JP2000159847A - 水分散型硬化性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存安定性に優れ、かつ塗膜とした時の耐久
性や耐水性に優れた水分散型硬化性樹脂組成物を提供す
ること。 【解決手段】 （ａ）ウレタンアクリレート、エポキシ
アクリレートから選ばれる硬化性オリゴマーの少なくと
も１種を（ｂ）反応性乳化剤の存在下に、水溶媒中に分
散させてなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術用分野】本発明は、紫外線などの活
性エネルギー線により硬化する水分散型硬化性樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境汚染問題、省エネルギー化等
により有機溶剤系の塗料に代わり紫外線等の活性エネル
ギー線照射により硬化する活性エネルギー線硬化型組成
物が多用されている。しかし該組成物は塗工適性を高め
るため、実用的には少量の有機溶剤を使用せざるを得な
い品種もあるものの、近時の厳しい社会環境下でのＶＯ
Ｃ対策の観点より有機溶剤を全く使用しない水分散型へ
の全面転換がはかられている。例えば、特開昭５９−３
０８１４号公報には、陰及び陽イオン性質をもつ親水性
イオンを特定量含有するポリウレタン水性液の製造法が
開示され、特開昭６１−９７３１８号公報には、マクロ
ジオール、親水性基含有化合物、ジイソシアネート、連
鎖移動剤、エチレン性不飽和化合物の反応生成物を基に
した紫外線架橋オリゴウレタン水性分散液が提案されて
いる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開昭５９−３０８１４号公報、特開昭６１−９７３１
８号公報いずれの開示技術でも、ウレタン化反応時に一
部、イソシアネートと親水性基が反応したり、親水性基
含有化合物や親水性ジオールが他の原料と相溶せず、不
均一になり、ゲル化するという実用面での欠点がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記問題点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、（ａ）
ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートから選ば
れる硬化性オリゴマーの少なくとも１種を（ｂ）反応性
乳化剤の存在下に、水溶媒中に分散させた水分散型硬化
性樹脂組成物は、保存安定性が良好なエマルジョン状態
を保ち、塗料として用いると、良好な耐久性、耐水性を
もつ塗膜を与えることを見いだし本発明を完成するに至
った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる（ａ）成分は、ウレタンアクリレー
ト、エポキシアクリレートから選ばれる少なくとも１種
の硬化性オリゴマーで、後述する活性エネルギー線の照
射により硬化するものである。かかるウレタンアクリレ
ートとしては、ポリオール（ポリエステルポリオール、
ポリエーテルポリオール、ポリラクトンポリオール、ポ
リカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオー
ル、ポリブタジエンポリオール等）に多価イソシアネー
ト化合物を反応させ、更にヒドロキシアクリレートを付
加して得られる。

【０００６】該ポリオールの中では、ポリエステルポリ
オールが好ましく、該ポリエステルポリオールは、主に
多価アルコールと多塩基酸との縮合物であり、多価アル
コール成分としては、エチレングリコール、１，２−ま
たは１，３−プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、
１，３−または１，４−ブタンジオール、１，５−ペン
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、２−メチルペンタンジオール、シクロヘ
キサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリ
ブチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、
ポリカプロラクトン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパン、ポリトリメチロールプロパン、ペンタ
エリストール、ポリペンタエリストール、ソルビトー
ル、マンニトール、グリセリン、ポリグリセリン等が挙
げられ、多塩基酸としてはアジピン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、フタル酸、無水フタル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、フマール
酸、無水イタコン酸、イタコン酸等が挙げられる。該ポ
リオールの水酸基価としては、３０〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇが好ましく、更には５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇで
ある。

【０００７】該多価イソシアネートとしては、芳香族
系、脂肪族系、環式脂肪族系、又は脂環族系ポリイソシ
アネート又はその混合物が挙げられ、中でも具体的には
２，４−トリレンジイソシアネート又は２，６−トリレ
ンジイソシアネート等のトリレンジイソシアネート（Ｔ
ＤＩ）、及びこれらの混合物、ジフェニルメタンジイソ
シアネート（ＭＤＩ）、ポリフェニルメタンポリイソシ
アネート（クルードＭＤＩ）、変性ジフェニルメタンジ
イソシアネート（変性ＭＤＩ）、キシリレンジイソシア
ネート（ＸＤＩ）等の芳香族系ポリイソシアネート或い
はこれらポリイソシアネートの三量体化合物、水添化ジ
フェニルメタンジイソシアネート（Ｈ−ＭＤＩ）、水添
化キシリレンジイソシアネート（Ｈ−ＸＤＩ）、ヘキサ
メチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、トリメチルヘ
キサメチレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、イソホ
ロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂肪族系又は脂
環族系ポリイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネ
ート（ＮＢＤＩ）、これらポリイソシアネートとポリオ
ールの反応生成物等が挙げられる。

