
【００１５】本発明による方法は、好ましくは−２０〜
１３０℃の温度で断熱的に実施する。断熱的な操作の様
式の間に、約１〜７ｂａｒの圧力が生じる。
１３０℃の温度で断熱的に実施する。断熱的な操作の様
式の間に、約１〜７ｂａｒの圧力が生じる。
【００１６】重合を完結（転化率≧９８％）まで実施し
た後で、このやり方で得られた反応混合物を、圧力を減
らすことによって減圧する。これに関しては、それを常
圧まで減圧しても良いが、技術的理由のために、圧力を
１.１〜１.６ｂａｒまで減らす。減圧の間に、反応混合
物のすべての低沸成分、例えば未反応ジエンは揮発す
る。
た後で、このやり方で得られた反応混合物を、圧力を減
らすことによって減圧する。これに関しては、それを常
圧まで減圧しても良いが、技術的理由のために、圧力を
１.１〜１.６ｂａｒまで減らす。減圧の間に、反応混合
物のすべての低沸成分、例えば未反応ジエンは揮発す
る。
【００１７】それ故実際的には低沸留分を含まない、減
圧後に留まる反応混合物を、二塩化二硫黄、二塩化硫黄
及び／又は塩化チオニルによって処理する。処理は、好
ましくは、二塩化二硫黄によって実施する。
圧後に留まる反応混合物を、二塩化二硫黄、二塩化硫黄
及び／又は塩化チオニルによって処理する。処理は、好
ましくは、二塩化二硫黄によって実施する。
【００１８】一般に、０.０５〜０.５重量部、好ましく
は０.１〜０.４重量部の塩化硫黄類を、１００重量部の
ジエンゴムに添加する。
は０.１〜０.４重量部の塩化硫黄類を、１００重量部の
ジエンゴムに添加する。
【００１９】塩化硫黄類による処理は、通常は２０〜１
５０℃、好ましくは４０〜６０℃の温度で実施する。
５０℃、好ましくは４０〜６０℃の温度で実施する。
【００２０】本発明による方法においては、上で述べた
塩化硫黄類を反応混合物と共に約５〜３０分間撹拌す
る。その後で、通常のやり方でスチームによって溶媒を
追い出しそして湿ったパンくずのような生成物を、例え
ば、ストレーナスクリュー及び下流熱空気乾燥機を使用
して乾燥することによって反応混合物を後処理する。
塩化硫黄類を反応混合物と共に約５〜３０分間撹拌す
る。その後で、通常のやり方でスチームによって溶媒を
追い出しそして湿ったパンくずのような生成物を、例え
ば、ストレーナスクリュー及び下流熱空気乾燥機を使用
して乾燥することによって反応混合物を後処理する。
【００２１】本発明による方法によって、塩化硫黄類と
一緒に増量剤オイル、例えば芳香族増量剤オイルを得ら
れたジエンゴムに添加することが特に有利なやり方で可
能である。この手段によって、ゴムのムーニー粘度を、
加工のために適切である３０〜５０の値に直接調節する
ことができる。増量剤オイルの対応する量は、ジエンゴ
ムの所望のムーニー粘度に依存しそして適切な予備試験
によって容易に決定することができる。２０〜５０ｐｈ
ｒの量が普通である（ｐｈｒ＝１００のゴムあたり）。
一緒に増量剤オイル、例えば芳香族増量剤オイルを得ら
れたジエンゴムに添加することが特に有利なやり方で可
能である。この手段によって、ゴムのムーニー粘度を、
加工のために適切である３０〜５０の値に直接調節する
ことができる。増量剤オイルの対応する量は、ジエンゴ
ムの所望のムーニー粘度に依存しそして適切な予備試験
によって容易に決定することができる。２０〜５０ｐｈ
ｒの量が普通である（ｐｈｒ＝１００のゴムあたり）。
【００２２】本発明による方法が、ヨーロッパ特許出願
第０ ０１１ １８４号中で述べられた金属−有機混合
触媒の存在下で重合を断熱的に実施し引き続いて反応混
合物を減圧する時にだけ成功することは特に驚くべきこ
とである。
第０ ０１１ １８４号中で述べられた金属−有機混合
触媒の存在下で重合を断熱的に実施し引き続いて反応混
合物を減圧する時にだけ成功することは特に驚くべきこ
とである。
【００２３】常温流れに関する良好な結果は、重合を例
えばチタン触媒によって実施する時に得られる（比較例
を参照せよ）。しかしながら、このやり方で製造される
生成物は通常は強い固有臭気を有する。
えばチタン触媒によって実施する時に得られる（比較例
を参照せよ）。しかしながら、このやり方で製造される
生成物は通常は強い固有臭気を有する。
【００２４】本発明による方法は以下の利点を有する：
高い転化率を得るために、それで反応を実施する断熱的
