KR100812577B1 - Ｏ/ｗ형 열경화성 수지 수성분산체, 이 수성분산체를사용하여 이루어지는 ｆｒｐ정밀여과재 및 그의 제조방법 - Google Patents
Ｏ/ｗ형 열경화성 수지 수성분산체, 이 수성분산체를사용하여 이루어지는 ｆｒｐ정밀여과재 및 그의 제조방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 라디칼 중합형 열경화성 수지 및 물을 혼합하여 수성상에 수지의 입자를 고르게 분산시킴으로써 수득되는 O/W 형 수성 분산체에 관한 것이다. 수성 분산체는 안정하며 요변성이 있고, 우수한 작업성을 가지고, 미립자가 서로 결합되어 입자간의 미세한 연결통기공을 갖는 다공질 경화물을 제공한다. 또한, 상기의 O/W형 수성 분산체를 강화재의 존재하에 경화시킨 경화물에 있어서, 대략 구상의 미세한 입자사이에 결합된 강화재를 함유하고 입자집합체인, 결합 입자간에 연결된 공극을 갖고, 유효 기공직경이 0.1 ~ 1.0 ㎛이며, 기공률이 10 내지 40 용량%인 미세한 연결통기공을 갖는 다공질 경화물로 이루어진 FRP 정밀여과재에 관한 것이다.
Description
본 발명은 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 혼합하여 수상중에 수지입자가 분산된 O/W형 열경화성 수지 수성분산체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 강화재의 존재하에서 경화시킨 경화물로 이루어지고, 대략 구상의 미세입자끼리 결합하고, 결합입자간에 연통하는 공극을 갖는 다공질 경화물로 이루어지는 FRP 정밀여과재 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 예컨대 불포화 폴리에스테르 수지나 에폭시 아크릴레이트 수지와 같은 라디칼 중합형 열경화성 수지를 물과 혼합분산한 수성분산체는 수지중에 물방울을 분산시킨 것, 즉 W/O형 에멀션 타입의 열경화성 수지 수성분산체가 알려져 있으며 시판도 되고 있다. 이 종래의 W/O형 에멀션 타입 열경화성 수지 수성분산체는 수지에 수분을 함유시킴으로써 난연화하는 방법 중 하나로 이용되고 있고, 또한 불포화 폴리에스테르 수지나 에폭시 아크릴레이트 수지의 경화수축을 억제하는 수단 으로서 이용되고 있다.
또한, 예컨대 불포화 폴리에스테르 수지와 같은 라디칼 중합형 열경화성 수지를 물과 혼합분산하여 수상중에 수지입자를 분산시킨 수성분산체는 수지입자끼리의 결합이 부족하여 실용상 사용 가능한 기계적 강도를 갖는 경화물을 얻을 수 없다는 생각에서, 지금까지는 불포화 폴리에스테르 수지와 같은 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 혼합분산시킨 O/W형 수성분산체에 대해서는 거의 검토된 적이 없었다.
본 발명자는 라디칼 중합형 열경화성 수지, 예컨대 불포화 폴리에스테르 수지나 에폭시아크릴레이트 수지, 또는 우레탄아크릴레이트 수지 등의 라디칼 중합형 열경화성 수지에 대해 다각적으로 검토를 거듭한 결과, 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 혼합분산시킨 수상중에 수지입자가 균일하게 분산된 O/W형 수성분산체를 발견하였다. 이 수성분산체는 안정적이며 요변성(搖變性)을 갖고 작업성이 우수함과 동시에, 이 수성분산체는 종래의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 동일하게 실온경화, 또는 가열경화가 가능하고, 얻어지는 경화물은 실용상 사용 가능한 미세한 연속통기성을 갖는 경화물임을 알아냈다.
즉, 본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체는 경화제 및 필요에 따라 촉진제를 첨가하여 상온 또는 가열하에 쉽게 경화시킬 수 있고, 미세한 연속통기구멍을 갖는 다공질 경화물을 얻을 수 있고, 이 다공질 경화물은 예컨대 정밀여과재, 흡수ㆍ흡착재로서, 또한 담체로서 고기능화처리를 실시하여 다양한 용도에 사용할 수 있다.
한편, 종래의 오수처리용 정밀여과재로는 유기막, 중공사, 세라믹, 금속막 등이 알려져 있어 시판되고 있지만, 유기막은 여과용 셀로 조립할 필요가 있기 때문에 셀의 제조비용이 높을 뿐만 아니라 셀의 내구성이 부족한 등의 결점을 갖는다. 중공사는 경량소형이라는 장점을 갖지만 고가이다. 세라믹은 재료 자체는 저렴하지만 무겁고 대형이 되는 결점이 있다. 금속막은 형상의 자유성이 있고 강도적으로는 내구성도 구비하고 있지만, 부식으로 인한 내구성이 열등하고, 또한 고가라는 결점이 있기 때문에 시장에 널리 보급되지 못하는 실정이다.
따라서, 본 발명은 지금까지는 실용상 사용 가능한 경화물을 얻을 수 없다는 인식 때문에 거의 검토되지도 않았던 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 혼합분산시킨, 수상중에 수지입자가 균일하게 분산된 수성분산체로 이루어지는 안정적인 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 제공하는 것을 목적으로 하는 것이다.
또한, 본 발명은 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 강화재의 존재하에서 경화시킨 다공질 경화물로 이루어지는 경량이며 내구성을 갖고, 형상의 자유도를 구비하며 가격적으로 만족할 수 있는 정밀여과재 및 그의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
발명의 개시
본 발명은 라디칼 중합형 열경화성 수지, 예컨대 불포화 폴리에스테르 수지나 에폭시아크릴레이트 수지, 또는 우레탄아크릴레이트 수지 등의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 혼합분산시킨 수상중에 수지입자가 균일하게 분사된 O/W형 수성분산체로서, 이 수성분산체는 안정적이며 요변성을 갖고 작업성이 우수함과 동 시에, 이 수성분산체는 통상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 마찬가지로, 경화제에 필요에 따라 촉진제를 첨가하고, 실온경화 또는 가열경화가 가능하고, 얻어지는 경화물은 실용상 사용 가능한 미세한 연속통기구멍을 갖는 다공질 경화물이다.
또한, 이 경화물은 경량이며, 경화물의 미세한 연속기공의 기공직경은 그 대부분이 0.1 내지 1.0㎛의 범위내에 있고, 1㎛ 이상의 대장균이 통과하는 기공은 거의 없어 정밀여과에 적합함을 알 수 있었다. 이 수성분산체를 강화재 존재하에서 경화시킨 경화물은 충분한 강도를 갖고, 내구성이 우수한 정밀여과재가 될 수 있음이 판명되었으며, 게다가 라디칼 중합형 열경화성 수지의 수성분산체를 사용하는 것으로, 성형의 자유성이 있어 다양한 형상의 성형물을 간단하게 얻을 수 있어 종래의 정밀여과재의 문제점을 일거에 해결할 수 있었다.
즉, (1) 본 발명은 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 중량비로 90:10 내지 60:40으로 혼합한 수상중에 수지입자가 균일하게 분산되어 이루어지는 O/W형 열경화성 수지 수성분산체에 관한 것이고, (2) 상기 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가 액상 불포화 폴리에스테르 수지, 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지, 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지, 및 액상(메타)아크릴 수지에서 선택되는 1종 이상인 상기 (1) 기재의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체에 관한 것이고, 또 (3) 상기 액상 라디칼 중합형 열경화성 수지가 경화제를 함유한 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지이고, (4) 또한 상기 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가 경화제 및 촉진제를 함유한 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지이다.
