JPH08176504A

JPH08176504A - 被覆剤

Info

Publication number: JPH08176504A
Application number: JP23272495A
Authority: JP
Inventors: Yutaka Hashimoto; 豊橋本; Masayuki Kamei; 政之亀井; Toshihiko Baba; 俊彦馬場
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 1995-09-11
Filing date: 1995-09-11
Publication date: 1996-07-09
Anticipated expiration: 2014-12-27
Also published as: JP2996150B2

Abstract

(57)【要約】【解決手段】炭素数３〜２０のパーフロロアルキル基含
有α,β−不飽和単量体（I）と、ポリシロキサン鎖含有
α,β−不飽和単量体（II）と、パーフロロアルキル基
不含かつポリシロキサン鎖不含の水酸基含有α,β−不
飽和単量体（III）とを必須成分として反応させて得ら
れる重合体に、イソシアネート基（ａ）及びアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基（ｂ）含有単量体を付加反応
させた構造のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有
する共重合体（Ａ）と、分子中にアクリロイル基、メタ
クリロイル基又はビニル基のいずれかの基を１種以上含
有する炭化水素系モノマーを含有してなる被覆剤に関す
る。【効果】表面平滑性、摩擦低減性、耐擦傷性、撥水撥油
性等に優れた被膜を形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な共重合体と
モノマーを含有することを特徴とし、紫外線または電子
線等のエネルギー線または熱によって重合して、表面平
滑性、摩擦低減性、耐擦傷性、そして撥水・撥油性等に
優れた被膜を形成する被覆剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】金属、プラスチック、磁器、ガラス等の
表面を保護被覆する方法として、表面に重合性モノマー
あるいはこれらのプレポリマー等の硬化性樹脂材料を塗
布し、次いでエネルギー線を照射して硬化性樹脂材料を
重合し、表面に強固な硬化樹脂被膜を形成する方法が知
られている。

【０００３】この方法において近年、フッ素化アルキル
基の重合体から形成される表面が低表面エネルギーを有
することが着目され、フッ素化アルキル基含有モノマー
を硬化性樹脂組成物の一成分として使用して、耐溶剤
性、耐摩耗性、摩擦低減性等に優れた被膜を形成しよう
とする機運が高まり、各種成形品の保護被覆はもとよ
り、電子写真像の担持体表面被覆や、磁気テープ、磁気
ディスク等の表面保護被覆まで応用されるようになっ
た。

【０００４】例えば米国特許第２,８０３,６１５号、第２,６４２,４１６
号、第３,３８４,６２７号、第３,４１９,６０２号、第
３,７１９,６９８号、第３,９８１,９２８号、第３,１
０２,１０３号、第３,１７１,８６１号、第３,８１８,
０７４号、第３,８１４,７４１号等の明細書に記載の、
一分子中にパーフロロアルキル基とビニル基を１つずつ
含有する化合物、又は-ＯＣＨ₂ＣＦ₂Ｏ−（ＣＦ₂ＣＦ₂
Ｏ）_p−（ＣＦ₂Ｏ）_q−ＣＦ₂ＣＨ₂Ｏ-の如きフロロオキ
シアルキレン基の両末端に、２価の連結基を介してビニ
ル基が連結された化合物を硬化性樹脂組成物に添加し、
耐溶剤性の高い被覆を行う技術（特開昭５７ー１６０６
７号公報）。

【０００５】磁気記録媒体の磁気表面側に、上記中
の含フッ素ビニルモノマーを塗布し、エネルギー線で硬
化して、耐摩耗性、摩擦低減性に優れた磁気表面保護層
を得る技術（特開昭５９ー２８２４４号公報）。

【０００６】エネルギー線硬化型組成物に、１，１，
１，３，３，３−ヘキサフロロプロピル（メタ）アクリ
レート又はペルフロロエトキシ−１，１−ジヒドロペル
フロロプロピル（メタ）アクリレートの如き含フッ素ビ
ニルモノマーを添加し、かかる組成物をプラスティック
又は金属の表面に塗布、硬化し、平滑性、耐摩耗性に優
れた被膜を形成する技術（特開昭５２ー１０５９３６号
公報）。等の提案がある。

【０００７】また一方従来より、フッ素化アルキル基の
代わりにアルコキシシラン化合物又はポリシロキサン鎖
含有化合物を硬化性樹脂組成物の成分とし、耐摩擦性、
耐溶剤性、耐擦傷性等に優れた保護被膜を形成する提案
がある。例えば（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシ
ラン等の不飽和シリコン化合物を光硬化性樹脂組成物に
添加し、かかる組成物をプラスチックレンズの表面に塗
布・硬化し、耐摩耗性、耐擦傷性、耐衝撃性等を有する
保護被覆層を得る技術（特公昭５３ー２５３５４号公
報、特公昭５３ー４３９８４号公報）。

【０００８】ポリシロキサン鎖の末端に（メタ）アク
リロイル基を１個ないし２個含有する光反応性シリコー
ンを光硬化性樹脂組成物に添加し、硬化塗膜の耐熱性、
耐薬品性、耐水性等を向上させる技術（特開昭５９ー４
３０１１号公報）。等の提案がある。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】これら従来から使用さ
れてきたパーフロロアルキル基又はパーフロロアルキレ
ン基含有ビニルモノマーは、非フッ素成分との相溶性に
劣り、エネルギー線で硬化させて得られた硬化塗膜は、
摩擦低減性、均質性、平滑性が十分でなく、磁気テープ
又は磁気ディスクに要求されている表面特性を満足する
ものではない。また一方、フッ素系ビニルモノマー１,
１,１,３,３,３−ヘキサフロロプロピル（メタ）アクリ
レートの如き部分フッ素化されたアルキル基を含むビニ
ルモノマーを使用し、非フッ素系成分との相溶性を上げ
る試みもあるが、この様な方法では硬化塗膜の表面エネ
ルギーを十分に下げることができない為に、摩擦低減
性、均質性、平滑性が不十分であり、上記記録材料の要
求表面特性をまた充足することができないというのが現
状である。