な重合方法を使用して高度に立体特異性のシス−１，４
−構造及び良好な生成物特性を有するポリジエンの製
造。引き続く減圧及び硫黄化合物との反応によって、減
少した常温流れ及び低い固有臭気を有する生成物が得ら
れる。
高い転化率を得るために、それで反応を実施する断熱的
な重合方法を使用して高度に立体特異性のシス−１，４
−構造及び良好な生成物特性を有するポリジエンの製
造。引き続く減圧及び硫黄化合物との反応によって、減
少した常温流れ及び低い固有臭気を有する生成物が得ら
れる。
【００２５】
【実施例】以下の実施例においては、常温流れをｍｇ／
ｍｉｎで与える。それは、改造した流出プラストメータ
ーによって５０℃で測定した。この方法は、実際の条件
に実質的に対応する。
ｍｉｎで与える。それは、改造した流出プラストメータ
ーによって５０℃で測定した。この方法は、実際の条件
に実質的に対応する。
【００２６】比較例１ この比較例は先行技術に対応し、チタン触媒を使用して
重合を実施する。
重合を実施する。
【００２７】４つの撹拌重合反応器のカスケードにベン
ゼン中に溶かしたブタジエン（１２％）の流れを連続的
に供給した。モノマー溶液の温度：４℃。以下の触媒成
分の添加によって重合を開始した： １．トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）、１.３５ミリ
モルｐｈｍ（１００のモノマーあたり） ２．チタンエトキシトリオキシド（ＴＥＩ）、０.１５
ミリモルｐｈｍ ３．四塩化チタン（ＴＴＣ）、０.１５ｐｈｍ。
ゼン中に溶かしたブタジエン（１２％）の流れを連続的
に供給した。モノマー溶液の温度：４℃。以下の触媒成
分の添加によって重合を開始した： １．トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ）、１.３５ミリ
モルｐｈｍ（１００のモノマーあたり） ２．チタンエトキシトリオキシド（ＴＥＩ）、０.１５
ミリモルｐｈｍ ３．四塩化チタン（ＴＴＣ）、０.１５ｐｈｍ。
【００２８】溶液を冷却によって≦５０℃の温度に維持
した。０.６５ｐｈｍのステアリン酸及び０.２７ｐｈｍ
のＶｕｌｋａｎｏｘ ＢＫＦの添加によって、約９５％
の転化率で反応を停止した。溶液を約１３０℃に加熱し
そして減圧容器中に供給したが、この際に未反応ブタジ
エン及び溶媒の一部が揮発し、その結果ポリマー濃度が
１５％に増加した。溶液をスチームで処理して溶媒を除
去した。これは、パンくずのような生成物を生成させた
が、それを先行技術に従って脱水及び乾燥によって後処
理して最終生成物を得た。
した。０.６５ｐｈｍのステアリン酸及び０.２７ｐｈｍ
のＶｕｌｋａｎｏｘ ＢＫＦの添加によって、約９５％
の転化率で反応を停止した。溶液を約１３０℃に加熱し
そして減圧容器中に供給したが、この際に未反応ブタジ
エン及び溶媒の一部が揮発し、その結果ポリマー濃度が
１５％に増加した。溶液をスチームで処理して溶媒を除
去した。これは、パンくずのような生成物を生成させた
が、それを先行技術に従って脱水及び乾燥によって後処
理して最終生成物を得た。
【００２９】生成物は以下の特性を有していた：ＭＬ
１＋４／１００℃：４７。常温流れ１８ｍｇ／ｍｉｎ。
１＋４／１００℃：４７。常温流れ１８ｍｇ／ｍｉｎ。
【００３０】比較例２ この比較例は以下のことを除いて比較例１に対応する： 添加した触媒の量：ＴＥＡ：１.５ミリモルｐｈｍ ＴＥＩ：０.２ミリモルｐｈｍ ＴＴＣ：０.２ミリモルｐｈｍ。
【００３１】これは、３７のＭＬを有する生成物を与え
た。残留モノマーの揮発の後で、この生成物を０.０８
５ｐｈｒのＳ2Ｃｌ2と共に約３０分間撹拌した。引き続
いて通常のやり方で後処理した生成物は、以下の特性を
有していた：ＭＬ−１＋４／１００℃：４７。常温流れ
４ｍｇ／ｍｉｎ。
た。残留モノマーの揮発の後で、この生成物を０.０８
５ｐｈｒのＳ2Ｃｌ2と共に約３０分間撹拌した。引き続
いて通常のやり方で後処理した生成物は、以下の特性を
有していた：ＭＬ−１＋４／１００℃：４７。常温流れ
４ｍｇ／ｍｉｎ。
【００３２】それ故、常温流れは顕著に減少したが、生
成物は今度は不快と感じられる明瞭な固有臭気を有して
いた。
成物は今度は不快と感じられる明瞭な固有臭気を有して
いた。