또한 본 발명은 (5) 강화재 존재하에 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지로 이루어지는 O/W형 수성분산체를 경화시킨 경화물로 이루어지고, 대략 구상의 미세입자끼리가 결합하고, 결합입자 사이에 연통하는 공극을 갖고, 유효 기공직경이 0.1㎛ 내지 1.0㎛이고, 기공률이 10 내지 40용량%인 미세한 연속기공을 갖는 다공질 경화물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 FRP 정밀여과재에 관한 것이다.
또, 본 발명은 (6) 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 중량비로 90:10 내지 60:40으로 혼합하여 이루어지는 수상중에 수지입자가 균일하게 분산된 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 강화재의 존재하, 상온 또는 가열하에서 경화시킨 후, 물을 제거하여 실온 또는 가온하에 건조시켜 얻어지고 유효 기공직경 0.1㎛ 내지 1.0㎛, 기공률 10 내지 40용량%를 갖고 미세한 연속기공을 갖는 다공질 경화물로 이루어지는 것을 특징으로 하는 FRP 정밀여과재의 제조 방법에 관한 것이다.
도 1 은 본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 경화시킨 경화물의 현미경 사진이다. 상기 O/W형 수성분산체로부터 얻어지는 경화물은 대략 구상의 미립자가 결합하여 입자집합체를 형성하고, 미세입자간의 공극부가 연속한 통기구멍을 형성하고 있는 다공질체임을 나타낸다.
발명을 실시하기 위한 최선의 형태
본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체는 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 물리적 수단에 의해 혼합하고, 수상중에 수지입자가 균일하게 분산되어 이루어지는 O/W형(오일 인 워터 타입)의 수성분산체이다. 본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체(이하, 간단히「O/W형 수성분산체」라고도 함)는 종래 의 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지에 일반적으로 사용되는 경화제 및 필요에 따라 촉진제를 첨가하고, 상온 또는 가열하에서 경화시킴으로써 쉽게 경화물을 얻을 수 있다.
본 발명의 O/W형 수성분산체는 미세한 수지입자가 물로 덮인 상태에서 수상중에 균일하게 분산된 수성분산체이며, 물이 연속상(이른바 해상(海相))을 형성하고 수지입자가 불연속상(이른바 도상(島相))인 O/W형 수성분산체이다. 따라서, 본 발명의 O/W형 수성분산체는 라디칼 중합형 열경화성 수지의 가교제로 사용된다. 예컨대 스티렌과 같은 에틸렌성 α,β-불포화 이중결합을 갖는 중합성 단량체의 휘발이 억제되기 때문에, 성형가공공정, 또한 경화과정에서 스티렌의 취기(臭氣)가 현저히 감소되고, 성형작업환경을 개선할 수 있으며, 환경위생상의 면에서도 우수한 것이다. 또한 물에 수지입자가 분산된 수성분산체이기 때문에 종래와 같은 유기 용제를 필요로 하지 않고 물에 의한 세정이 가능하며, 작업환경의 개선, 성형작업비를 저감시킬 수 있는 등의 이점도 갖는 것이다.
본 발명의 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지는 액상 불포화 폴리에스테르 수지, 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지, 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지 또는 액상(메타)아크릴 수지(이른바 아크릴 시럽)가 사용된다.
본 발명의 액상 불포화 폴리에스테르 수지는 글리콜류를 주성분으로 하는 다가 알코올류와 α,β-불포화 이염기산 및/또는 그의 무수물, 추가로 필요에 따라 포화 이염기산 및/또는 그의 무수물을 중축합시켜 얻어지는 불포화 폴리에스테르를 스티렌 등의 에틸렌성 α,β-불포화 이중결합을 갖는 중합성 단량체에 용해시킨 액 상 수지이다.
상기 글리콜류는 예컨대 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 펜타에리트리톨, 펜타에리트리톨디알리에테르와 같은 펜타에리트리톨 유도체, 알릴글리시딜에테르, 수소화 비스페놀 A, 비스페놀 A, 비스페놀 A 유도체 등이 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 상기 α,β-불포화 이염기산 및/또는 그의 무수물은 예컨대 말레산 또는 그의 무수물, 푸말산, 이타콘산 또는 그의 무수물 등이 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
포화 이염기산 및/또는 그의 무수물은 예컨대 무수프탈산, 테레프탈산, 이소프탈산, 테트라히드로 무수프탈산, 메틸테트라히드로 무수프탈산, 엔도메틸렌테트라히드로 무수프탈산, 아디프산, 세박산, 테트라브롬 무수프탈산, 헤트산, 헥사히드로 무수프탈산, 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산 등이 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다.
또한, 에틸렌성 α,β-불포화 이중결합을 갖는 중합성 단량체는 예컨대 스티렌, 비닐톨루엔, α-메틸스티렌, 아세트산비닐, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸 등의 비닐모노머, 디알릴프탈레이트, 디알릴이소프탈레이트, 트리알릴이소시아누레이트, 디알릴테트라브롬프탈레이트 등의 알릴모노머, 페녹시에틸아크릴레이트, 1,6-헥산디올아크릴레이트, 트리메티롤프로판트리아크릴레이트, 2-히드록시에틸아크릴레이트 등이 있다. 이것들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 또한 이것들 중 스티렌, 비닐톨루엔 등의 비닐계 모노머가 통상 일반적으로 사용된다.
상기 액상 불포화 폴리에스테르는 시판중인 것도 사용할 수 있다. 시판중인 액상 불포화 폴리에스테르 수지는 예컨대 다이닛뽕 잉크 카가꾸고오교 가부시끼가이샤 제조의 상품명「FG-104」,「GC-560」, 미쯔이카가꾸가부시끼가이샤의 상품명「CR211」,「RG22」, 가부시끼가이샤 닛뽕쇼쿠바이 제조의 상품명「N-300」,「G-226」, 쇼와코분시가부시끼가이샤의 상품명「2260N」,「RI-201」, 타케다야꾸힝고오교 가부시끼가이샤 제조의 상품명「5250」,「8408」, 닛뽕유피카 가부시끼가이샤의 상품명「유피카 6510」,「5602」, 히타치카세고오교 가부시끼가이샤의 상품명「2305」,「2620」등이 있다.
또, 본 발명의 액상 불포화 폴리에스테르 수지는 회수 PET, 즉 고분자량 폴리에틸렌테레프탈레이트 제품의 폐기물, 예컨대 사용하고 난 PET 병, 시트, 필름 등의 폐기물, 성형층, 절단층 등을 원료의 일부에 사용하여 제조된 불포화 폴리에스테르를 상기와 동일하게 에틸렌성 α,β-불포화 이중결합을 갖는 중합성 단량체에 용해시킨 액상 불포화 폴리에스테르 수지도 사용할 수 있다.
