JPH08188666A - 多孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法 - Google Patents
多孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法Info
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- JPH08188666A JPH08188666A JP62795A JP62795A JPH08188666A JP H08188666 A JPH08188666 A JP H08188666A JP 62795 A JP62795 A JP 62795A JP 62795 A JP62795 A JP 62795A JP H08188666 A JPH08188666 A JP H08188666A
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Abstract
和ポリエステル、(b) 重合性単量体、(c) 水からな
り、不飽和ポリエステル樹脂の1重量部に対して、水
0.05〜0.80重量部を分散させた多孔性材料用樹
脂組成物で、これに更に(B)無機充填剤を加えてなる
樹脂組成物、更にこの樹脂組成物を型、離型紙、もしく
は基体の上に注型、もしくは塗布した後、加熱により水
を飛ばし多孔性とすることを特徴とする多孔性材料の製
造方法。 【効果】 本発明は、樹脂の性質を損なうことなく多孔
性材料が得られ、防黴性をも有するという格別顕著な効
果を奏する。よって、防黴性、多孔性等を必要とする浴
室、洗面所等の水回りの床材など土木建築材料として有
用である。
Description
有する不飽和ポリエステルと重合性単量体と水とを含む
多孔性材料用樹脂組成物、さらにこれに充填剤を含む多
孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法に
関するものであり、特に水に濡れ易い場所に使用される
床材等土木建築材料に適する多孔性材料に関する。
等には、多孔性の床材が使用されている。このような多
孔性材料からなる床材としては、例えば特開平03-14864
号公報記載のものが知られている。この、従来の多孔性
材料は、不飽和ポリエステル樹脂に親水性粉粒体を混入
させ、水との分散性を向上させることにより生成させた
水分散体を加熱硬化させることにより製造することを特
徴としていた。
水性粉粒体を混入させる方法をとると、混入に要する時
間の増加、混入させたことによる樹脂物性の低下、樹脂
の硬化特性への影響等、従来の樹脂組成物とは、異なっ
た樹脂組成物となってしまうという欠点があった。
を解決するために鋭意研究の結果、本発明を完成するに
至った。
属塩基を有する不飽和ポリエステル、(b) 重合性単量
体、(c) 水からなる多孔性材料用樹脂組成物、更に
(B)充填剤を加えてなる樹脂組成物、好ましくはスル
ホン酸金属塩基を含有する不飽和ポリエステル樹脂の1
重量部に対して、水 0.05〜0.80重量部を分散
させたものであることを、好ましくは請求項1〜2記載
の樹脂組成物を表面層とすること、好ましくは請求項1
〜3記載の樹脂組成物を型、離型紙、もしくは基体の上
に注型、もしくは塗布した後、加熱により水を飛ばし多
孔性とすることを特徴とする多孔性材料の製造方法、好
ましくは充填剤が、炭酸カルシウム粉、クレー、アルミ
ナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウダ
ー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化アルミニ
ウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大理石屑、
砕石から選択される1種以上である多孔性材料用樹脂組
成物、多孔性材料を提供するものである。
ステル(a)は、α,β−不飽和二塩基酸を含む二塩基酸
類と多価アルコ−ル類の縮合反応で得られるもので、好
ましくは数平均分子量500〜5000の範囲のもので
ある。また、スルホン酸金属塩基を必須成分として含む
不飽和ポリエステル樹脂と一般の不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、アクリル化ポリエステル樹脂
等の混合物であってもよく、通常は単量体に溶解した常
温で液体のものである。
って使用されるα,β−不飽和二塩基酸としては、マレ
イン酸、無水マレイン酸、フマル酸、ハロゲン化無水マ
レイン酸等を挙げることができる。飽和二塩基酸として
は、フタル酸、無水フタル酸、ハロゲン化無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロテレフタ
ル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、コハク酸、マロン
酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、1,12−
ドデカン2酸,2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,
7−ナフタレンジカルボン酸、2,3−ナフタレンジカ
ルボン酸、2,3−ナフタレンジカルボン酸無水物、
4,4’−ビフェニルジカルボン酸、またこれらのジア
ルキルエステル等を挙げることができる。
ングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、プロピレングリコ
−ル、ジプロピレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル、2−メチル−1,3−プロパンジオ−ル、1,3
−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、水素化ビ
スフェノ−ルA、1,4−ブタンジオ−ル、ビスフェノ
−ルAとプロピレンオキシドまたはエチレンオキシドの
付加物、1,2,3,4−テトラヒドロキシブタン、グ
リセリン、トリメチロ−ルプロパン、1,3−プロパン
ジオ−ル、1,2−シクロヘキサングリコ−ル、1,3
−シクロヘキサングリコ−ル、1,4−シクロヘキサン
グリコ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、パ
ラキシレングリコ−ル、ビシクロヘキシル−4,4’−
ジオ−ル、2,6−デカリングリコ−ル、2,7−デカ
リングリコ−ル等を挙げることができる。
属塩基を導入させる原料は、二塩基酸類または多価アル
コール類(二塩基酸の場合はその縮合可能誘導体でも良
い)であり、例えばスルホイソフタル酸、スルホテレフ
タル酸、スルホフタル酸、4−スルホナフタレン−2,
7−ジカルボン酸(またはこれらの誘導体)のナトリウ
ム塩及び下記構造式(化1、化2)のもの:
酸塩基を導入させる原料は、不飽和ポリエステルソリッ
ド成分中に0.5重量%〜20重量%、好ましくは3.