【００３３】本発明による実施例 ３つの反応器のカスケードにヘキサン中に溶かしたブタ
ジエン（１７％）の流れを連続的に供給した。モノマー
溶液の温度：０℃。以下の触媒成分の添加によって重合
を開始した： １．水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＨ）、
０.１５０ｇ ｐｈｍ ２．エチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ）、
０.０３ｇ ｐｈｍ ３．ネオジムベルサテート（ＮｄＶ）、０.０８ｇ ｐ
ｈｍ。
ジエン（１７％）の流れを連続的に供給した。モノマー
溶液の温度：０℃。以下の触媒成分の添加によって重合
を開始した： １．水素化ジイソブチルアルミニウム（ＤＩＢＡＨ）、
０.１５０ｇ ｐｈｍ ２．エチルアルミニウムセスキクロリド（ＥＡＳＣ）、
０.０３ｇ ｐｈｍ ３．ネオジムベルサテート（ＮｄＶ）、０.０８ｇ ｐ
ｈｍ。
【００３４】重合は断熱的に進み、その結果＞９９％の
転化率が達成された後で、温度は約１１０℃であった。
０.５ｐｈｍのステアリン酸の添加によって触媒を失活
させ、そして同時に安定剤（０.４ｐｈｍのＴＮＰＰ／
０.２ｐｈｍのＩｒｇａｎｏｘ５６５）の溶液を添加し
た。前に約５〜７ｂａｒであった圧力を減圧容器中で
１.５ｂａｒに減らしたが、その際に低沸成分及び溶媒
が揮発した。それ故、溶媒中の生成物の濃度は１８％に
増加した。この溶液をＳ2Ｃｌ2と共に約３０分間撹拌
し、そして引き続いて通常のやり方で後処理した。
転化率が達成された後で、温度は約１１０℃であった。
０.５ｐｈｍのステアリン酸の添加によって触媒を失活
させ、そして同時に安定剤（０.４ｐｈｍのＴＮＰＰ／
０.２ｐｈｍのＩｒｇａｎｏｘ５６５）の溶液を添加し
た。前に約５〜７ｂａｒであった圧力を減圧容器中で
１.５ｂａｒに減らしたが、その際に低沸成分及び溶媒
が揮発した。それ故、溶媒中の生成物の濃度は１８％に
増加した。この溶液をＳ2Ｃｌ2と共に約３０分間撹拌
し、そして引き続いて通常のやり方で後処理した。
【００３５】生成物は以下の特性を有していた： ＭＬ １＋４／１００℃ ４４、常温流れ １０ｍｇ／
ｍｉｎ。
ｍｉｎ。
【００３６】不快な固有臭気は存在しなかった。
【００３７】比較例３ この比較例は、ポリマー溶液をＳ2Ｃｌ2との反応の前に
減圧によって濃縮しなかったこと以外は、本発明による
実施例のようにして実施した。本発明による生成物のよ
うな生成物が得られたが、明瞭な固有臭気が検出可能で
あった。
減圧によって濃縮しなかったこと以外は、本発明による
実施例のようにして実施した。本発明による生成物のよ
うな生成物が得られたが、明瞭な固有臭気が検出可能で
あった。
【００３８】本発明の主なる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００３９】１． 不活性有機溶媒の存在下でそしてネ
オジムカルボキシレートを基にした金属−有機混合触媒
の存在下で−２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを
断熱的に重合させ、このやり方で得られる反応混合物を
引き続いて圧力を減らすことによって減圧し、そしてそ
の後で反応混合物を二塩化二硫黄、二塩化硫黄及び／又
は塩化チオニルによって処理することを特徴とする、Ｎ
ｄ触媒によって重合されたそして減少した常温流れ及び
低い固有臭気を示すジエンゴムを製造するための方法。
オジムカルボキシレートを基にした金属−有機混合触媒
の存在下で−２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを
断熱的に重合させ、このやり方で得られる反応混合物を
引き続いて圧力を減らすことによって減圧し、そしてそ
の後で反応混合物を二塩化二硫黄、二塩化硫黄及び／又
は塩化チオニルによって処理することを特徴とする、Ｎ
ｄ触媒によって重合されたそして減少した常温流れ及び
低い固有臭気を示すジエンゴムを製造するための方法。
【００４０】２． 不活性な芳香族、脂肪族及び／又は
脂環式炭化水素の存在下でそして１００重量部のモノマ
ーを基にして０.００１〜０.１５重量部のネオジムカル
ボキシレートを基にした金属−有機混合触媒の存在下で
