JPH08176883A - Sn合金めっき材の製造方法 - Google Patents

Sn合金めっき材の製造方法

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JPH08176883A JP32868494A JP32868494A JPH08176883A JP H08176883 A JPH08176883 A JP H08176883A JP 32868494 A JP32868494 A JP 32868494A JP 32868494 A JP32868494 A JP 32868494A JP H08176883 A JPH08176883 A JP H08176883A
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 銅または銅合金からなる母材表面の少なくと
も一部にSnめっき層を設け、該Snめっき層の上に、
Cu、In、Zn、Sbのうち、1種または2種以上を
多層めっきし、しかるのち非酸化性雰囲気中で加熱する
ことにより、前記母材表面の少なくとも一部に、Sn8
0〜99%を含むSn合金めっき層(但し、めっき層中
のCu、Zn、Sbの合計量は10%以下とする)を形
成することを特徴とするSn合金めっき材の製造方法。 【効果】 従来のSnめっき材に比べて、電気接触特性
および半田付性に優れたSn合金めっき材を安価に製造
することができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電気接触特性および半
田付性に優れたSn合金めっき材に関するものであり、
特に、板、条等の形状から、端子、コネクター、リード
フレーム等に加工して、電気電子機器用導電部材として
使用するのに好適なSn合金めっき材の製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】従来、電気電子機器における接点材料、
或いは自動車配線等の接続部に使用される端子あるいは
コネクタと称されるいわゆる端子用材料としては、その
ほとんどが、銅あるいは黄銅、りん青銅条の表面にSn
をめっきしたいわゆるSnめっき条、或いは前記Snめ
っき条を、更に非酸化性雰囲気ガス中で加熱、冷却し、
表面のSn層のみを局部的に溶融、凝固させた、いわゆ
るリフローSnめっき条をプレス成形加工したものが使
用されていた。その理由は、上記Sn合金めっき材は、
銅あるいは銅合金の優れた成形加工性、ばね特性、導電
性と、錫の優れた半田付性、或いは電気接触特性(以
下、接点特性と称する)を兼ね備えていたからである。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、近年電
気電子機器部品、自動車用電装部品等における小型軽量
化の傾向を受けて、成形性、ばね特性、導電性等、従来
より要求されている特性の一層の向上が求められている
のはもちろんであるが、上記材料が使用される環境もま
すます厳しくなる傾向にあり、温度等の使用環境が過酷
な条件下においても、接点特性等の材料特性が安定して
いることへの要求が一段と厳しくなる傾向にある。従っ
て、従来のSnめっき材では、これらのユ−ザ−からの
厳しい要求に十分な対応が出来ない場合も生じてきてい
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は上記の点に鑑み
種々検討の結果、電気接触特性および半田付性に優れた
Sn合金めっき材の製造方法を開発したものである。
【0005】即ち、本願発明は、銅または銅合金からな
る母材表面の少なくとも一部にSnめっき層を設け、該
Snめっき層の上に、Cu、In、Ag、Zn、Sbの
うち、1種または2種以上を多層めっきし、しかるのち
非酸化性雰囲気中で加熱することにより、前記母材表面
の少なくとも一部に、Sn80〜99%を含むSn合金
めっき層(但し、めっき層中のCu、Zn、Sbの合計
量は10%以下とする)を形成することを特徴とするS
n合金めっき材の製造方法である。尚、銅または銅合金
からなる母材表面の少なくとも一部にあらかじめ下地N
iめっき層を0.1〜1μの厚さで設けておき、その上
に前記Snめっき層等を設けることが望ましい。
【0006】
【作用】銅または銅合金線、条のSnめっき材は、耐変
色性或いは安定した接点特性、並びに良好な半田付性を
示すことは、古くから知られている。本願発明は、この
Snに代えて、Cu、In、Ag、Zn、Sbのうち、
1種または2種以上を含み、Sn80〜99%を含むS
n合金(但し、Cu、Zn、Sbの合計量は10%以下
とする)を母材表面に形成することにより、当該Sn
と、母材の銅または銅合金との間の拡散反応が抑制さ