【００１０】また、前記パーフロロアルキル基含有ビニ
ルモノマーと非フッ素系成分との関係と同様に、光反応
性シリコーンもまた非シリコーン成分との相溶性が悪い
ために、基材に塗布後容易に表面滲出し、表面均質性並
びに表面平滑性を十分に満たす硬化塗膜を与えない。
（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラ
ン等の不飽和シリコン化合物は非シリコン成分との相溶
性に優れるが、本発明者等の知見によれば、不飽和シリ
コン化合物の添加では本発明に云う表面平滑性、摩擦低
減性、耐擦傷性等の点で向上効果は認められず、むしろ
多量に添加した場合、塗膜の強度が低下するという現象
が観測された。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決すべく鋭意研究を行った結果、パーフロロアル
キル基α,β−不飽和単量体（I）と、ポリシロキサン鎖
含有α,β−不飽和単量体（II）と、水酸基含有α,β−
不飽和単量体（III）とを必須成分として反応させて得
られる重合体に、イソシアネート基（ａ）及びアクリロ
イル基又はメタクリロイル基（ｂ）含有単量体を付加反
応させた構造のアクリロイル基又はメタクリロイル基を
有する共重合体が、非フッ素系成分並びに非ポリシロキ
サン系成分との相溶性に優れ、エネルギー線又は熱によ
る硬化後、従来の含フッ素ビニルモノマー、含フッ素界
面活性剤、あるいは反応性シリコーンを含有する硬化性
樹脂組成物よりもはるかに優れた表面特性、すなわち、
摩擦抵抗低減性、表面均質性、表面平滑性、耐擦傷性、
防錆性、防湿性、耐溶剤性、撥水撥油性等を発現する被
覆剤となることを見いだし、本発明を完成するに至っ
た。

【００１２】さらに詳述すれば、本発明にかかる被覆剤
の共重合体の特徴は、パーフロロアルキル基トポリシロ
キサン鎖とを併用して構成されているにもかかわらずパ
ーフロロアルキル基の特性の一つである撥油性が大きく
損なわれていないこと、さらにパーフロロアルキル基含
有化合物又はポリシロキサン鎖含有化合物を単独で使用
した場合よりも表面摩擦抵抗低減性に格段に優れている
という相乗効果に在る。

【００１３】しかして本発明は完成されたものであり、
本発明の目的の一つは、前記の如き優れた相溶性、およ
び表面特性を与える新規な被覆剤を提供することにあ
る。本発明にかかる新規な被覆剤は、炭素数３〜２０の
パーフロロアルキル基α,β−不飽和単量体（I）と、ポ
リシロキサン鎖含有α,β−不飽和単量体（II）と、パ
ーフロロアルキル基不含かつポリシロキサン鎖不含の水
酸基含有α,β−不飽和単量体（III）とを必須成分とし
て反応させて得られる重合体の水酸基に、イソシアネー
ト基（ａ）及びアクリロイル基又はメタクリロイル基
（ｂ）含有単量体のイソシアネート基（ａ）を付加反応
させた構造のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有
する共重合体（Ａ）と、分子中にアクリロイル、メタク
リロイル基又はビニル基のいずれかの基を１種または２
種以上含有する炭化水素系モノマーとを含有してなる被
覆剤である。

【００１４】本発明にかかる炭素数３〜２０のパーフロ
ロアルキル基含有α,β−不飽和単量体（I）としては、
不飽和基を１個有するものが好ましく、具体例として
は、一般式（I−１）

【００１５】

【化１】

【００１６】［式中、Ｒｆは炭素数３〜２０好ましくは
６〜１６のパーフロロアルキル基であって、

【００１７】

【化２】

【００１８】の如き、主鎖中にエーテル酸素を含有する
ものでも良く、Ｑは２価の連結基で

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】、または

【００２４】

【化７】

【００２５】（但し、Ｒ₂は水素原子、または炭素数１
〜８のアルキル基である。）あり、ａは０または１であ
り、Ｘは−（ＣＨ₂）_m−または

【００２６】

【化８】

【００２７】（但し、ｍは１〜６の整数である。）であ
り、ｂは０または１であり、Ｒ₁は水素原子、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子またはメチル基である。］にて
表わされる化合物、そして一般式

【００２８】

【化９】

【００２９】［式中、Ｒｆは炭素数３〜２０のパーフロ
ロアルキル基であり、Ｚ₁は、

【００３０】

【化１０】

【００３１】

【化１１】

【００３２】（但し、Ｒ'₁は、水素原子もしくは炭素数
１〜１０のアルキル基である。）、または−（ＣＨ₂）_n
−（但し、ｎは１〜６の整数である。）であり、Ｚ
₂は、−（ＣＨ₂）_m'−（但し、ｍ'は２〜６の整数であ
る。）または

【００３３】

【化１２】

【００３４】であり、Ｒは、水素原子、メチル基、又は
ハロゲン原子、例えばＣｌ、Ｂｒであり、Ｘ'は、

【００３５】

【化１３】

【００３６】（但し、Ｙは炭素数が１５以下で、Ｘ'基
中に占める重量割合が３５〜６５％の間である２個の連
結基である。）にて表わされる２価の連結基であり、Ａ
は、

【００３７】

【化１４】

【００３８】（但し、Ｒ'₂は水素原子、メチル基、エチ
ル基、またはニトロ基である。）または

【００３９】

【化１５】

【００４０】

【化１６】

【００４１】にて表わされる３個の連結基である。］に
て表わされる化合物、（尚、一般式（I−２）中、２個
含まれているＺ₁は、前記

【００４２】

【化１７】

【００４３】

【化１８】

【００４４】そして−（ＣＨ₂）_n−の中から選ばれた相
異なる２種の連結基であっても良い。一般式（I−２）
で示される含フッ素化合物においてＲｆは、炭素数３〜
２０のパーフロロアルキル基もしくはパーフロロアルケ
ニル基であり、直鎖状、分岐状、環状またはそれらを組
み合わせたもののいずれでも良く、さらに主鎖中に酸素
原子が介入したもの、例えば