−２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを断熱的に重
合させ、このやり方で得られる反応混合物を引き続いて
圧力を減らすことによって減圧し、そしてその後で反応
混合物を１００重量部のジエンゴムを基にして０.０５
〜０.５重量部の二塩化二硫黄、二塩化硫黄及び／又は
塩化チオニルによって処理することを特徴とする、上記
１記載の方法。
脂環式炭化水素の存在下でそして１００重量部のモノマ
ーを基にして０.００１〜０.１５重量部のネオジムカル
ボキシレートを基にした金属−有機混合触媒の存在下で
−２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを断熱的に重
合させ、このやり方で得られる反応混合物を引き続いて
圧力を減らすことによって減圧し、そしてその後で反応
混合物を１００重量部のジエンゴムを基にして０.０５
〜０.５重量部の二塩化二硫黄、二塩化硫黄及び／又は
塩化チオニルによって処理することを特徴とする、上記
１記載の方法。
【００４１】３. 反応混合物を二塩化二硫黄によって
処理することを特徴とする、上記１又は２記載の方法。
処理することを特徴とする、上記１又は２記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ボルフガング・ネントビヒ ドイツ51465ベルギツシユグラートバツ ハ・シユツツハイデ22
Claims (1)
- 【請求項１】 不活性有機溶媒の存在下でそしてネオジ
ムカルボキシレートを基にした金属−有機混合触媒の存
在下で−２０℃〜１５０℃の温度でジオレフィンを断熱
的に重合させ、このやり方で得られる反応混合物を引き
続いて圧力を減らすことによって減圧し、そしてその後
で反応混合物を二塩化二硫黄、二塩化硫黄及び／又は塩
化チオニルによって処理することを特徴とする、Ｎｄ触
媒によって重合されたそして減少した常温流れ及び低い
固有臭気を示すジエンゴムを製造するための方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4436059A DE4436059A1 (de) | 1994-10-10 | 1994-10-10 | Verfahren zur Herstellung von mittels Nd-Katalysatoren polymerisierten Dienkautschuken mit niedrigem cold-flow und geringem Eigengeruch |
| DE4436059.2 | 1994-10-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208751A true JPH08208751A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3633690B2 JP3633690B2 (ja) | 2005-03-30 |
Family
ID=6530318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27982395A Expired - Lifetime JP3633690B2 (ja) | 1994-10-10 | 1995-10-04 | Ｎｄ触媒によつて重合された、そして減少した常温流れ及び低い固有臭気を示すジエンゴムを製造するための方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5567784A (ja) |
| EP (1) | EP0707017B1 (ja) |
| JP (1) | JP3633690B2 (ja) |
| CA (1) | CA2160090C (ja) |
| DE (2) | DE4436059A1 (ja) |
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| KR20160079811A (ko) * | 2013-10-16 | 2016-07-06 | 아란세오 도이치란드 게엠베하 | 몰 질량 감소를 가지는 NdBR |
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