れ、接点特性および半田付性に優れためっき材を安価に
製造できることを見いだしてなされたものである。
【0007】ここで、銅または銅合金からなる母材表面
の少なくとも一部に、「まずSnめっき層を設け、その
上に、Cu、In、Ag、Zn、Sbのうち、1種また
は2種以上を多層めっきする」と限定した理由は、前記
母材上に、「まずCu、In、Ag、Zn、Sb等をめ
っきし、その上にSnめっきを施してから、非酸化性雰
囲気中で加熱する」と、上記Cu、In、Ag、Zn、
Sb等のめっき層と上記Snめっき層とが均一に融合し
難く、従って所望するSn80〜99%を含むSn合金
(但し、Cu、Zn、Sbの合計量は10%以下とす
る)めっき材が得難い結果、本発明法に比較し 接触抵
抗および半田濡れ性が劣ることが判明したからである。
【0008】又、前記Sn合金のSn含有量を、80〜
99%の範囲内に限定した理由は、99%を超えると添
加元素の効果が十分ではないからである。又、Sn含有
量の減少と共にその効果が増大するが、Sn量が80%
未満になると(Cu、Zn、Sbのうち1種または2種
以上を含有する場合は、Cu、Zn、Sb量の合計が1
0%を超えると)、かえって接点特性および半田付性が
悪くなるからである。
【0009】尚、本願発明のSn合金においては、前記
Cu、In、Ag、Zn、Sb以外に、通常、Sn中に
微量存在してもその特性をほとんど変化させない合金元
素を不純物として含んでいても差し支えなく、通常は、
0.1%程度の不純物まで許容される。
【0010】尚、本願発明において、Sn合金めっきの
下地層として、あらかじめNi層を0.1〜1μmの厚
さで設けることにより、Sn合金層と母材の銅あるいは
銅合金との間の拡散による接触抵抗や半田付性の低下を
阻止することができ、特に100℃以上の高温環境で使
用される場合に好ましい特性を示す。この下地のNiめ
っきは、通常の電気めっき法が採用できる。下地めっき
は、母材が黄銅等の銅合金の場合、通常行われているよ
うに、まず厚さ0.1〜1μmの銅めっきを施し、更に
その上に厚さ0.1〜1μmのNiめっきを施せば、さ
らに本願発明の効果を十分に発揮させることができる。
尚、Snめっき層の上に、Cu、In等を多層めっきし
た後、非酸化性雰囲気中で加熱する本発明の方法は、従
来のSnめっきリフロ−材の製造ラインを小改造して実
施することが可能であり、安価に製造できる利点もあ
る。
【0011】本発明材の形状は、板、条、線のうちのい
ずれでも良く、通常は板、或いは条を所望の形状にプレ
ス成形加工して、スイッチ、リレー、コネクター、端
子、あるいは半導体リードフレーム等、電気電子機器用
の導電部材として用いられることが多い。もちろん、良
好な半田付性をいかして、熱交換器等にも使用できるこ
とは言うまでもない。
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【実施例1】厚さ0.2mm、幅200mmのりん青銅
条を、20m/minの速度で連続的に、下記に示すS
nめっき浴中を通過させ、いわゆる電気めっきによりS
nめっき(厚さ1μm)した後、その上にCu、In、
Ag、Zn、Sbのうち、1種または2種以上を同じく
電気めっきにより1μm(2種以上の場合は、合計で1
μm)の厚さに多層めっきし、しかるのち非酸化性雰囲
気中で加熱することにより、前記りん青銅条表面の全面
に表1〜2に示す組成(本発明例No.1〜31および
比較例No.1〜8)のSn合金めっき層を形成した。
尚、一部の材料(本発明例No.4、9、13)につい
ては、あらかじめ別のラインで厚さ0.5μmのNi下
地めっきを電気めっきにより施した。尚、本実施例にお
ける各金属の電気めっき浴の組成は下記の通りである
が、本発明における電気めっき浴の組成は下記に限定さ
れるものではない。
【0013】 (1)Snめっき浴:硫酸第1スズ 50 g/l 硫酸 100 g/l クレゾールスルホン酸 100 g/l βナフトール 1 g/l ゼラチン 2 g/l 電流密度 3 A/dm2 (2)Sbめっき浴:酒石酸アンチモニルカリ 100 g/l 酒石酸カリウムナトリウム 100 g/l 電流密度 2 A/dm2 (3)Inめっき浴:インジウム(硫酸塩) 30 g/l 硫酸ソーダ 1.5 g/l 電流密度 3 A/dm2 (4)Agめっき浴:銀 40 g/l 遊離シアン化カリウム 50 g/l 炭酸カリウム 10 g/l 水酸化カリウム 40 g/l 電流密度 3 A/dm2