【００４５】

【化１９】

【００４６】等でも良い。２価の連結基であるＸ'基中
のＹ基の代表的なものとしては、

【００４７】

【化２０】

【００４８】

【化２１】

【００４９】等が挙げられる。）そして一般式（I−
３）

【００５０】

【化２２】

【００５１】［式中、ＲｆとＲ'ｆは、炭素数３〜２０
のパーフロロアルキル基であり、Ｚ'₁とＺ'₂は、

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】（但し、Ｒ₁は水素原子もしくは炭素数１
〜１０のアルキル基である。）または−（ＣＨ₂）_n−
（但し、ｎは１〜６の整数である。）から選ばれた２価
の連結基であり、Ｚ₃は、−（ＣＨ₂）_m−（但し、ｍは
２〜６の整数である。）または

【００５５】

【化２５】

【００５６】であり、Ｒは、水素原子、メチル基、また
はハロゲン原子であり、Ｘ₁、Ｘ₂、そしてＸ₃は、

【００５７】

【化２６】

【００５８】（但し、Ｒ₂は水素原子、または炭素数１
〜３６のアルキル基もしくはアルケニル基である。）ま
たは

【００５９】

【化２７】

【００６０】から選ばれた２価の連結基であり、Ａは、

【００６１】

【化２８】

【００６２】

【化２９】

【００６３】（但し、Ｒ₃は水素原子、ヒドロキシメチ
ル基、メチル基、エチル基、またはニトロ基であ
る。）、

【００６４】

【化３０】

【００６５】、または

【００６６】

【化３１】

【００６７】にて表わされる３価の連結基である。］に
て表わされる化合物である。（一般式（I−３）で示さ
れる含フッ素化合物において、Ｒｆは炭素数３〜２０の
パーフロロアルキル基もしくはパーフロロアルケニル基
であり、直鎖状、分岐状、環状またはそれらを組み合わ
せたもののいずれでも良く、さらに主鎖中に酸素原子が
介入したもの、例えば

【００６８】

【化３２】

【００６９】等でも良い。）炭素数３〜２０のパーフロロアルキル基含有α,β−不
飽和単量体（I）のより具体的化合物として次の如きも
のが挙げられる。

【００７０】

【化３３】

【００７１】

【化３４】

【００７２】

【化３５】

【００７３】

【化３６】

【００７４】

【化３７】

【００７５】

【化３８】

【００７６】

【化３９】

【００７７】

【化４０】

【００７８】

【化４１】

【００７９】

【化４２】

【００８０】

【化４３】

【００８１】

【化４４】

【００８２】

【化４５】

【００８３】

【化４６】

【００８４】

【化４７】

【００８５】ポリシロキサン鎖含有α,β−不飽和単量
体（II）としては、ビニル基、メタクリロイル基、アク
リロイル基を有するポリシロキサン鎖含有単量体であ
り、好ましくはポリシロキサン鎖含有メタクリレート化
合物又はアクリレート化合物であり、具体例としては一
般式（II−１）

【００８６】

【化４８】

【００８７】［式中、Ｒ₃及びＲ₄は炭素数１〜２０のア
ルキル基又はフェニル基で、それらは同一でも異なって
いてもよく、又シロキシ単位毎に同一でも異なっていて
も良く、ｐは３〜５２０の整数であり、ｑは０又は１で
あり、Ｙ'は２価の連結基で、

【００８８】

【化４９】

【００８９】

【化５０】

【００９０】（ｎ'、ｍ"は２〜６の整数を示す）、また
は

【００９１】

【化５１】

【００９２】であり、Ｒ₃は水素原子又はメチル基であ
り、Ｚ₃はメチル基、フェニル基、又は

【００９３】

【化５２】

【００９４】である。］にて表わされる化合物、または
一般式（II−２）

【００９５】

【化５３】

【００９６】［式中、Ｒ₃、Ｒ'₃、Ｒ"₃、Ｒ₄、Ｒ'₄、
Ｒ"₄は炭素数１〜２０のアルキル基又はフェニル基で、
これらは同一でも異なっていてもよく、又シロキサン単
位毎に同一でも異なっていてもよく、ｒ，ｓ，ｔは１〜
２００の整数で、これらは同一でも異なっていてもよ
く、Ｙ'，ｑ，Ｒ₅は前記と同意義である。］にて表わさ
れる化合物が挙げられる。

【００９７】ポリシロキサン鎖含有α,β−不飽和単量
体（II）のより具体的な化合物の例として次の如きもの
が挙げられる。

【００９８】

【化５４】

【００９９】

【化５５】

【０１００】

【化５６】

【０１０１】

【化５７】

【０１０２】

【化５８】

【０１０３】

【化５９】

【０１０４】但し、Ｍｅ，Ｐｈはそれぞれメチル基、フ
ェニル基を表す。前記の如く、ポリシロキサン鎖含有
α,β−不飽和単量体（II）のα,β−不飽和基として
は、ビニル基、アクリロイル基、メタクリロイル基のい
ずれも可能ではあるが、重合反応性の点でアクリロイル
基又はメタクリロイル基が優れているため、これらを含
有して成る単量体（II）が特に好ましい。