【０００８】該ヒドロキシアクリレートとしては、２−
ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ペンタエ
リスリトールトリアクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリロイルフォスフェート、４−ヒドロキブチルアク
リレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチルア
クリレート等が挙げられる。

【０００９】ウレタンアクリレートの製造法としては特
に限定されないが、上記ポリオールに多価イソシアネー
ト化合物を反応させ、更にヒドロキシアクリレートを添
加し、反応するのであるが、前者の反応はジブチルチン
ラウレート、ジブチルチンマレエート等の触媒の存在
下、ＮＣＯ重量％の減少がなくなる時点まで還流下で反
応させる。更にヒドロキシアクリレートを添加し、ＮＣ
Ｏ重量％が０．１〜０．５重量％となるまで反応（３０
〜９０℃、３０分〜１０時間程度）させ、目的とするウ
レタンアクリレートが得られる。

【００１０】また、エポキシアクリレートは、エポキシ
基（グリシジル基）含有化合物（ビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシ
ジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等）
に（メタ）アクリル酸を反応させて得られる。該反応は
ハイドロキノン、ジブチルチンラウレート、ジブチルチ
ンマレエート等の触媒の存在下、５０〜１２０℃、３０
分〜２０時間程度反応させて酸価を１〜１０ｍｇＫＯＨ
／ｇ、更には２〜５ｍｇＫＯＨ／ｇに調製するのが好ま
しい。

【００１１】また、反応性乳化剤（ｂ）とは、ラジカル
反応性を有するイオン性、非イオン性の界面活性剤であ
ればよく、例えば、下記一般式（１）〜（９）のような
構造をもつものである。

【化１】 上記一般式（１）の反応性乳化剤として具体的には、ア
デカリアリープＳＥ−２０Ｎ（アニオン性）、アデカリ
アリープＳＥ−１０Ｎ（アニオン性）、アデカリアリー
プＮＥ−１０（ノニオン性）、アデカリアリープＮＥ−
２０（ノニオン性）、アデカリアリープＮＥ−３０（ノ
ニオン性）〔以上旭電化（株）製〕等の市販品が挙げら
れる。

【００１２】

【化２】 上記一般式（２）の反応性乳化剤として具体的には、、
アクアロンＢＣ−０５（アニオン性）、アクアロンＢＣ
−１０（アニオン性）、アクアロンＢＣ−２０（アニオ
ン性）、アクアロンＨＳ−０５（アニオン性）、アクア
ロンＨＳ−１０（アニオン性）、アクアロンＨＳ−２０
（アニオン性）、アクアロンＲＮ−１０（ノニオン
性）、アクアロンＲＮ−２０（ノニオン性）、アクアロ
ンＲＮ−３０（ノニオン性）、アクアロンＲＮ−５０
（ノニオン性）〔以上第一工業製薬（株）製〕等の市販
品が挙げられる。

【００１３】

【化３】 上記一般式（３）の反応性乳化剤として具体的には、エ
レミノールＪＳ−２（アニオン性）〔三洋化成（株）
製〕等の市販品が挙げられる。

【００１４】

【化４】 Ｒ₂−Ｃ₆Ｈ₃（ＣＨ＝ＣＨ−Ｒ₁）−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−Ｘ・・・(４） 上記一般式（４）の反応性乳化剤として具体的には、エ
レミノールＲＳ−３０（アニオン性）〔三洋化成（株）
製〕等の市販品が挙げられる。

【００１５】

【化５】 上記一般式（５）の反応性乳化剤として具体的には、ラ
テムルＳ−１８０Ａ（アニオン性）、ラテムルＳ−１２
０Ａ（アニオン性）〔以上花王（株）製〕等の市販品が
挙げられる。

【００１６】

【化６】 上記一般式（６）の反応性乳化剤として具体的には、ニ
ューフロンティアＳ−５１０（アニオン）〔第一工業製
薬（株）製〕等の市販品が挙げられる。

【００１７】

【化７】 上記一般式（７）の反応性乳化剤として具体的には、Ｒ
Ｆ−７５１〔日本乳化剤（株）製〕等の市販品が挙げら
れる。

【００１８】

【化８】 ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＯＯ（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_n−Ｃ₆Ｈ₄−Ｒ₂・・・（８） 上記一般式（８）の反応性乳化剤として具体的には、Ｒ
ＭＡ−５０６〔日本乳化剤（株）製〕等の市販品が挙げ
られる。