【0014】 (5)Znめっき浴:硫酸亜鉛 240 g/l 塩化アンモニウム 15 g/l 硫酸アルミニウム 30 g/l 酢酸ナトリウム 15 g/l 電流密度 3 A/dm2 (6)Niめっき浴:硫酸ニッケル 300 g/l 塩化ニッケル 45 g/l ほう酸 30 g/l 電流密度 3 A/dm2 (7)Cuめっき浴:青化第1銅 20 g/l 青化ソーダ 30 g/l 炭酸ソーダ 15 g/l 電流密度 1 A/dm2
【0015】これらのSn合金めっき材を、130℃の
大気中に500時間保持した後、接点特性および半田付
性を評価した。これらの結果を表1〜2に併記する。
尚、接点特性は、材料の表面に、先端の半径が10mm
の銀丸棒を200gの圧力をかけて接触させ、100m
Aの電流を流した時の接触抵抗を測定した。一方、半田
付性は、下記の方法により半田濡れ性の評価を行い、本
発明例および比較例について、従来例のSnめっき条を
基準とした場合の、100分率で表示した。即ち、Zn
Cl2 系のフラックスを塗布しためっき条の上に、厚さ
1.2mm、直径5.3mmのSn−0.7%Cu合金
半田を置き、あらかじめ360℃に加熱されたホットプ
レート上に2.5分間乗せた後、室温迄冷却して、前記
Sn−0.7%Cu合金半田が溶解した面積を測定し
た。また、Sn合金に代えて、従来のようにSnをめっ
きした場合についても、上記と同様にめっき材を製造
し、上記と同様の評価を行った。その結果も従来例1と
して、表2に併記する。
【0016】
【実施例2】厚さ0.2mm、幅200mmのりん青銅
条に先ずCu、In、Sbのうちの1種を電気めっき
(厚さ1μm)し、その上にSnを電気めっき(厚さ1
μm)した以外は、実施例1と同じ方法によりSn合金
めっき材を製造し、実施例1と同様の評価を行った。そ
の結果を比較例9〜11として、表2に併記する。
【0017】表1〜2から明らかなように、本発明例N
o.1〜31はいずれも従来例No.1に比べて、13
0℃で劣化試験後の接点特性および半田付性に優れてい
る。特に、Ni下地めっきを施した本発明例No.4、
9、13は、Ni下地めっきを施さなかった本発明例N
o.3、8、12に比べて、接点特性および半田付性が
良好であるが、これは母材中のCuのめっき材表面への
拡散が阻止された為であると考えられる。
【0018】一方、Sb、In、Ag、Cu、Zn等の
含有量が本願の範囲内より少ない比較例No.1〜5
は、従来のSnめっき材と比べて、同程度の接点特性し
か得られていなく、半田付性の改善効果も極めて僅かで
ある。又、In、Ag、Cu、Zn等の含有量が本願の
範囲内より多い比較例No.6〜8は、従来のSnめっ
き材に比べて接点特性および半田付性が悪化している。
又、先ずCu、In、Sb等をめっきし、その上にSn
をめっきした比較例9〜11は、本発明例に比べて、接
点特性および半田付性が劣っている。
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】
【発明の効果】以上に述べたように、本発明によれば、
従来のSnめっき材に比べて、電気接触特性および半田
付性に優れたSn合金めっき材を安価に製造することが
可能であり、工業上顕著な効果を奏する。
【手続補正書】
【提出日】平成7年12月11日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0007
【補正方法】変更
【補正内容】
【0007】ここで、銅または銅合金からなる母材表面
の少なくとも一部に、「まずSnめっき層を設け、その
上に、Cu、In、Zn、Sbのうち、1種または2種
以上を多層めっきする」と限定した理由は、前記母材上
に、「まずCu、In、Zn、Sb等をめっきし、その
上にSnめっきを施してから、非酸化性雰囲気中で加熱
する」と、本発明法に比較して接触抵抗および半田濡れ
性が劣ることが判明したからである。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0012
【補正方法】変更
【補正内容】
【0012】
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。
【実施例1】厚さ0.2mm、幅200mmのりん青銅
条を、20m/minの速度で連続的に、下記に示すS
nめっき浴中を通過させ、いわゆる電気めっきによりS
nめっきした後、その上にCu、In、Zn、Sbのう
ち、1種または2種以上を同じく電気めっきにより1μ
m(2種以上の場合は、合計で1μm)の厚さに多層め
っきし、しかるのち非酸化性雰囲気中で加熱することに
より、前記りん青銅条表面の全面に表1〜2に示す組成
(本発明例No.1〜23および比較例No.1〜6)
のSn合金めっき層を形成した。尚、一部の材料(本発
明例No.4、9、13)については、あらかじめ別の
ラインで厚さ0.5μmのNi下地めっきを電気めっき