【０１０５】パーフロロアルキル基不含かつポリシロキ
サン鎖不含α,β−不飽和単量体（III）としては、α,
β−エチレン性不飽和単量体が好ましく、例えばスチレ
ン核置換スチレン、アクリルニトリル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリド
ン、ビニルスルフォン酸、酢酸ビニル等の脂肪酸ビニ
ル、またα,β−エチレン性不飽和カルボン酸、すなわ
ちアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール
酸、イタコン酸等の一価ないし二価のカルボン酸、また
α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の誘導体として、
アルキル基の炭素数が１〜１８の、（メタ）アルキルエ
ステル（以後この表現はアクリル酸アルキルエステルと
メタクリル酸アルキルエステルの両方を総称するものと
する。）、すなわち（メタ）アクリル酸のメチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、デシル、ドデシル、ステアリルエステル等、また
（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８のヒドロキシアル
キルエステル、すなわちヒドロキシエチル、エチルエス
テル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシブチル
エステル等、また（メタ）アクリル酸の炭素数１〜１８
のアミノアルキルエステル、すなわちジメチルアミノエ
チルエステル、ジエチルアミノエチルエステル、ジエチ
ルアミノプロピルエステル等、また（メタ）アクリル酸
の、炭素数が３〜１８のエーテル酸素含有アルキルエス
テル、例えばメトキシエチルエステル、エトキシエチル
エステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビル
エステル、エチルカルビルエステル、ブチルカルビルエ
ステル等、またアルキル炭素数が１〜１８のアルキルビ
ニルエーテル、例えばメチルビニルエーテル、プロピル
ビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル等、（メタ）
アクリル酸のグリシジルエステル、すなわちグリシジル
メタクリレート、グリシジルアクリレート等、またサー
トマー社製スチレンマクロモノマー４５００、新中村化
学工業（株）製ＮＫエステルＭ−２３０Ｇ等のマクロモ
ノマー等が挙げられ、これらの中から一種又は二種以上
が選択され、単量体（I）、（II）との共重合に供せら
れる。但し、この共重合の後に、アクリロイル基又はメ
タクリロイル基を共重合体中に導入する必要があるた
め、その反応点となり得る、水酸基を含有する単量体を
必須成分として、α,β−不飽和単量体（III）としてお
く必要がある。

【０１０６】水酸基を含有する単量体としては、下記一
般式

【０１０７】

【化６０】

【０１０８】で表わされる水酸基含有（メタ）アクリレ
ート化合物が用いらる。アクリロイル基又はメタクリロ
イル基は、前記一般式にて表わされる水酸基含有（メ
タ）アクリレート化合物と一般式ＯＣＮ−Ｙ−ＮＣＯに
て表わされるジイソシアネート化合物とを付加反応せし
めて合成される一般式

【０１０９】

【化６１】

【０１１０】にて表わされるイソシアネート基含有化合
物を、水酸基１ｇモルに対し、０．９〜１．１ｇモル付
加せしめて導入することができる（但し、上記一般式
中、Ｒ、Ｚ₃、Ｙは前記と同意義である。）。

【０１１１】炭素数３〜２０のパーフロロアルキル基含
有α,β−不飽和単量体（I）と、ポリシロキサン鎖含有
α,β−不飽和単量体（II）と、パーフロロアルキル基
不含かつポリシロキサン鎖不含α,β−不飽和単量体（I
II）との共重合体の製法には何等制限がなく、公知の方
法、すなわち、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニ
オン重合法等が用いられるが、ラジカル重合法が簡便で
あり、工業的に特に好ましい。この場合重合開始剤とし
ては当業界公知のものを使用することができ、例えば過
酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル、Ｍｎ
（ａｃａｃ）３等が挙げられる。また必要に応じてラウ
リルメルカプタン等の連鎖移動剤を使用することも可能
である。

【０１１２】重合は、溶剤の存在下又は非存在下のいず
れでも実施できるが、溶剤存在下の場合の方が作業性の
点から好ましい。溶剤としては、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸
メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等エステル類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の極性溶剤、
１,１,１−トリクロルエタン、クロロホルム等のハロゲ
ン系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテ
ル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族類等の
いずれも使用できる。

【０１１３】炭素数３〜２０のパーフロロアルキル基含
有α,β−不飽和単量体（I）と、ポリシロキサン鎖含有
α,β−不飽和単量体（II）との組成比は、重量比で
１：１〜１０００：１であり、３：２〜１００：１の範
囲が特に好ましい。単量体（II）の割合が上記範囲を越
える場合、硬化表面の撥油性が低下し、防汚性が損なわ
れる傾向があるので好ましくない。また単量体（I）＋
（II）と、パーフロロアルキル基不含かつポリシロキサ
ン鎖不含α,β−不飽和単量体（III）との組成比は重量
比で１：１００〜５：１であり、１：５０〜４：１の範
囲が特に好ましい。さらにまた、単量体（III）中に占
める水酸基含有単量体の割合は、９０〜５重量％であ
り、８０〜１０重量％が好ましい。水酸基含有単量体の
含有割合が上記範囲以下の場合、硬化塗膜の強度は劣悪
なものとなる。

【０１１４】単量体（I）、（II）、（III）の共重合温
度は、３０〜１８０℃であり、５０〜１５０℃が特に好
ましい。また共重合体中の水酸基とイソシアネート基含
有アクリレート又はメタクリレートとの反応温度は３０
〜１５０℃であり、５０〜１３０℃が特に好ましい。ま
た必要に応じてオクチル酸第１スズの如き反応触媒を使
用することができる。

【０１１５】本発明の共重合体（Ａ）は、非フッ素系成
分、すなわち以下に称する炭化水素モノマー（Ｂ）、
（Ｃ）又は（Ｄ）と併用する。本発明に称する炭化水素
モノマーとは、分子中に（メタ）アクリロイル基を１個
有するもの（Ｂ）、（メタ）アクリロイル基を２個以上
有するもの（Ｃ）、そしてビニル基を有するもの（Ｄ）
である。