본 발명의 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지로는 1분자중에 2개 이상의 글리시딜에테르기를 갖는 에폭시 수지에 아크릴산 또는 메타크릴산을 부가반응시켜 얻어지는 분자말단에 (메타)아크릴로일기를 갖는 에폭시(메타)아크릴레이트 수지를 에틸렌성 α,β-불포화 이중결합을 갖는 중합성 단량체에 용해시킨 액상 수지이다. 상기 1분자중에 2개 이상의 글리시딜에테르기를 갖는 에폭시 수지는 예컨대 비스페 놀 A, 비스페놀 F, 비스페놀 S 등, 또는 이들 유도체로부터의 비스페놀형 에폭시 수지, 비크실레놀 및 그의 유도체로부터의 비크실레놀형 에폭시 수지, 비페놀 및 그 유도체로부터의 비페놀형 에폭시 수지, 또는 나프탈렌 및 그의 유도체로부터의 나프탈렌형 에폭시 수지, 또는 노볼락형 에폭시 수지 등의 에폭시 수지를 들 수 있고, 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 사용할 수 있다. 에틸렌성 α,β-불포화 이중결합을 갖는 중합성 단량체는 상기한 불포화 폴리에스테르 수지에 사용되면 동일한 중합성 단량체를 사용할 수 있다.
액상 에폭시아크릴레이트 또는 에폭시메타크릴레이트 수지는 상기 에폭시아크릴레이트 또는 에폭시메타크릴레이트를 예컨대 스티렌, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트 등의 액상의 중합성 단량체에 용해시킨 액상 수지이다.
상기 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지는 시판중인 것도 사용할 수 있고, 시판중인 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지는 예컨대 다이닛뽕 잉크 카가꾸고오교 가부시끼가이샤 제조의 상품명「UE3505」,「UE5210」, 미쯔이카가꾸가부시끼가이샤의 상품명「H6700」,「H8100」, 가부시끼가이샤 닛뽕쇼쿠바이 제조의 상품명「RF1001」,「RF1051」, 쇼와코분시가부시끼가이샤의 상품명「R-800」,「H-600」, 타케다야꾸힝고오교 가부시끼가이샤 제조의 상품명「P350」,「P310」, 닛뽕유피카 가부시끼가이샤의 상품명「네오폴 8250」,「8411」, 히타치카세고오교 가부시끼가이샤의 상품명「6120」,「6200」등이 있다.
또한, 본 발명의 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지는 폴리알코올 및/또는 폴리에스테르폴리올 및/또는 폴리에테르폴리올과 디이소시아네이트를 반응시켜 분자말단에 이소시아네이트기를 도입하고, 이것에 알코올성 수산기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 반응시키거나, 또는 먼저 알코올성 수산기를 갖는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트와 이소시아네이트를 이소시아네이트기를 남기고 반응시킨 후, 폴리알코올 및/또는 폴리에스테르폴리올 및/또는 폴리에테르폴리올과 반응시켜 얻어지는, 분자말단에 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 이중결합을 갖는 우레탄아크릴레이트, 또는 우레탄메타크릴레이트를 예컨대 스티렌, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트 등의 액상의 중합성 단량체에 용해시킨 액상 수지이다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로 사용할 수 있다.
이 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지는 시판중인 것으로는 예컨대 닛뽕유피카 가부시끼가이샤 제조의 상품명「유피카 8921」,「유피카 8940」,「유피카 8932」, 다이닛뽕잉크카가꾸고오교 가부시끼가이샤 제조의 상품명「8200」등을 들 수 있다.
또, 본 발명에 사용되는 액상 아크릴수지 또는 메타크릴수지로는 메틸메타크릴레이트를 주성분으로 하여 부분적으로 다른 중합성 단량체를 공중합시킨 메틸메타크릴레이트 공중합체, 또는 이 공중합체를 메틸메타크릴레이트에 용해시킨 액상 수지로서 통상 아크릴시럽으로 칭해지는 것으로, 예컨대 미츠비시레이욘 가부시끼가이샤, 닛뽕유시 가부시끼가이샤, 가부시끼가이샤 닛뽕쇼쿠바이, 가부시끼가이샤 쿠라레 등에서 시판되고 있는 것을 들 수 있다. 또한, 이들 액상 수지는 열경화성으로 하기 위해서는, 예컨대 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜디메타크릴레이트와 같은 다관능성 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트계 단량체가 병 용된다.
본 발명의 O/W형 수성분산체는 액상 라디칼 중합성 열경화성 수지 (간단하게「액상 수지」로 하는 경우도 있음) 와 물을 물리적 수단에 의해 혼합함으로써 용이하게 제조할 수 있다. 구체적으로는 경화제, 필요에 따라 촉진제를 첨가한 액상 라디칼 중합성 열경화성 수지에 소정량의 물을 첨가하고, 예컨대 디졸버 (고속회전믹서), 호모믹서 등의 물리적 혼합수단, 또는 초음파 조사에 의해 혼합함으로써 안정된 O/W형 수성분산체를 얻을 수 있다. 사용되는 물은 이온교환수, 증류수 및 수돗믈 어느 것이어도 지장없다.
본 발명에서 액상 라디칼 중합성 열경화성 수지와 물의 혼합비율 (수지:물) 은 중량비로 90:10∼60:40 의 범위이며, 바람직하게는 85:15∼70:30 이다. 물의 혼합비율이 상기 범위, 즉 40부 보다 많은 경우는 경화물의 수지입자 끼리의 결합이 약해져 경화물의 강도가 저하되므로 바람직하지 않다. 한편, 물의 혼합비율이 상기 범위, 즉 10부 보다 적은 경우는 수성분산체의 형태가 W/O형이 되고 또 본 발명이 목적으로 하는 안정된 O/W형 수성분산체를 얻을 수 없다.
본 발명의 O/W형 수성분산체는 상기한 바와 같이, 액상 라디칼 중합성 열경화성 수지와 물을 물리적 혼합수단에 의해 혼합함으로써 용이하게 얻을 수 있지만, 본 발명의 O/W형 수성분산체를 제조할 때에는 액상 수지와 물을 충분히 혼합할 필요가 있고, 예컨대 디졸버 (고속회전믹서), 호모믹서 등에 의해 혼합할 경우 액상 수지와 물을 충분히 혼합할 수 있는 구조의 교반날개를 구비한 것을 사용하여 회전수 2000∼8000rpm으로 1∼20 분 교반혼합된다. 이와 같은 조건으로 혼합함으로 써 미세한 수지입자가 물로 피복된 상태로 수상중에 균일하게 분산되어, 안정되며 양호한 점도를 갖고, 요변성을 나타내는 수성분산체를 얻을 수 있다. 교반혼합 종료는 상기 조건으로 교반혼합하면서 분산체의 점도, 요변성 상태의 육안 관찰로 용이하게 판단할 수 있다. 혼합이 불충분한 경우에는 얻어진 수성분산체의 점도는 낮고 안정성이 나빠 단시간에 분리되어 양호한 수성분산체를 얻을 수 없다.
본 발명의 O/W형 수성분산체는 미세한 수지입자가 물로 피복된 상태로 입자직경이 10㎛이하인 구상 미세입자로 수상중에 균일하게 분산된 O/W형 수성분산체로서 알맞은 점도를 갖고, B형 점도계(부룩필드 점도계)에 의해 상온 (25℃) 에서 No.4 로터 사용시 60회전에서 1∼20포이즈, 6회전에서 10∼100포이즈로 요변성을 나타내고, 요변도 (6회전 값/60회전 값) 가 3∼10 인 안정된 수성분산체이다.