【００１９】

【化９】 上記一般式（９）の反応性乳化剤として具体的には、Ａ
ｎｔｏｘＭＳ−６０〔日本乳化剤（株）製〕等の市販品
が挙げられる。但し、一般式（１）〜（９）において、
Ｒ₁はＨ，ＣＨ₃、Ｒ₂はアルキル基、アルキレン基、ｎ
は１以上の整数、ＸはＨ、ＳＯ₃ＮＨ₄，ＳＯ₃Ｎａのい
ずれかを示す。

【００２０】更に、本発明の組成物中には、硬化後の塗
膜物性を調節する目的で、必要に応じて、エチレン性不
飽和結合を有する不飽和単量体を共存させてもよく、該
不飽和単量体としては、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレー
ト、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）ア
クリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフリフリル（メタ）アクリレート、カルビ
トールアクリレート、ベンジルアクリレート、アリルア
クリレート、フェノキシエチルアクリレート、スチレ
ン、ビニルトルエン、クロロスチレン、α−メチルスチ
レン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、Ｎ−ビニルピロ
リドン、アクリロキシエチルフォスフェート、２−ビニ
ルピリジン、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒ
ドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、エチルカルビトールアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コール（＃２００，＃４００，＃６００）ジアクリレー
ト、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレ
ート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ＥＯ（エチレンオキサイド）
変性トリメチロールプロパントリアクリレート、メチル
トリグリコール、アクリロイルモルフォリン、１，９−
ノナンジオールジアクリレート、２−ｎ−ブチル−２−
エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレート等が
挙げられる。

【００２１】本発明の組成物中における上記の（ａ）、
（ｂ）の配合割合に関しては、特に限定されないが、
（ａ）１００重量部に対して、（ｂ）０．１〜１０重量
部であることが好ましく、更には１〜５重量部である。
０．１重量部未満では、水媒体中での分散安定性が悪く
なり好ましくなく、１０重量部を越えると、組成物を塗
膜にした時の耐久性が悪くなり好ましくない。

【００２２】また、本発明の組成物の製造手段として、
（ａ）、（ｂ）を仕込む方法については、水に（ａ）、
（ｂ）を一括添加する方法、予め水中に（ｂ）を分散、
溶解させておいてから（ａ）を配合、分散する方法、
（ａ）を水に分散させてから（ｂ）を分散、溶解させる
方法等が挙げられる。

【００２３】この時の水の量は特に制限されないが、上
記（ａ）、（ｂ）の合計量の０．１〜１０倍重量、好ま
しくは０．４〜５倍重量である。分散時の温度として
は、３０〜６０℃が好ましく、時間としては２分〜１０
時間程度が好ましい。

【００２４】かくして本発明の水分散型硬化性樹脂組成
物が得られるのであるが、かかる組成物には、通常光重
合開始剤を配合することができ、具体的には、４−フェ
ノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジク
ロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−トリクロロアセ
トフェノン、ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキ
シ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１
−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロパン−１−オン、１−（４−ドデシルフェ
ニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オ
ン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル（２−
ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、アリルケトン含有
化合物、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕
−２−モルホリノプロパン−１等のアセトフェノン系光
重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンジルジメチル
ケタール等のベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノ
ン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、
４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノ
ン、アクリル化ベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’
−メチルジフェニルサルファイド、３，３’−ジメチル
−４−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系光
重合開始剤、チオキサントン、２−クロルチオキサント
ン、２−メチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオ
キサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジ
クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサント
ン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等のチオキ
サントン系光重合開始剤、更にはα−アシロキシムエス
テル系光重合開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光
重合開始剤、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジ
ル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノ
ン、ジベンゾスベロン、２−エチルアンスラキノン、
４'，４''−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，
４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）
ベンゾフェノンなどを挙げることができる。

【００２５】また、本発明の組成物には、必要に応じて
更に助剤、硬化促進剤が併用され、該助剤として、トリ
エタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイ
ソプロパノールアミン、４，４’−ジメチルアミノベン
ゾフェノン（ミヒラーケトン）、４，４’−ジエチルア
ミノベンゾフェノン、２−ジメチルアミノエチル安息香
酸、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸（ｎ−ブトキシ）エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル、４−ジメチルアミノ安息香
酸２−エチルヘキシル、重合性３級アミン等が挙げら
れ、該硬化促進剤としてはオクテン酸コバルト、ナフテ
ン酸コバルト、オクテン酸マンガン、ナフテン酸マンガ
ン、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサ
ノンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート等が挙げられる。