【０１１６】（メタ）アクリロイル基を分子中に１個有
する炭化水素系モノマー（Ｂ）とは、当業界において一
般に希釈モノマーと称されるものを含み、具体的には、Ｂ−１（メタ）アクリル酸Ｂ−２（メタ）アクリル酸アルキル（Ｃ₁〜
Ｃ₁₈）Ｂ−３フェノキシエチル（メタ）アクリレートＢ−４エトキシエチル（メタ）アクリレートＢ−５メトキシエチル（メタ）アクリレートＢ−６ブトキシエチル（メタ）アクリレートＢ−７Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートＢ−８Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレートＢ−９グリシジル（メタ）アクリレートＢ−１０アリル（メタ）アクリレートＢ−１１２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートＢ−１２２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ートＢ−１３２−メトキシエトキシエチル（メタ）アク
リレートＢ−１４２−エトキシエトキシエチル（メタ）アク
リレートＢ−１５ベンジル（メタ）アクリレートＢ−１６シクロヘキシル（メタ）アクリレートＢ−１７ジシクロペンテニル（メタ）アクリレートＢ−１８ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレートＢ−１９２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイ
ルホスフェートＢ−２０テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ートＢ−２１ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレ
ートＢ−２２ジシクロペンタジエンエトキシ（メタ）ア
クリレートＢ−２３ｐ−ベンジルフェノキシエチル（メタ）ア
クリレートＢ−２４１,６−ヘキサンジオールモノ（メタ）ア
クリレートＢ−２５ネオペンチルグリコールモノ（メタ）アク
リレートＢ−２６グリセリンモノ（メタ）アクリレートＢ−２７トリメチロールプロパンモノ（メタ）アク
リレートＢ−２８ペンタエリスリトールモノ（メタ）アクリ
レートＢ−２９２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロ
ピル（メタ）アクリレートＢ−３０２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシプロ
ピル（メタ）アクリレートＢ−３１ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レートＢ−３２ポリエチレングリコール４００モノ（メ
タ）アクリレートＢ−３３２−（パーフロロオクチル）エチル（メ
タ）アクリレート

【０１１７】

【化６２】

【０１１８】等である。（メタ）アクリロイル基を２個
以上有する炭化水素系モノマー（Ｃ）とは、当業界にお
いて一般に多官能（メタ）アクリレートまたは特殊（メ
タ）アクリレートと称されるものと、プレポリマー、ベ
ースレジン、オリゴマー、又はアクリルオリゴマーと称
されるものとを含み具体的には次のようなものが例示さ
れる。

【０１１９】（i）多価アルコールに（メタ）アクリル
酸が２個以上結合した多価（メタ）アクリレート。（ii）多価アルコールと多塩基酸との反応より得られる
ポリエステルポリオールに（メタ）アクリル酸が２個以
上結合したポリエステルアクリレート。

【０１２０】上記（i）、（ii）中の多価アルコールと
しては、エチレングリコール、１,４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコー
ル、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等
である。又多塩基酸としてはフタル酸、アジピン酸、マ
レイン酸、トリメリット酸、イタコン酸、コハク酸、テ
レフタル酸、アルケニルコハク酸等が挙げられる。

【０１２１】（iii）エポキシ樹脂のエポキシ基を（メ
タ）アクリル酸でエステル化し官能基として（メタ）ア
クリロイル基としたエポキシアクリレート。エポキシ樹
脂としては、ビスフェノールＡ−エピクロルヒドリン
型、フェノールノボラック−エピクロルヒドリン型、脂
環式樹脂等が挙げられる。

【０１２２】（iv）多価イソシアネート化合物に、ヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレートを反応させて得ら
れるポリウレタンアクリレート。多価イソシアネート化
合物としては、分子中央部がポリエステル、ポリエーテ
ル、ポリウレタン等の構造を有し、両端にイソシアナー
ト基を含有したものが挙げられる。

【０１２３】（v）その他として、ポリエーテル（メ
タ）アクリレート、メラミン（メタ）アクリレート、ア
ルキド（メタ）アクリレート、イソシアヌレート（メ
タ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート等が
ある。

【０１２４】これらのより具体的な化合物の例として、
以下の如きものが挙げられる。Ｃ−１１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レートＣ−２１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レートＣ−３１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレートＣ−４ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートＣ−５ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レートＣ−６ポリエチレングリコール４００ジ（メタ）
アクリレートＣ−７ヒドロキシピパリン酸エステルネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレートＣ−８トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレートＣ−９１,３−ビス（３"−アクリルオキシエトキ
シ−２'−ヒドロキシプロピル）５,５−ジ
メチルヒダントインＣ−１０ヒドキシピパリン酸エステルネオペンチル
グリコールジ（メタ）アクリレートＣ−１１トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートＣ−１２ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レートＣ−１３ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレートＣ−１４ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレートＣ−１５トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリ
レートＣ−１６ビスフェノールＡジ（メタ）クリレートＣ−１７ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペ
ンタ（メタ）アクリレート

【０１２５】

【化６３】

【０１２６】

【化６４】

【０１２７】Ｃ−２３（ＣＨ₂＝Ｃ（Ｒ₆）ＣＯＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂Ｏ）₃−Ｐ＝Ｏ（但し、Ｒ₆はＨ又は−ＣＨ₃である。）等である。

【０１２８】本発明に称するビニル基を有する炭化水素
系モノマー（Ｄ）とは、Ｄ−１スチレンＤ−２ｐ−クロルスチレンＤ−３ｐ−メトキシスチレンＤ−４ジビニルベンゼンＤ−５Ｎ−ビニルピロリドンＤ−６Ｎ−ビニルカプロラクタムＤ−７アクリロニトリル等である。