본 발명의 O/W형 수성분산체는 상기한 바와 같이 미세한 수지입자가 물로 피복된 상태로 수상에 균일하게 분산된 형태로 안정된 분산체이지만, 이와 같은 수성분산체는 경화시키는 과정에서 수지입자가 겔상 단계에서 경화반응에 따른 발열이나 극성 변화 및 외계로부터의 미약한 압력 등에 의해 안정된 분산상태가 붕괴되고 겔상 미립자끼리가 접촉하여 접촉면에서 화학적 반응이 일어나 입자끼리가 결합되어 시스템 전체의 결합이 일어나 실용상 사용 가능한 정도의 강도를 갖는 경화물을 얻을 수 있는 것으로 추찰된다. 이와 같은 경화물은 수성분산체의 구형상의 미세한 수지입자가 입자상으로 결합된 입자집합체를 형성하고, 연속된 수상을 갖는 경화물로, 이 경화물에서 물을 제거하여 건조시킴으로써 미립자간의 공극부가 연속된 통기공을 형성한 다공질 경화물을 얻을 수 있다.
이와 같은 미세입자로 이루어지는 본 발명의 O/W형 수성분산체에서 얻어지는 경화물은 기공직경이 컨트롤된 유효 기공직경이 0.1∼1.0㎛인 미세한 연속된 통기공을 갖고, 기공률이 10∼40용량% 인 다공질 경화물을 얻을 수 있다.
본 발명의 O/W형 수성분산체에는 경화제 및 필요에 따라 촉진제를 첨가하여 사용되는데, 필요에 따라 첨가되는 촉진제는 미리 액상 열경화성 수지에 첨가하여 O/W형 수성분산체를 제조하는 것이 바람직하다. 경화제는 통상은 사용할 때에 첨가된다. 경화제가 분말 또는 페이스트상으로 수지로의 균일한 용해에 시간이 걸릴 경우는, 경화제를 미리 액상 열경화성 수지에 첨가하여 O/W형 수성분산체를 제조하는 것이 바람직하다. 그 경우, 필요에 따라 첨가되는 촉진제는 사용할 때에 첨가된다.
본 발명에 사용되는 경화제로는 통상 유기과산화물이 사용된다. 그와 같은 경화제로 대표적인 것은 메틸에틸케톤퍼옥사이드로 대표되는 케톤퍼옥사이드류, 1,1-비스(t-헥실퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산으로 대표되는 퍼옥시케탈류, 쿠멘하이드로퍼옥사이드로 대표되는 하이드로퍼옥사이드류, 디쿠밀퍼옥사이드로 대표되는 디알킬퍼옥사이드류, 벤조일퍼옥사이드로 대표되는 디아실퍼옥사이드류, 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트로 대표되는 퍼옥시디카보네이트류, t-부틸퍼옥시벤조에이트로 대표되는 퍼옥시벤조에이트류 등을 들 수 있다. 이와 같은 경화제는 통상 액상 라디칼 중합형 열경화성 수지 100중량부에 대해 0.5∼3.0중량부의 범위에서 사용되고, 바람직하게는 0.5∼2.0중량부가 사용된다.
상기 촉진제는 나프텐산코발트로 대표되는 유기산 금속염 (금속비누) 류, N,N-디메틸아닐린, N,N-디메틸파라톨루이딘 등의 3급 아민류, 페로센 등, 불포화 폴리에스테르수지의 실온 경화에 통상 사용되는 촉진제가 사용된다. 이들 촉진제는 예컨대 경화제로서 케톤퍼옥사이드나 하이드로퍼옥사이드를 사용한 경우는 나프텐산코발트와 같은 금속비누와의 조합이 바람직하고, 경화제가 디아실퍼옥사이드인 경우에는 3급 아민과의 조합이 바람직하고, 경화제가 퍼옥시디카보네이트인 경우에는 페로센과의 조합이 바람직하다. 이와 같은 촉진제는 금속비누류는 액상 라디칼 중합형 열경화성 수지 100중량부에 대해 금속함유량 6중량% 인 것으로 환산하여 0.02∼2.0중량부의 범위에서 사용되고, 바람직하게는 0.2∼1.0중량부가 사용된다. 3급 아민류는 액상 라디칼 중합형 열경화성 수지 100중량부에 대해 0.05∼1.0중량부의 범위에서 사용되고, 바람직하게는 0.1∼0.5중량부가 사용된다.
본 발명의 O/W형 수성분산체의 제조시에 필요에 따라 계면활성제를 사용할 수 있다. 계면활성제의 사용은 본 발명의 O/W형 수성분산체의 안정성을 높일 수 있기 때문에, 본 발명의 수성분산체를 조정 후 바로 사용하지 않고 수일후에 경화물로 하는 경우는 계면활성제를 첨가하는 것이 바람직하다.
본 발명에 사용되는 계면활성제로는 비이온계 계면활성제가 바람직하다. 비이온계 계면활성제로는 (1) 에스테르형, (2) 에테르형, (3) 알킬페놀형, (4) 솔비탄에스테르형, (5) 폴리옥시에틸렌솔비탄에스테르형, 및 (6) 특수 비이온형의 어느 타입이라도 사용할 수 있다. 이와 같은 계면활성제의 첨가량은 액상 라디칼 중합형 열경화성 수지 100중량부에 대해 0.1∼10중량부의 범위에서 사용되고, 바람직하게는 0.5∼2.0중량부가 사용된다. 계면활성제의 첨가량이 0.1중량부 보다 적은 경우는 첨가의 효과가 발휘되지 않고, 10중량부를 초과하는 양을 첨가한 경우에는 내수성이 저하될 우려가 있어 바람직하지 않다.
본 발명의 FRP 정밀여과재는 액상 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 혼합하여 수상중에 수지입자가 균일하게 분산되어 이루어지는 상기 O/W형 수성분산체를 강화재의 존재하, 상온 또는 가열하에서 경화시킴으로써 용이하게 얻을 수 있다.
즉, 상기한 수상중에 수지입자가 균일하게 분산되어 이루어지는 O/W형 수성분산체를 강화재의 존재하, 상온 또는 가열하에서 경화시킴으로써 이 수성분산체가 강화재에 함침된 상태로 수지입자가 경화되어 미세한 수지입자끼리가 결합된 강화재를 함유하는 경화물을 얻을 수 있고, 이 경화물에서 물을 제거하여 건조시킴으로써 미립자간에 공극부가 연속된 통기공을 형성한, 강화재로 보강된 다공질 경화물을 얻을 수 있다. 이 다공질 경화물은 유효 기공직경이 0.1㎛∼1.0㎛이고 기공률이 10∼40용량% 인 미세한 연속 기공을 갖고, 1㎛이상의 크기를 갖는 세균 등의 여과ㆍ분리가 가능하며, 예컨대 오수처리용 여과재 등으로 유용하며 또한 저비용이며, 경량이고 내구성이 있으며 형상의 자유도가 높은 FRP 정밀여과재이다.
본 발명의 FRP 정밀여과재에는 강도, 내구성 등을 부여하기 위한 강화재가 사용되는데, 여기에 사용되는 강화재로는 예컨대 유리클로스, 카본클로스, 유리촙스트랜드매트, 아라미드섬유, 폴리에스테르섬유, 아크릴섬유, 폴리프로필렌섬유와 같은 합성섬유클로스 또는 이들 합성섬유 부직포, 레이온계 부직포 등을 들 수 있다. 이들 강화재는 통상 O/W형 수성분산체 100중량부에 대해 100∼1중량부의 범위, 바람직하게는 50∼5중량부로 사용된다. 또한, 본 발명의 FRP 정밀여과재 를 성형할 때에 형 (型) 에 이형재가 도포되는데, 이형제로는 친수성 폴리비닐알콜, 비누, 계면활성제 (중성 세제) 를 사용하거나, 또 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 나일론 등의 발수성 플라스틱을 이형재로 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 FRP 정밀여과재를 성형하는 방법으로는 사용되는 O/W형 수성분산체는 스티렌 냄새가 거의 없고 알맞은 점도를 갖고 취급이 용이하며, 예컨대 불포화 폴리에스테르수지의 성형방법으로 알려져 있는 핸드레이업, 스프레이업법 등에 의해 쉽게 섬유강화된 FRP 정밀여과재를 성형할 수 있지만, 그 밖에 종래부터 알려져 있는 여러 방법으로도 성형할 수 있다. 예컨대, 핸드레이업, 스프레이업법으로는 평면적인 FRP 정밀여과재밖에 성형할 수 없지만, 레진인젝션법을 사용하면 통형상이나 박스형상의 성형품, 나아가서는 다단 적층셀을 한번에 성형할 수도 있다.