0重量%〜5重量%用いられる。20重量%を越えると
不飽和ポリエステルの製造が困難となり、また、樹脂の
耐熱性が著しく低下する。一方、0.1重量%より少な
いと十分な水の分散性を得ることができないので好まし
くない。
ては、例えば、スチレン、t−ブチルスチレン、ジビニ
ルベンゼン、クロロスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビ
ニル、α−メチルスチレン、ジアリルフタレ−ト、アク
リル酸のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエ
ステル等を挙げることができ、これらの単量体の1種又
は2種以上を有効に使用できる。これらは、単独で使用
しても併用しても良く、不飽和ポリエステル10〜70
重量部、好ましくは30〜50重量部を共重合性単量体
90〜30重量部、好ましくは70〜50重量部に溶解
して組成物を形成する。
んでもよく、好ましくは、トルハイドロキノン、ハイド
ロキノン、ベンゾキノン、ハイドロキノンモノメチルエ
ーテル、p−tert−ブチルカテコール、2,6−t
ert−ブチル−4−メチルフェノールなどの重合禁止
剤を混合物に、好ましくは10〜2000ppm添加しう
るものである。
量体(b)とを含有する熱硬化性樹脂組成物には、その硬
化を速めるために硬化剤を含有する。特に好ましくは有
機過酸化物が挙げられる。具体的にはジアシルパーオキ
サイド系、パーオキシエステル系、ハイドロパーオキサ
イド系、ジアルキルパーオキサイド系、ケトンパーオキ
サイド系、パーオキシケタール系、アルキルパーエステ
ル系、パーカーボネート系等公知のものが使用され、成
形条件、養生温度等で適宜選択できる。
(a)と重合性単量体(b)の合計量100重量部に対して、
0.1〜4重量部である。上記硬化剤は2種以上組み合
わせて使用しても良い。
とを含む熱硬化性樹脂組成物には、硬化促進剤を含有さ
せることが望ましい。好ましくは、金属石鹸類、例えば
ナフテン酸コバルト、オクテン酸コバルト、オクテン酸
バナジル、ナフテン酸銅、ナフテン酸バリウムが挙げら
れ、金属キレート化合物としては、バナジルアセチルア
セテート、コバルトアセチルアセテート、鉄アセチルア
セトネートがある。またアミン類にはジメチルアニリ
ン、N−n−ジエチルアニリン、N−n−ジメチルパラ
トルイジン、N−エチル−メタトルイジン、トリエタノ
ールアミン、メタトルイジン、ジエチレントリアミン、
ピリジン、フェニルモルホリン、ピペリジン、ジエタノ
ールアニリン等がある。
ル(a)と重合性単量体(b)との合計量100重量部に対し
て、好ましくは0.1〜3重量部使用する。本発明にお
いてはアミン系促進剤が好ましい。なお、硬化促進剤
は、予め樹脂に添加しておいても良いし、使用時に添加
しても良い。
は、好ましくは例えば、炭酸カルシウム粉、クレー、ア
ルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シリカパウ
ダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸化アルミ
ニウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、大理石屑
等が挙げられる。特に好ましくは炭酸カルシウム粉であ
る。
は、上記の熱硬化性樹脂組成物(A)1重量部に対して
水(c)を0.05〜0.80重量部、好ましくは0.0
5〜0.50重量部、充填剤(B)0〜5重量部、好ま
しくは0〜2重量部の割合である。水が上記の割合より
多いと水が分離し易く、均一な組成物とならないし、硬
化不良を起こす。
化開始剤、硬化促進剤等を含有する熱硬化性樹脂組成物
に充填剤を混合し、水を加えるか、逆に水を先に加えて
混合してから充填剤を加えても良い。作業性の点から
は、熱硬化性樹脂組成物と、水(c)と無機充填剤(B)
の混合物とを予め別々に調製してから両者を混合するこ
とが好ましい。
樹脂組成物を型、離型紙、もしくは基体(例えば、コン
クリート、金属、木、タイル、プラスチック、FRP
等)の上に注型、もしくは塗布した後、加熱、好ましく
は60〜130℃、より好ましくは70〜110℃で水
を飛ばし硬化することにより、多孔性材料とすることが
できる。
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また文中「部」とあるのは、重量部を示すもので
ある。
を次のようにして製造した。 (1) 熱硬化性樹脂組成物A 温度計、攪拌機、不活性ガス導入口、及び還流冷却器を
備えた3リットルの四つ口フラスコに、ジエチレングリコー
ル749部、テレフタル酸365部、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸54部を仕込み、210℃まで昇温
し、ソリッド酸価が1以下になったところで、アジピン
酸146部、無水フタル酸237部、無水マレイン酸1
96部を仕込み、210℃まで昇温し、16時間反応
後、スチレンモノマー960部、トルハイドロキノン
0.10部、5%ナフテン酸銅0.04部加え不揮発分
61.4%、酸価18.3、ガードナー粘度Rの不飽和
ポリエステル樹脂を得た。
備えた3リットルの四つ口フラスコにネオペンチルグリコー
ル551部、イソフタル酸378部、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸50部を仕込み、210℃まで昇温
し、ソリッド酸価が1以下になったところで、プロピレ
ングリコール201部、フマル酸580部を仕込み、2
10℃まで昇温し、9時間反応後、スチレンモノマー1
301部、ハイドロキノン0.12部、4−ターシャリ
ーブチルカテコール0.17部、ナフテン酸銅0.12
部を加え不揮発分54.8%、酸価7.2、ガードナー
粘度Q−Rの不飽和ポリエステル樹脂を得た。
部を加え、高速分散器で充分に攪拌し、樹脂組成物を得
た。
部を加え、高速分散器で充分に攪拌し、樹脂組成物を得
た。
て水0.2重量部を添加し、高速攪拌器により混合した
樹脂組成物各1重量部に対して、過酸化ベンゾイル0.