【０１２９】本発明にかかる被覆剤は、共重合体（Ａ）
と前記の炭化水素系モノマー（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）と
からなるものである。（Ａ）と（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）
との混合割合は制限されないが、表面特性、すなわち摩
擦低減性、均質性、平滑性、耐擦傷性、防錆性、防湿
性、耐溶剤性、撥水撥油性等を充分に発揮するために
は、（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）に対する共重合体（Ａ）の
混合割合は、重量比で１００,０００：１であり、より
好ましくは５０,０００：１である。

【０１３０】本発明に係る被覆剤は、基材に塗布又は含
浸させた後、熱、光、電子線、放射線エネルギーを与え
ることにより重合硬化せしめ、所望の被覆膜を形成する
ことができる。重合開始エネルギーとして熱を利用する
場合、無触媒又はアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾ
イルパーオキシド、メチルエチルケトンパーオキシド−
ナフテン酸コバルト等の重合開始剤、又紫外線のような
光を利用する場合には、当業界公知の所謂、光重合開始
剤、例えばＥ−１：ベンゾフェノン、Ｅ−２：アセトフ
ェノン、Ｅ−３：ベンゾイン、Ｅ−４：ベンゾインエチ
ルエーテル、Ｅ−５：ベンゾインイソブチルエーテル、
Ｅ−６：ベンジルメチルケタール、Ｅ−７：アゾビスイ
ソブチロニトリル、Ｅ−８：１−ヒドロキシシクロヘキ
シルフェニルケトン、Ｅ−９：２−ヒドロキシ−２−メ
チル−１−フェニル−１−オン等と、必要に応じてアミ
ン化合物、又はリン化合物等の光増感剤を添加し、重合
をより迅速化することができる。電子線又は放射線にて
重合硬化させる場合には、特に重合開始剤等の添加は要
しない。

【０１３１】本発明の被覆剤中には、上記の重合開始剤
等の他に、溶剤、耐光安定剤、カップリング剤、消泡
剤、レベリング剤、そして界面活性剤等の各種添加剤を
加えることができる。

【０１３２】溶剤は、本発明の被覆剤の粘度、塗布性、
並びに膜厚を制御するために配合することができる。こ
の様な溶剤としては、本発明被覆剤の重合反応性に悪影
響を及ぼさなければ特に制限はないが、メタノール、エ
タノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル、クロロホルム、ジクロルエタ
ン、四塩化炭素、１−フロロ−１−ジクロロ−２−ジフ
ロロ−２−クロロエタン系の低沸点溶剤が作業性の点か
ら好ましい。本発明の被覆剤を、溶剤に溶解させた溶液
として基材に塗布又は含浸させた場合、重合硬化を開始
する前に、常温、または必要に応じて加熱や減圧により
脱溶剤させる工程が必要となる。溶剤を加熱除去する場
合、モノマー等の加熱重合を来たさないために８０℃以
下で実施するのが好ましい。

【０１３３】本発明に係る被覆剤を基材に塗布する方法
としては、当業界公知の種々の方法、例えば、刷毛塗
り、アプリケーター、バーコーター、ローラーブラシ、
又はロールコーター等による塗布法、エアースプレー又
はエアーレススプレー塗装機等によるスプレー塗布法、
シャワーコーター又はカーテンフローコーター等による
流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング
法、そしてスピンナーコーティング法等を用いることが
でき、基材の材質、形状又は用途等に応じて適宜使い分
けることが望ましい。

【０１３４】本発明の被覆剤をエネルギー線照射により
重合硬化する場合、当業界公知の、殺菌灯、紫外線用蛍
光灯、カーボンアーク、キセノンランプ、複写用高圧水
銀灯、中圧又は高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ラン
プ、メタルハライドランプ、自然光等を光源とする紫外
線、又は走査型、カーテン型電子線加速路による電子線
等を使用することができ、厚みが５μｍ以下の塗布層の
紫外線硬化の場合、重合の効率化の点で、窒素ガス等の
不活性ガス雰囲気下で照射することが好ましい。＜作用＞本発明に係る被覆剤が発現する新規な特性を理
解する上で、共重合体中にパーフロロアルキル基、ポリ
シロキサン鎖、そして非フッ素系成分を有していること
が重要である。

【０１３５】すなわち、本発明に係る共重合体は適度な
親油性基を有するために非フッ素系かつ非シリコーン系
成分との相溶性を低下せず、又同一分子中にパーフロロ
アルキル基とポリシロキサン鎖を有するために表面移行
性を損なっていないと考えられる。また通常含フッ素モ
ノマーとポリシロキサン鎖含有モノマーを同時併用した
場合には、著しく塗膜の表面状態は悪化する。これに対
し、本発明の被覆剤が何故に優れた硬化被膜を与えるか
については、十分に明確ではないが、パーフロロアルキ
ル基及びポリシロキサン鎖を同一分子中に含有すること
によって摩擦抵抗低減性に相乗効果が観察されることか
ら、これらによって形成されるミクロ的に緻密な混成集
合体が、これまでにない、摩擦抵抗低減性、表面平滑
性、耐擦傷性、防錆性、防湿性、耐溶剤性等を発現した
と考えられる。尚、以上の推察は本発明を理解する上で
の一助とするものであり、これによって本発明が何等限
定されるものではないことは勿論である。

【０１３６】

【実施例】次に、本発明の具体的な合成例、実施例につ
いて説明するが、かかる説明によって本発明が何等限定
されるものではないことは勿論である。文中「部」
「％」は重量基準であるものとする。

【０１３７】合成例１温度計、攪拌器、コンデンサーを備えた丸底フラスコ
に、単量体として、本文中I−１−１の化合物２０部、
スチレン３２．５部、メチルメタクリレート１０部、β
−ヒドロキシメタクリレート２０部、本文中II−１−１
０にて示される化合物（Ｍｎ＝〜５,０００）３部、連
鎖移動剤としてラウリルメルカプタン０．３部、重合開
始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．５部、溶剤
としてメチルイソブチルケトン１９８．５部を秤取し、
１００℃で１０時間反応し、共重合体を得た。ＧＰＣ：
Ｍｎ＝〜７,７００。