이어서 본 발명을 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명을 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(O/W형 열경화성 수지 수성분산체의 제조)
실시예 1
내경 10㎝, 높이 20㎝의 금속 용기에 액상 에폭시아크릴레이트수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「네오폴 8250H」(비중 1.06)) 3000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 60g (수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서 폴리옥시에틸렌솔비탄모노라울레이트 30g을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 수돗물 1000g (수지 75g에 대해 25g) 을 첨가하고 날개의 외경이 8㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 2000rpm으로 15 분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 4㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산되고, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 9포이즈이고, 6회전에서의 점도는 40포이즈로 요변성을 갖는 안정된 O/W형 수성분산체였다. 또 본 발명의 O/W형 수성분산체를 상온에서 30 일간 방치하였는데 분리는 관찰되지 않았다.
실시예 2
내경 20㎝, 높이 30㎝의 금속제 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 3000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 60g (수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(폴리옥시에틸렌폴리프로필렌 에테르형, 아사히덴카고오교 (주) 제조) 30g을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 수돗물 1615g (수지 65g에 대해 35g) 을 첨가하고 날개의 외경이 8㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 3000rpm으로 8 분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 3㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산되고, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 11포이즈이고, 6회전에서의 점도는 70포이즈로 요변성을 갖는 안정된 O/W형 수성분산체였다. 본 발명의 O/W형 수성분산체를 상온에서 30 일간 방치하였는데 분리는 관찰되지 않았다.
실시예 3
내경 15㎝, 높이 20㎝의 금속제 용기에 액상 우레탄아크릴레이트수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「유피카 8921」(비중 1.08)) 1000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 20g (수지 100g에 대해 순분 1g) 을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 증류수 333g (수지 75g에 대해 25g) 을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 5000rpm으로 5 분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 3㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산되고, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 8포이즈이고, 6회전에서의 점도는 65포이즈로 요변성을 갖는 안정된 O/W형 수성분산체였다. 이 O/W형 수성분산체를 상온에서 30 일간 방치하였는데 분리는 관찰되지 않았다.
실시예 4
내경 10㎝, 높이 15㎝의 금속제 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 200g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는「파카독스 16」(상품명) (닛뽕카야꾸 (주) 제조, 화합물명: 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트)) 2g (수지 100g에 대해 순분 1g) 및, 계면활성제로서「노니온 HS-206」(폴리옥시에틸렌옥틸페놀에테르형, 닛뽕유시 (주) 제조) 을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 증류수 110g (수지 65g에 대해 35g) 을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 5000rpm으로 5 분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 3㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산되고, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 12포이즈이고, 6회전에서의 점도는 77포이즈로 요변성을 갖는 안정된 O/W형 수성분산체였다. 이 O/W형 수성분산체를 상온에서 30 일간 방치하였는데 분리는 관찰되지 않았다.
실시예 5
내경 35㎝, 높이 40㎝의 금속 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 10㎏ 을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는「파멕 N」(상품명) (닛뽕유시 (주) 제조, 55중량% 농도의 메틸에틸케톤퍼옥사이드) 100g (수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(상품명) (폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르형, 아사히덴카고오교 (주) 제조) 100g을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 수돗물 4.3kg (수지 70g에 대해 30g) 을 첨가하고 날개의 외경이 12㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 2000rpm으로 10 분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 4㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산되고, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 10포이즈이고, 6회전에서의 점도는 58포이즈로 요변성을 갖는 안정된 O/W형 수성분산체였다. 이 O/W형 수성분산체를 상온에서 30 일간 방치하였는데 분리는 관찰되지 않았다.
실시예 6
내경 10㎝, 높이 15㎝의 금속 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 1000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 의 과산화 벤조일 20g (수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(상품명) (폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르형, 아사히덴카고오교 (주) 제조) 10g을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 수돗물 190g (수지 85g에 대해 15g) 을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 4000rpm으로 4 분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 3㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산되고, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 10포이즈이고, 6회전에서의 점도는 62포이즈로 요변성을 갖는 안정된 O/W형 수성분산체였다. 이 O/W형 수성분산체를 상온에서 30 일간 방치하였는데 분리는 관찰되지 않았다.
비교예 1
내경 10㎝, 높이 15㎝의 금속 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카 (주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 500g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 의 과산화 벤조일 10g (수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(상품명) (폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르형, 아사히덴카고오교 (주) 제조) 10g을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 수돗물 500g (수지 50g에 대해 물 50g) 을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 4000rpm으로 4 분간 고속교반하여 수성분산체를 얻었다. 얻어진 수성분산체는 평균 약 3㎛의 미세한 수지입자가 수상에 균일하게 분산된 수성분산체였는데, B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60회전에서의 점도는 30센티포이즈이고, 6회전에서의 점도는 32센티포이즈로 요변성이 열화된 O/W형 수성분산체였다. 이 수성분산체를 상온에서 방치한 바 10 분 동안 분리되어 완전히 안정성이 결여되었다.
비교예 2
내경 20㎝, 높이 30㎝의 금속 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카(주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 4000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량%의 과산화 벤조일 80g(수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(상품명)(폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌에테르형, 아사히덴카고오교(주) 제조) 40g을 첨가하여 천천히 섞으면서 잘 혼합한 후, 수돗물 350g(수지 92g에 대해 물 8g)을 첨가하고 날개의 외경이 8㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 3000rpm으로 8분간 고속교반하여 수성분산체를 얻었다. 얻은 수성분산체는 미세한 수지입자가 균일하게 분산된 수성분산체였는데, 얻은 수성분산체는 O/W형의 것이었다.
(경화물의 제조)
실시예 7
실시예 1에서 얻은 O/W형 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 6g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 이 수성분산체를 폭 50㎜, 길이 200㎜, 깊이 100㎜의 용기에 흘려넣고 셀로판지 및 폴리에스테르필름으로 액면을 덮어 실온에서 하룻밤 방치 경화시켰다. 경화 후 셀로판지 및 폴리에스테르필름을 떼어내어 물을 제거하고 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 블록형상의 다공질 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 27용량%이며 유효 기공직경은 0.5㎛였다.
실시예 8
실시예 2에서 얻은 O/W형 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 6g을 첨가하여 충 분히 용해시킨 후, 이형제로서 친수성을 갖는 비누를 도포한 형 위에서 이 수성분산체를 450g/㎡ 유리촙스트랜드매트3플라이에 함침시킨 후, 수성분산체를 함침시킨 유리매트를 셀로판지 및 폴리에스테르필름으로 덮어 실온에서 하룻밤 방치 경화시킨다. 경화 후 셀로판지 및 폴리에스테르필름을 떼어내어 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 두께 3㎜의 유리섬유 강화의 다공질 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 30용량%이며 유효 기공직경은 0.5㎛였다.