【００２６】これらの光重合開始剤及び助剤、開始剤の
配合量は特に限定されないが、通常（ａ）と（ｂ）の合
計量に対して１〜１０重量％（更には２〜５重量％）程
度である。

【００２７】更に、本発明の組成物を塗料として用いる
場合には、添加剤として顔料、充填剤、レベリング剤、
熱可塑性樹脂などを添加して使用することも多い。顔料
としてはチタン白、シアニンブルー、クリームイエロ
ー、ウォッチングレッド、ベンガラ、カーボンブラッ
ク、アニリンブラックなどが挙げられる。

【００２８】熱可塑性樹脂としては、セルロースアセテ
ートブチレート、ニトロセルロース、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びこれらの共重合体、
ブチル化メラミン樹脂、ブチル化尿素樹脂などが挙げら
れる。又ワックス型不飽和ポリエステル樹脂等との併用
も可能である。その他の添加剤としては、りん酸、酒石
酸、亜りん酸、油脂類、シリコーンオイル、ラジカル反
応性をもたない界面活性剤類などが挙げられる。

【００２９】かかる樹脂組成物から硬化皮膜を形成させ
る方法としては、被塗布物に塗布された塗膜（樹脂組成
物）に活性エネルギー線を照射して硬化させる。塗布方
法としては、カーテンコーター、ロールコーター、フロ
ーローター、スプレー、ディッピング等の公知の方法を
採用することができる。該塗膜の厚みは、被塗布物や用
途によって一概に言えないが、通常は５〜２００μｍの
範囲から好適に選択され得る。該エネルギー線として
は、遠紫外部、紫外部、近紫外部、赤外部の光線、Ｘ
線、γ線等の電磁波のほか、電子線、プロトン線、中性
子線等が利用できる。しかしながら、皮膜形成（硬化）
速度、放射線照射装置の入手のし易さ、価格等から、紫
外線照射による硬化方法が有利である。本発明でいう紫
外線とは１５０〜４５０ｎｍ波長域の光を主体としたも
ので、ケミカルランプ、高圧水銀ランプ、メタルハライ
ドランプ、キセノンランプ等を用いて照射する。

【００３０】被塗布物としては、塩化ビニル樹脂，ポリ
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ），ポリメタクリレー
ト，ポリカーボネート，ナイロン（ポリアミド）等のプ
ラスチックスから、木材、金属板、金属酸化皮膜、ガラ
ス、セラミックス、紙、コンクリートに至るまで、幅広
く利用することができ、各種建築材料、家具、印刷基
材、缶製品、家庭用電気製品等に利用される。

【００３１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。尚、例中「％」、「部」とあるのは特に断り
のない限り重量基準を意味する。 実施例１ 温度計、還流冷却装置及び撹拌機を備えた１ｌ容の４つ
口フラスコにポリエステルポリオール（アジピン酸とジ
エチレングリコールの縮合物、水酸基価１１０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ）５９７ｇ、イソホロンジイソシアネート（ＩＰ
ＤＩ）２６５ｇ、及びジブチルチンラウレート０．１ｇ
を仕込んで、撹拌下に７０℃で反応させてＮＣＯ％が減
少しなくなった時点で５０℃に降温し、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート１３８ｇを加えて反応を続け、ＮＣ
Ｏが０．５％となった時点で反応を終了して（ａ）ウレ
タンアクリレートを得た。次に温度計、還流冷却装置及
び撹拌機を備えた５００ｍｌ容の４つ口フラスコに脱イ
オン水１００ｇと（ｂ）反応性乳化剤（旭電化（株）
製、『アデカリアソープＳＥ−１０Ｎ』）３ｇを加え、
５０℃に加温した。これに強攪拌下に５０℃に加温した
上記（ａ）ウレタンアクリレート１００ｇを添加して５
０℃で３０分間攪拌をつづけ、固形分濃度が５１％、粘
度１２０ｍＰａ・ｓ（２０℃）の安定性のよい分散液を
得た。該分散液中の樹脂分１００部に対して、アセトフ
ェノン系光開始剤（チバガイギー社製、『ダロキュアー
１１７３』）２部を加えて水分散型硬化性樹脂組成物と
し、以下の評価を行った。