【０１３８】次に、重合禁止剤としてハイドロキノン
０．５部、

【０１３９】

【化６５】

【０１４０】４５．５部を加え、８０℃にて８時間反応
した。未反応ＮＣＯ基の滴定による定量の結果、一段目
の反応で得られた共重合体中への二重結合の導入率は９
４．６％であった。ＧＰＣ：Ｍｎ＝８,０００。固形分
４０％。

【０１４１】合成例２〜５、比較合成例１、２表１に、合成例１と同様にして得られた被覆剤をまとめ
て示す。

【０１４２】

【表１】

【０１４３】表中の番号は本文中の化合物を示し、又各
略号は前記表１の化合物と下記化合物をそれぞれ示す。ｉＢＭＡ：イソブチルメタクリレートＳｔ：スチレンＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレートＡＩＢＮ：アゾビスイソブチロニトリルＳＭＡ：ステアリルメタクリレートＭＭＡ：メチルメタクリレート β−ＨＥＭＡ：β−ヒドロキシメタクリレートＭＩＢＫ：メチルイソブチルケトンｔＢＭＡ：ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレートＣ−４５００：サートマー社製スチレンマクロマー実施例１〜６及び比較例１〜５銅板（ＪＩＳＧ３１４１）、アルミ板（ＪＩＳＨ４
０００）、ガラス板に表１に示した本発明の被覆剤を塗
布し、溶剤を室温で蒸散させた後、塗布層を紫外線電子
線熱によって下記の条件下で硬化させ、被覆膜の諸特性
について検討した。結果を表２〜表４に示す。

【０１４４】装置；紫外線による硬化は、高圧水銀
灯（８０w/cm）を使用し、照射距離１０ｃｍ、照射時間
６０秒、窒素雰囲気下、３３℃で実施した。また電子線
による硬化は、カーテン型電子線加速器（２００ｋｖ）
を使用し、線量１０Ｍradで行った。

【０１４５】熱硬化条件；加熱オーブン中、１５０℃、
１０分間の加熱条件で熱硬化した。塗装方法；本発明に係る被覆剤、すなわち合成例１〜５
の化合物と比較合成例１、２の化合物、炭化水素系モノ
マー（Ｂ），（Ｃ），（Ｄ）、そしてその他配合物から
成る被覆剤を酢酸エチルによって５％に希釈し、バーコ
ーターにて塗布し、不揮発分が１．０μｍの塗布層を形
成した。

【０１４６】表面平滑性；表面塗膜の平滑性は、倍率１
６０倍の光学顕微鏡で塗膜表面のブツ等の有無を観察
し、５段階（５：全くブツがない、４：縁にほんの僅か
ブツあり、３：表面にほんの僅かブツあり、２：表面に
僅かにブツがある、１：全てにブツがある）で評価し
た。

【０１４７】表面乾燥性；指触による ◎印：ベタ付きが全くない ○印：ベタ付きが若干感じられる △印：ベタ付きが少しある ×印：ベタ付きがある表面硬度；ＪＩＳ５４００の方法に基づいて実施し
た。

【０１４８】接触角；接触角は、ｎ−ドデカン又は水
を６μｌ測定表面に滴下し、エルマ製ゴニオメーター式
接触角測定器を用い、２５℃にて測定した。防錆性；試験片を２０％塩化ナトリウム水溶液に浸漬
し、塗膜に錆が発生するまでの時間を観察し、５段階
（５：２００時間以上、４：１５０〜１５０時間、３：
１００〜１５０時間、２：５０〜１００時間、１：０〜
５０時間）で評価した。

【０１４９】碁盤目テスト；１ｃｍ角を１ｍｍ間かくで
縦と横にカッターで切り１００個のマス目をつくり、セ
ロテープ（登録商標）を密着させて、一気にはがし、残
ったマス目の数を表した。

【０１５０】尚、実施例及び比較例Ｎｏ.の欄のＵＶ表
示は紫外線硬化による重合体被膜の形成を示し、ＥＢ表
示は電子線硬化のそれを、そしてＨＥＡＴは熱硬化のそ
れをそれぞれ示す。また表中の（Ａ），（Ｂ），
（Ｃ），（Ｄ），（Ｅ）は本文中の化合物をそれぞれ表
している。

【０１５１】

【表２】

【０１５２】

【表３】

【０１５３】

【表４】

【０１５４】実施例１〜５の如く、本発明例は表面平滑
性、表面乾燥性、表面硬度、接触角、耐塩水性、及び碁
盤目テストにおいて優れた性能を有していることが分か
る。これに対し、比較例１〜５の如く、本発明の共重合
体を欠くか、又はそれに代わって他種の反応性化合物を
配合した場合、実施例と比較し、極めて劣悪な性能しか
得られないことが分かる。

【０１５５】実施例７〜９、比較例６〜１０次にポリエステルフィルムに、表１に示す実施例と同じ
組成で被覆膜を形成（塗工膜厚：５μｍ）し、その表面
平滑性、表面乾燥性、ｎ−ドデカンの接触角及び転落
角、摩擦抵抗低減性、アセトン並びにクロロセンに対す
る耐溶剤性、耐光性、そして耐湿性を検討した。その結
果を表４に示す。

【０１５６】なお、動摩擦係数の測定は、米国材料試験
協会規格Ｄ−１８９４に準じた方法により、東洋ボール
ドウイン社製摩擦試験治具を使用して行った（錘重量：
２３６ｇ、引張強度：１００ｍｍ／ｍｍ）。

【０１５７】耐溶剤性は、本発明の被覆膜を形成したポ
リエステルフィルムを、アセトン並びにクロロセンに５
０℃で１時間浸漬した後引き上げ、多観及び碁盤目テス
トにて評価した。