01重量部を加え、注型し、加熱硬化(80℃)して、
成形体を得た。
ろ、何れも、水の全量が飛散したものとほぼ、同一であ
り、水の飛散により、多孔性の成形品となっていること
が確認出来た。
された方法にてカビを発生させ、4週間後にカビの発生
部分を拭き取ったところ、何れの成形品も完全に除去す
る事が出来た。
て水0.2重量部を添加し、高速攪拌器により混合した
樹脂組成物各1重量部に対して、7号ケイ砂2重量部、
過酸化ベンゾイル0.01重量部を加え、直径 約6.
5cmのシャーレに流し込み、加熱硬化(120℃)し
て、多孔性材料の成形体を得た。
で滴下したところ、A、B、C、D樹脂組成物いずれの
多孔性成形材料も約30秒で完全に下面に通水した。
で、加熱硬化させることにより、多孔性材料となる成形
体を容易に得ることができ、この成形体はカビ等の耐汚
染性に優れるものである。よって、防黴性、多孔性等を
必要とする浴室、洗面所等の水回りの床材など土木建築
材料として有用である。
Claims (6)
- 【請求項1】 (A)(a)スルホン酸金属塩基を有する不
飽和ポリエステル (b)重合性単量体 (c)水 とからなる多孔性材料用樹脂組成物。 - 【請求項2】 (A)(a)スルホン酸金属塩基を有する不
飽和ポリエステル (b)重合性単量体 (c)水 を含有する熱硬化性樹脂組成物と (B)充填剤 からなる多孔性材料用樹脂組成物。 - 【請求項3】 スルホン酸金属塩基を含有する不飽和ポ
リエステル樹脂の1重量部に対して、水 0.05〜
0.80重量部を分散させたものであることを特徴とす
る請求項1〜2の樹脂組成物。 - 【請求項4】 請求項1〜2記載の樹脂組成物を表面層
とすることを特徴とする多孔性材料。 - 【請求項5】 請求項1〜3記載の樹脂組成物を型、離
型紙、もしくは基体の上に注型、もしくは塗布した後、
加熱により水を飛ばし多孔性とすることを特徴とする多
孔性材料の製造方法。 - 【請求項6】 充填剤(B)が、炭酸カルシウム粉、ク
レー、アルミナ粉、硅石粉、タルク、硫酸バリウム、シ
リカパウダー、ガラス粉、ガラスビーズ、マイカ、水酸
化アルミニウム、セルロース糸、硅砂、川砂、寒水石、
大理石屑から選択される1種以上であることを特徴とす
る請求項2の樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP00062795A JP3509247B2 (ja) | 1995-01-06 | 1995-01-06 | 多孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH08188666A true JPH08188666A (ja) | 1996-07-23 |
JP3509247B2 JP3509247B2 (ja) | 2004-03-22 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP00062795A Expired - Fee Related JP3509247B2 (ja) | 1995-01-06 | 1995-01-06 | 多孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3509247B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2002048225A1 (fr) * | 2000-12-15 | 2002-06-20 | Japan U-Pica Company, Ltd. | Dispersion de resine thermodurcissable aqueuse, milieu filtrant de precision frp produit avec la dispersion aqueuse et leur procede de production |
JP2002179805A (ja) * | 2000-12-15 | 2002-06-26 | Japan U-Pica Co Ltd | O/w型熱硬化性樹脂水性分散体 |
JP2002293978A (ja) * | 2001-03-29 | 2002-10-09 | Japan U-Pica Co Ltd | 多孔質硬化物の製造方法 |
JP2003292548A (ja) * | 2002-04-04 | 2003-10-15 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | エマルジョン組成物 |
-
1995
- 1995-01-06 JP JP00062795A patent/JP3509247B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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KR100812577B1 (ko) * | 2000-12-15 | 2008-03-13 | 니혼 유피카 가부시키가이샤 | O/w형 열경화성 수지 수성분산체, 이 수성분산체를사용하여 이루어지는 frp정밀여과재 및 그의 제조방법 |
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