【００３２】（保存安定性）得られた樹脂組成物を２５
℃で１週間放置した後、沈降物の有無を目視観察した。 ○ −−− 沈降物なし △ −−− 沈降物少量あり × −−− 沈降物多い （耐久性）上記で得られた樹脂組成物をガラス板に１０
０μｍになるように塗布して、１０５℃で３０秒乾燥さ
せた後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）の１５ｃｍ下を５
ｍ／ｍｉｎで通過させた。硬化塗膜の表面の反射率を測
定した後、該表面を４つ折りにした官製はがきの一面
で、常温にて荷重が約１ｋｇ程度になるように手で１０
０回摩擦させた後、再度反射率を求めて以下のように評
価を行った。尚、反射率は光沢度計（日本電色工業
（株）製、『ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ ＶＧ−１０』）で
測定した。 ○ −−− 摩擦後の反射率が、摩擦前の反射率の９０
％以上 △ −−− 摩擦後の反射率が、摩擦前の反射率の７０
％以上９０％未満 × −−− 摩擦後の反射率が、摩擦前の反射率の７０
％未満 （耐水性）上記で得られた樹脂組成物をガラス板に１０
０μｍになるように塗布して、１０５℃で３０秒乾燥さ
せた後、高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃｍ）の１５ｃｍ下を５
ｍ／ｍｉｎで通過させて硬化塗膜を得た。該硬化塗膜を
２０℃の水に２４時間浸漬し、その変化を目視で観察し
以下のように評価した。 ○ −−− 変化無し △ −−− やや白濁 × −−− 白濁

【００３３】実施例２ 温度計、還流冷却装置及び撹拌機を備えた１ｌ容の４つ
口フラスコにビスフェノールＡジグリシジルエーテル
（シェル化学社製、『エピコート８２８』、エポキシ当
量１７０）６００ｇ、アクリル酸２８８ｇ、トリエチル
アミン２ｇ、及びハイドロキノン０．２ｇを仕込んで、
撹拌下に９０〜１００℃で１５時間反応させて酸価３．
０ＫＯＨｍｇ／ｇの（ａ）エポキシアクリレートを得
た。次に温度計、還流冷却装置及び撹拌機を備えた５０
０ｍｌ容の４つ口フラスコに脱イオン水１００ｇと
（ｂ）反応性乳化剤〔第一工業製薬（株）製、『ニュー
フロンティアＳ−５１０』〕５ｇを加え、５０℃に加温
した。次に強攪拌下に５０℃に加温した上記（ａ）エポ
キシアクリレート１００ｇを添加して５０℃で３０分間
攪拌し、固形分濃度が５１％、粘度１２０ｍＰａ・ｓ
（２０℃）の安定性のよい分散液を得た。該分散液中の
樹脂１００部に対して、アセトフェノン系の光開始剤
（チバガイギー社製、『ダロキュアー１１７３』）２部
を加えて樹脂組成物とし、実施例１と同様の評価を行っ
た。

【００３４】実施例３ 実施例１において、（ａ）成分としてビスフェノール系
メタクリレートのエポキシアクリレート（共栄社化学社
製、『エポキシエステル３０００Ｍ』を用いた以外は同
様に行って、水硬化型樹脂組成物を得て、実施例１と同
様に評価を行った。

【００３５】実施例４ 実施例１において、（ｂ）成分として『アデカリアソー
プＳＥ−１０Ｎ』（旭電化（株）製）３ｇに替えて、
『アクアロンＲＮ−２０』（第一工業製薬（株）製）５
ｇ用いた以外は同様に行って水硬化型樹脂組成物を得
て、同様に評価を行った。

【００３６】比較例１ 実施例１の（ｂ）成分の替わりに、ポリエチレングリコ
ールノニルフェニルエーテル系の乳化剤である第一工業
製薬（株）製の『ノイゲンＥＡ１２０』を３ｇ用いた以
外は同様に行って樹脂組成物を得て、実施例１と同様に
評価を行った。実施例及び比較例の評価結果を表１に示
す。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の水分散型硬化性樹脂組成物は、
保存安定性、塗膜性能（耐久性、耐水性）に優れ、プラ
スチックス、木材、紙、ガラス、セラミックス、金属板
等の各種建築材料、家具、印刷基材、缶製品、家庭用電
気製品、電子部品等のコーティング用途及び１次加工用
保護膜として大変有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J027 AE01 AG01 AG03 AG22 CB10 CC03

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）ウレタンアクリレート、エポキシ
   アクリレートから選ばれる硬化性オリゴマーの少なくと
   も１種を（ｂ）反応性乳化剤の存在下に、水溶媒中に分
   散させてなる水分散型硬化性樹脂組成物。