실시예 9
실시예 5에서 얻은 O/W형 수성분산체에 6% 나프텐산코발트(금속코발트 함유량 6중량%, 닛뽕카가쿠산교(주) 제조) 50g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 이 수성분산체를 폭 100㎜, 길이 500㎜, 깊이 300㎜의 용기에 흘려넣고 액면을 셀로판지 및 폴리에스테르필름으로 덮어 실온에서 하룻밤 방치 경화시킨다. 경화 후 셀로판지 및 폴리에스테르필름을 떼어내어 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 블록형상의 경화물을 얻었다. 경화물의 기공률은 약 31용량%이며 유효 기공직경은 0.45㎛였다.
실시예 10
내경 20㎝, 높이 30㎝의 금속제 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지(닛뽕유피카(주) 제조, 상품명「유피카 6502」(비중 1.10)) 500g 을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 10g(수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(폴리옥시에틸렌폴리프로필렌 에테르형, 아사히덴카고오교(주) 제조) 5g을 첨가하여 천천히 섞으면서 잘 혼합한 후, 수돗물 167g(수지 75g에 대해 25g)을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 5000rpm으로 5분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻은 수성분산체는 B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60 회전에서의 점도는 9포이즈이고, 6 회전에서의 점도는 60포이즈였다.
다음에, 얻은 O/W형 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 1g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 이형제로서 친수성을 갖는 비누를 도포한 형 위에서 이 수성분산체를 450g/㎡ 의 유리촙스트랜드매트3플라이에 함침시킨 후, 수성분산체를 함침시킨 유리매트를 셀로판지 및 폴리에스테르필름으로 덮어 80℃에서 1시간 경화시켰다. 경화 후 셀로판지 및 폴리에스테르필름을 떼어내어 80℃에서 30분간 건조시켜 두께 3㎜의 유리섬유 강화의 다공질 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 19용량%이며 유효 기공직경은 0.5㎛로, FRP 정밀여과재로서의 성능을 구비한 것이었다.
실시예 11
내경 10㎝, 높이 15㎝의 금속제 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카(주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 200g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 「파카독스 16」(화합물명: 비스(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트, 닛뽕카야꾸(주) 제조) 2g(수지 100g에 대해 순분 1g) 및 계면활성제로서「노니온 HS-206」(폴리옥시에틸렌옥틸페놀에테르형, 닛뽕유시(주) 제조)을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 증류수 86g(수지 70g에 대해 30g)을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 2000rpm으로 8분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻은 수성분산체는 B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60 회전에서의 점도는 10포이즈이고, 6 회전에서의 점도는 62포이즈였다.
다음에, 얻은 O/W형 수성분산체에 10중량% 페로센의 스티렌용액 4g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 이형제로서 친수성을 갖는 비누를 도포한 형 위에서 이 수성분산체를 폴리에스테르부직포 OL-40(닛뽕바이린사(주) 제조, 두께 0.12㎜, 42g/㎡)에 함침시킨 후, 수성분산체를 함침시킨 폴리에스테르부직포를 셀로판지 및 폴리에스테르필름으로 덮어 실온에서 하룻밤 방치 경화시켰다. 경화 후 셀로판지 및 폴리에스테르필름을 떼어내어 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 두께 0.2㎜의 섬유 강화의 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 25용량%이며 유효 기공직경은 0.4㎛로, FRP 정밀여과재로서의 성능을 구비한 것이었다.
실시예 12
내경 20㎝, 높이 30㎝의 금속제 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카(주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 1000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 20g(수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(폴리옥시에틸렌폴리프로필렌 에테르형, 아사히덴카고오교(주) 제조) 10g을 첨가하여 천천히 섞으면서 잘 혼합한 후, 수돗물 540g(수지 65g에 대해 35g)을 첨가하고 날개의 외경이 6㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 5000rpm으로 5분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻은 수성분산체는 B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60 회전에서의 점도는 7포이즈이고, 6 회전에서의 점도는 40포이즈였다.
다음에, 얻은 O/W형 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 2g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 이형제로서 친수성을 갖는 비누를 도포한 형 내에 450g/㎡ 유리촙스트랜드매트 및 폴리에스테르부직포를 세팅하고, 60℃로 유지된 형의 한쪽을 감압으로 하고 다른쪽으로부터 이 수성분산체를 압입하여 압입 완료 후 5분간 유지시킨 후 탈형하고, 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 두께 2㎜의 섬유 강화의 다공질 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 26용량%이며 유효 기공직경은 0.4㎛로, FRP 정밀여과재에 적합한 성능을 갖는 경화물이었다.
실시예 13
(회수 PET병 분쇄품을 사용한 불포화 폴리에스테르수지의 합성)
교반기, 온도계, 환류냉각관, 질소가스도입관을 장착한 5ℓ유리제의 5구 플라스크에 회수 PET병 분쇄품 1750g, 디프로필렌글리콜 2150g을 첨가하고, 촉매로서 디부틸틴옥사이드 0.1g을 첨가하여, 230℃에서 2시간 동안 회수 PET병 분쇄품을 분해하였다. 120℃까지 냉각시킨 후 무수말레인산 1350g을 첨가하여 210℃에서 7시간 동안 산가 9㎎KOH/g, 수산기가 32㎎KOH/g인 불포화 폴리에스테르를 얻었다. 얻은 불포화 폴리에스테르는 히드로퀴논 1g을 용해시킨 4100g 스티렌에 용해시켜 9100g 회수 PET를 원료에 사용한 불포화 폴리에스테르수지를 얻었다.
(수성분산체의 제조)
내경 10㎝, 높이 15㎝의 금속제 용기에 상기에서 얻은 불포화 폴리에스테르수지 500g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 10g(수지 100g에 대해 순분 1g), 계면활성제로서「플루로닉 L-61」(폴리옥시에틸렌폴리프로필렌 에테르형, 아사히덴카고오교(주) 제조) 5g을 첨가하여 천천히 섞으면서 잘 혼합한 후, 수돗물 167g(수지 75g에 대해 25g)을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 5000rpm으로 2분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻은 수성분산체는 B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60 회전에서의 점도는 13포이즈이고, 6 회전에서의 점도는 85포이즈였다.
(FRP 여과재의 제조)
상기 O/W형 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 1g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 이형제로서 금속 비누를 도포한 유리판 위에서 이 수성분산체를 230g/㎡ 의 유리촙스트랜드매트2플라이에 함침시킨 후, 물 증발을 막기 위해서 수성분산체를 함침시킨 유리매트를 나일론 필름으로 덮어 실온에서 하룻밤 방치 경화시켰다. 경화 후 나일론필름을 떼어내어 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 두께 1.2㎜의 유리섬유 강화의 다공질 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 18용량%이며 유효 기공직경은 0.5㎛로, 실시예 10의 FRP 여과재와 동일한 성능을 구비한 것이었다.
실시예 14
내경 15㎝, 높이 20㎝의 금속제 용기에 에폭시아크릴레이트수지(「네오폴 8250H」, 닛뽕유피카(주) 제조)(비중 1.06)를 1000g 칭량하고, 경화제로서 시판되고 있는 50중량% 농도의 과산화 벤조일 20g(수지 100g에 대해 순분 1g)과 계면활성제로서「플루로닉 L-61」10g을 첨가하여 천천히 섞으면서 잘 혼합한 후, 수돗물 429g(수지 70g에 대해 30g)을 첨가하고 날개의 외경이 4㎝인 디졸버를 사용하여 5000rpm으로 4분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다.