【０１５８】３：塗膜に全く変化が見られない。２：塗膜が膨潤している。１：塗膜が欠落している。

【０１５９】耐光性は、フェードメーターにおいて１０
００時間暴露後の塗膜の外観を目視により評価した。耐
湿性は、８０℃、９０％ＲＨの条件で１５０時間経過後
の塗膜の外観と、密着性を碁盤目テストにより評価し
た。

【０１６０】

【表５】

【０１６１】表５から、本発明実施例と比較例に明瞭な
差異が認められ、特に摩擦抵抗低減性に本発明の優位性
が実証された。

【０１６２】

【発明の効果】本発明の被覆剤は、前述の如く各種の固
体表面の保護被覆層として例えば防湿防錆剤、防汚剤、
潤滑剤、減摩剤、剥離剤、離型剤、電子部品等の封止剤
等として使用できるが被膜の薄さと平滑性、防湿性を活
かして特に、記録材料分野における磁気記録製品の磁性
層の被覆に好適に用いられる。

【０１６３】例えば、銅、アルミニウム、亜鉛などの非
磁性金属やポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
−２,６−ナフタレート等のポリエステル類、ポリプロ
ピレン等のポリオレフィン類、セルロースアセテート等
のセルロース誘導体、ポリカーボネートのプラスティッ
クや、更に、場合によりガラス、紙、木材、繊維、磁器
及び陶器のようなセラミックス上に蒸着された強磁性合
金（鉄、コバルト及び／又はニッケルを主成分とし、少
量のアルミニウム、シリコン、クロム、マンガン、モリ
ブデン、チタン、各種重金属類、希土類金属等を含むも
の）または微量酸素存在下で、鉄、コバルト、クロム等
の磁性材料をポリエステル等のプラスチックフィルムに
蒸着した磁気テープ、または磁気ディスクの磁性層等の
保護被覆や、減摩性が特に要求される、磁気テープやフ
ロッピーディスクの背面処理剤、表面処理剤としても好
適である。

【０１６４】一方、本発明の被覆剤は、ガラス表面上に
も透明で平滑な薄い被膜を形成できるので、各種光学機
器の油汚れ防止剤などとして耐油性と耐拭き取り性を必
要とする用途にも使用することができる。

【０１６５】さらに又、防湿性等が特に要求される太陽
電池用保護膜、光ファイバー及びヒカリファイバーケー
ブル、光ディスク、光磁気ディスク等の保護被覆剤とし
ても好適である。

【０１６６】また本発明の被覆剤が耐擦傷性、摩擦抵抗
低減性に優れた被膜を形成できるので、各種摺動部品の
表面処理剤、各種成形品又はフィルム、シート等のハー
ドコート剤としても使用できる。また歯、義歯等の表面
処理剤、虫歯のつめ物としても使用できる。

【０１６７】さらに又、本発明の被覆剤に顔料及び分散
剤を混入し、防汚性又は非粘着性に優れた塗料又はイン
キを形成できる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１０月１１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明にかかる炭素数３〜２０の
パーフロロアルキル基含有α，β−不飽和単量体（I）
としては、不飽和基を１個有するものが好ましく、具体
例としては、一般式（I−1）

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１２４】これらのより具体的な化合物の例として、
以下の如きものが挙げられる。Ｃ−１１,３−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レートＣ−２１,４−ブタンジオールジ（メタ）アクリ
レートＣ−３１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレートＣ−４ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートＣ−５ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レートＣ−６ポリエチレングリコール４００ジ（メタ）
アクリレートＣ−７ヒドロキシピパリン酸エステルネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレートＣ−８トリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレートＣ−９１,３−ビス（３"−アクリルオキシエトキ
シ−２'−ヒドロキシプロピル）５,５−ジメチルヒダン
トインＣ−１０ヒドロキシピパリン酸エステルネオペンチ
ルグリコールジ（メタ）アクリレートＣ−１１トリメチロールプロパントリ（メタ）アク
リレートＣ−１２ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリ
レートＣ−１３ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）ア
クリレートＣ−１４ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アク
リレートＣ−１５トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリ
レートＣ−１６ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレートＣ−１７ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペ
ンタ（メタ）アクリレート

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５４】実施例１〜６の如く、本発明例は表面平滑
性、表面乾燥性、表面硬度、接触角、耐塩水性、及び碁
盤目テストにおいて優れた性能を有していることが分か
る。これに対し、比較例１〜５の如く、本発明の共重合
体を欠くか、又はそれに代わって他種の反応性化合物を
配合した場合、実施例と比較し、極めて劣悪な性能しか
得られないことが分かる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０１５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０１５５】実施例７〜９、比較例６〜１０次にポリエステルフィルムに、表１に示す実施例と同じ
組成で被覆膜を形成（塗工膜厚：５μｍ）し、その表面
平滑性、表面乾燥性、ｎ−ドデカンの接触角及び転落
角、摩擦抵抗低減性、アセトン並びにクロロセンに対す
る耐溶剤性、耐光性、そして耐湿性を検討した。その結
果を表５に示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素数３〜２０のパーフロロアルキル基含
有α,β−不飽和単量体（I）と、ポリシロキサン鎖含有
α,β−不飽和単量体（II）と、パーフロロアルキル基
不含かつポリシロキサン鎖不含の水酸基含有α,β−不
飽和単量体（III）とを必須成分として反応させて得ら
れる重合体の水酸基に、イソシアネート基（ａ）及びア
クリロイル基又はメタクリロイル基（ｂ）含有単量体の
イソシアネート基（ｃ）を付加反応させた構造のアクリ
ロイル基又はメタクリロイル基を有する共重合体（Ａ）
と、分子中にアクリロイル基、メタクリロイル基又はビ
ニル基のいずれかの基を１種または２種以上含有する炭
化水素系モノマーを含有してなる被覆剤。