により施した。尚、本実施例における各金属の電気めっ
き浴の組成は下記の通りであるが、本発明における電気
めっき浴の組成は下記に限定されるものではない。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0013
【補正方法】変更
【補正内容】
【0013】 (1)Snめっき浴:硫酸第1スズ 50 g/l 硫酸 100 g/l クレゾールスルホン酸 100 g/l βナフトール 1 g/l ゼラチン 2 g/l 電流密度 3 A/dm2 (2)Sbめっき浴:酒石酸アンチモニルカリ 100 g/l 酒石酸カリウムナトリウム 100 g/l 電流密度 2 A/dm2 (3)Inめっき浴:インジウム(硫酸塩) 30 g/l 硫酸ソーダ 1.5 g/l 電流密度 3 A/dm2
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0014
【補正方法】変更
【補正内容】
【0014】 (4)Znめっき浴:硫酸亜鉛 240 g/l 塩化アンモニウム 15 g/l 硫酸アルミニウム 30 g/l 酢酸ナトリウム 15 g/l 電流密度 3 A/dm2 (5)Niめっき浴:硫酸ニッケル 300 g/l 塩化ニッケル 45 g/l ほう酸 30 g/l 電流密度 3 A/dm2 (6)Cuめっき浴:青化第1銅 20 g/l 青化ソーダ 30 g/l 炭酸ソーダ 15 g/l 電流密度 1 A/dm2
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0016
【補正方法】変更
【補正内容】
【0016】
【実施例2】厚さ0.2mm、幅200mmのりん青銅
条に先ずCu、In、Sbのうちの1種を電気めっき
(厚さ1μm)し、その上にSnを電気めっきした以外
は、実施例1と同じ方法によりSn合金めっき材を製造
し、実施例1と同様の評価を行った。その結果を比較例
7〜9として、表2に併記する。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0017
【補正方法】変更
【補正内容】
【0017】表1〜2から明らかなように、本発明例N
o.1〜23はいずれも従来例No.1に比べて、13
0℃で劣化試験後の接点特性および半田付性に優れてい
る。特に、Ni下地めっきを施した本発明例No.4、
9、13は、Ni下地めっきを施さなかった本発明例N
o.3、8、12に比べて、接点特性および半田付性が
良好であるが、これは母材中のCuのめっき材表面への
拡散が阻止された為であると考えられる。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0018
【補正方法】変更
【補正内容】
【0018】一方、Sb、In、Cu、Zn等の含有量
が本願の範囲内より少ない比較例No.1〜4は、従来
のSnめっき材と比べて、同程度の接点特性しか得られ
ていなく、半田付性の改善効果も極めて僅かである。
又、In、Cu、Zn等の含有量が本願の範囲内より多
い比較例No.5〜6は、従来のSnめっき材に比べて
接点特性および半田付性が悪化している。又、先ずC
u、In、Sb等をめっきし、その上にSnをめっきし
た比較例7〜9は、本発明例に比べて、接点特性および
半田付性が劣っている。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0019
【補正方法】変更
【補正内容】
【0019】
【表1】
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0020
【補正方法】変更
【補正内容】
【0020】
【表2】

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 銅または銅合金からなる母材表面の少な
    くとも一部にSnめっき層を設け、該Snめっき層の上
    に、Cu、In、Ag、Zn、Sbのうち、1種または
    2種以上を多層めっきし、しかるのち非酸化性雰囲気中
    で加熱することにより、前記母材表面の少なくとも一部
    に、Sn80〜99%を含むSn合金めっき層(但し、
    めっき層中のCu、Zn、Sbの合計量は10%以下と
    する)を形成することを特徴とするSn合金めっき材の
    製造方法。
  2. 【請求項2】 銅または銅合金からなる母材表面の少な
    くとも一部に、あらかじめ下地Niめっき層を0.1〜
    1μの厚さで設けることを特徴とする請求項1記載のS
    n合金めっき材の製造方法。
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