이 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 2g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 막두께 1㎜의 폴리에틸렌시트 위에서 이 수성분산체를 230g/㎡ 유리촙스트랜드매트3플라이에 함침시킨 후, 물 증발을 막기 위해서 수성분산체를 함침시킨 유리매트를 두께 0.5㎜의 폴리에틸렌시트를 덮어 실온에서 하룻밤 방치 경화시켰다. 경화 후 폴리에틸렌시트를 떼어내어 실온에서 하룻밤 방치 건조시켜 두께 1.8㎜의 유리섬유 강화의 다공질 경화물을 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 21용량%이며 유효 기공직경은 0.5㎛로, 실시예 10의 FRP 여과재와 동일한 성능을 구비한 것이었다.
실시예 15
내경 10㎝, 높이 15㎝의 금속제 용기에 액상 불포화 폴리에스테르수지 (닛뽕유피카(주) 제조, 상품명「유피카 6510」(비중 1.10)) 3000g을 칭량하고, 이것에 경화제로서 「나이파FF」(화합물명: 벤조일퍼옥사이드, 닛뽕유시(주) 제조) 60g(수지 100g에 대해 순분 1g) 및 계면활성제로서「뉴콜 25」(폴리옥시에틸렌솔비탄라울레이트형, 닛뽕뉴카제(주) 제조) 30g을 첨가하여 천천히 섞으면서 충분히 혼합한 후, 증류수 1000g(수지 75g에 대해 물 25g)을 첨가하고 날개의 외경이 6㎝인 디졸버를 사용하여 회전수 4000rpm으로 8분간 고속교반하여 O/W형 수성분산체를 얻었다. 얻은 수성분산체는 B형 점도계(부룩필드 점도계) No.4 로터 사용시 60 회전에서의 점도는 18포이즈이고, 6 회전에서의 점도는 91포이즈였다.
다음에, 얻은 O/W형 수성분산체에 N,N-디메틸아닐린 6g을 첨가하여 충분히 용해시킨 후, 경질 폴리에틸렌판으로 만든 1000㎜ ×500㎜ 형 위에서 300g/㎡ 의 유리촙스트랜드매트2플라이 및 폴리에스테르부직포 42g/㎡ 1플라이에 함침시켰다. 이 O/W형 수성분산체를 함침시킨 것으로, 980㎜ ×490㎜ ×3㎜ 의 경질 폴리에틸렌판을 코어재로 하여 둘러싸고, 이것을 물 증발을 막기 위해서 두께 1㎜의 경질 폴리에틸렌시트로 피복하여 실온에서 하룻밤 방치 경화시켰다. 경화 후 형에서 탈형하고 코어재의 경질 폴리에틸렌판을 떼어내어, 80℃에서 1시간 건조시켜 한쪽에 개구부를 가지며 내부에 980㎜ ×490㎜ ×3㎜의 공동을 갖고, 연속 기공을 갖는 다공질 경화물로 이루어지는 1000㎜ ×500㎜ ×9㎜의 통형상의 성형체를 얻었다. 얻은 경화물의 기공률은 약 21용량%이며 유효 기공직경은 0.5㎛였다. 개구부에 물의 출입구가 형성된 FRP 성형품을 부착하여 정밀여과셀을 만들었다. 이 정밀여과셀은 정밀여과막으로서의 성능을 충분히 구비한 것이었다.
(여과재의 성능 비교)
본 발명에서 얻은 여과재와 현재 시판되고 있는 여과재의 여과 성능을 하기 표-1 에 나타낸다.
| 여과 성능 비교 | |||||
| 여과재 | 내구성 | 중량 | 투과 유속 (m/일) | 대장균 제거율(%) | 가공비용 |
| 실시예 10 | 있음 양호 | 경량 | 1.0-1.5 | 99.99＜ | 저렴 |
| 실시예 11 | 있음 양호 | 경량 | 1.0-1.5 | 99.99＜ | 저렴 |
| 실시예 12 | 있음 양호 | 경량 | 1.0-1.5 | 99.99＜ | 저렴 |
| 유기막 | 있음 약간 불량 | 경량 | 0.4-0.6 | 99.99＜ | 고가 |
| 중공사 | 있음 약간 불량 | 경량 | 0.1-0.3 | 99.99＜ | 고가 |
| 금속막 | 녹 발생 | 경량 | 0.3-0.5 | 99.99＜ | 고가 |
| 세라믹 | 있음 양호 | 무거움 | 0.5-0.7 | 99.99＜ | 고가 |
상기 표에 나타낸 바와 같이 종래의 유기막으로 이루어진 여과재, 중공사로 이루어진 여과재, 세라믹스로 이루어진 여과재 및 본 발명에 관련된 여과재 어느 것이나 대장균 제거율은 99.99% 이상이지만, 유기막 및 중공사로 이루어진 여과재는, 본 발명의 경화물로 이루어진 여과재에 비하면 내구성이 떨어지며 고가이다. 세라믹스로 이루어진 여과재는 원료비는 저렴하지만, 가공비용이 고가이며 무거워서 취급성이 떨어진다.
본 발명에서 O/W형 열경화성 수지 수성분산체의 수지입자경은 전자현미경 사진으로 관찰해서 구했다.
또, 경화물의 기공률, 기공직경은 하기에 따라 측정하였다.
(1) 기공률
경화물의 건조 직후의 중량을 측정하여, 물의 비중을 1.0으로 하고 그 값의 차이 {(건조 전 중량)-(건조 후 중량)}를 기공 부분의 용적 (a)로 한다. 또, 건조 후 경화물의 중량 (b), 경화물 중의 강화재 함유량의 값(연소법으로 가연물 중량 (c) 와 연소잔사 중량 (d))을 구하고, 하기 식에서 기공률(X)를 구하였다.
[강화재가 유리질인 경우]
X(%) = a/{(c/경화물 진비중 + d/유리 진비중)} ×100
[강화재가 유기질인 경우(유기질 진비중을 수지경화물과 동일하게 하여 근사값을 사용함)]
X(%) = a/(b/경화물 진비중 + a) ×100
(2) 기공률
시마즈 제작소 제조의 포로시미터「오토포어Ⅲ9420」을 사용하여 수은의 압입 압력과 압입량에서 유효 기공직경을 구하였다.
(1) 본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체는 미세한 수지입자가 물로 덮인 상태에서 균일하게 분산된 수성분산체이며, 물이 연속상(이른바 해상)을 형성하고 수지입자가 불연속상(이른바 도상)이고, 양호한 점도를 가지며 요변성을 갖는 안정된 인 O/W형 수성분산체이다.
(2) 본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체는 미세한 수지입자가 물로 덮인 상태에서 균일하게 수상으로 분산된 수성분산체이며, 스티렌과 같은 중합성 단량체의 휘발이 억제되기 때문에, 성형가공공정, 또는 경화과정에서 스티렌의 취기가 현저히 저감되고, 성형작업환경을 개선할 수 있어 환경위생상 면에서도 우수한 것이다. 또한 물에 수지입자를 분산시킨 수성분산체이기 때문에 종래와 같은 유기 용제를 필요로 하지 않고 물에 의한 세정이 가능하며, 작업환경의 개선, 성형작업비를 저감시킬 수 있는 등의 이점도 갖는 것이다.
(3) 본 발명의 O/W형 열경화성 수지 수성분산체에 경화제 및/또는 촉진제를 첨가하여 상온 또는 가열하에서 경화시킴으로써 통상적인 실용성에 견딜 수 있는 경화물을 얻을 수 있고, 얻은 경화물은 미세한 연속통기공을 갖는 다공질 경화물이고, 이 다공질 경화물은 예컨대 정밀여과재, 흡수ㆍ흡착재로서, 또한 담체로서 고기능화 처리를 실시하여 다양한 용도에 사용할 수 있다.
(4) 그리고, 본 발명의 FRP 정밀여과재는 종래의 여과재에 비하여 가공비용이 저렴하고, 충분한 강도를 가지면서 경량이며 내구성이 우수하고, 소형ㆍ경량이며 긴 수명을 갖는 여과장치를 비교적 저렴하게 제공할 수 있다.
Claims (8)
- 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 중량비로 90:10 내지 60:40으로 혼합하여 수상중에 수지입자가 균일하게 분산된 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 경화시킨, 구상의 미세입자끼리가 결합되고, 결합입자 사이에 연통하는 공극을 갖고, 유효 기공직경이 0.1㎛ 내지 1.0㎛이고, 기공률이 10 내지 40용량%인 미세한 연속기공을 갖는 다공질 경화물.
- 제 1 항에 있어서, 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가 액상 불포화 폴리에스테르 수지, 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지, 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지, 및 액상(메타)아크릴 수지에서 선택되는 1종 이상인 다공질 경화물.
- 제 1 항에 있어서, 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가 경화제를 함유한 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지인 다공질 경화물.
- 제 1 항에 있어서, 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가 경화제 및 촉진제를 함유한 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지인 다공질 경화물.
- 제 1 항에 있어서, 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가, 경화제를 함유한, 액상 불포화 폴리에스테르 수지, 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지, 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지, 및 액상(메타)아크릴 수지에서 선택되는 1종 이상인 다공질 경화물.
- 제 1 항에 있어서, 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지가, 경화제 및 촉진제를 함유한, 액상 불포화 폴리에스테르 수지, 액상 에폭시(메타)아크릴레이트 수지, 액상 우레탄(메타)아크릴레이트 수지, 및 액상(메타)아크릴 수지에서 선택되는 1종 이상인 다공질 경화물.
- 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 중량비로 90:10 내지 60:40으로 혼합하여 수상중에 수지입자가 균일하게 분산된 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를 경화시킬 때, 강화재 존재하에 경화시킨 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항의 다공질 경화물인 FRP 정밀 여과재.
- 액상의 라디칼 중합형 열경화성 수지와 물을 중량비로 90:10 내지 60:40으로 혼합하여 수상중에 수지입자가 균일하게 분산된 O/W형 열경화성 수지 수성분산체를, 강화재의 존재하, 상온 또는 가열하에서 경화시킨 후, 물을 제거하고, 실온 또는 가온하에 건조시켜, 유효 기공직경이 0.1㎛ 내지 1.0㎛, 기공률이 10 내지 40용량%인 미세한 연속기공을 갖는 다공질 경화물인 FRP 정밀여과재의 제조 방법.
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| US7976144B2 (en) * | 2006-11-21 | 2011-07-12 | Xerox Corporation | System and method for delivering solid ink sticks to a melting device through a non-linear guide |
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| EP3999219A4 (en) * | 2019-07-19 | 2023-08-09 | Entegris, Inc. | POROUS SINTERED MEMBRANES AND METHODS FOR PREPARING POROUS SINTERED MEMBRANES |
| CN114887497B (zh) * | 2022-05-20 | 2023-07-25 | 镇江市高等专科学校 | 一种基于废弃塑料的静电纺丝油水分离膜材料的制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50133238A (ko) * | 1974-04-09 | 1975-10-22 | ||
| EP0062245A1 (de) * | 1981-03-31 | 1982-10-13 | BASF Lacke + Farben AG | Wässrige Dispersion oder Emulsion filmbildender Bindemittel |
| JPH01112384A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 曲線補間生成処理装置 |
| JPH01275636A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-06 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 貯蔵安定性の優れた架橋型エマルションの製造法 |
| JPH02150457A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水硬性ケイ酸塩材料樹脂組成物 |
| JPH0314864A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 多孔性材料成形用組成物 |
| JPH08188666A (ja) * | 1995-01-06 | 1996-07-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 多孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法 |
| JP2000159847A (ja) * | 1998-12-02 | 2000-06-13 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水分散型硬化性樹脂組成物 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1420831B2 (de) * | 1959-07-28 | 1972-04-20 | Will, Günther, Dr , 6100 Darmstadt | Verfahren zur herstellung von poroesen formkoerpern |
| DE1137554B (de) * | 1961-06-21 | 1962-10-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Polymerisation von wasserunloeslichen Monomeren |
| NL296324A (ko) * | 1962-08-06 | |||
| US3822224A (en) * | 1969-12-22 | 1974-07-02 | Balm Paints Ltd | Process of preparing vesiculated crosslinked polyester resin granules |
| GB2109799B (en) * | 1981-11-20 | 1985-01-23 | Tioxide Group Plc | Production of vesticulated polymer beads |
| ZW17683A1 (en) * | 1982-08-10 | 1985-03-06 | Dulux Australia Ltd | Process of preparing vesiculated polyester granules |
| US4461849A (en) * | 1983-07-26 | 1984-07-24 | The Sherwin-Williams Company | Vesiculated beads |
| JPH1112384A (ja) * | 1997-06-23 | 1999-01-19 | Sekisui Chem Co Ltd | 軽量な不飽和ポリエステル樹脂成形体の製造方法 |
-
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-
2003
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Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS50133238A (ko) * | 1974-04-09 | 1975-10-22 | ||
| EP0062245A1 (de) * | 1981-03-31 | 1982-10-13 | BASF Lacke + Farben AG | Wässrige Dispersion oder Emulsion filmbildender Bindemittel |
| US4459379A (en) * | 1981-03-31 | 1984-07-10 | Basf Farben & Fasern Ag | Aqueous dispersion or emulsion of film-forming binders |
| JPH01112384A (ja) * | 1987-10-26 | 1989-05-01 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 曲線補間生成処理装置 |
| JPH01275636A (ja) * | 1988-04-28 | 1989-11-06 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 貯蔵安定性の優れた架橋型エマルションの製造法 |
| JPH02150457A (ja) * | 1988-12-01 | 1990-06-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | 水硬性ケイ酸塩材料樹脂組成物 |
| JP2808623B2 (ja) * | 1988-12-01 | 1998-10-08 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 水硬性ケイ酸塩材料樹脂組成物 |
| JPH0314864A (ja) * | 1989-06-12 | 1991-01-23 | Sekisui Chem Co Ltd | 多孔性材料成形用組成物 |
| JPH08188666A (ja) * | 1995-01-06 | 1996-07-23 | Dainippon Ink & Chem Inc | 多孔性材料用樹脂組成物、多孔性材料及びその製造方法 |
| JP2000159847A (ja) * | 1998-12-02 | 2000-06-13 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 水分散型硬化性樹脂組成物 |
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| KR100812577B1 (ko) | Ｏ/ｗ형 열경화성 수지 수성분산체, 이 수성분산체를사용하여 이루어지는 ｆｒｐ정밀여과재 및 그의 제조방법 | |
| CN100556650C (zh) | 用于敞模成型的阻挡涂层 | |
| EP0742249B1 (en) | Coating to enhance the surface properties of glass fiber reinforced plastics | |
| US20030114622A1 (en) | Process for producing fine cured-resin particle | |
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