JPH08176457A - フタロシアニン結晶の製造方法 - Google Patents
フタロシアニン結晶の製造方法Info
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- JPH08176457A JPH08176457A JP32067094A JP32067094A JPH08176457A JP H08176457 A JPH08176457 A JP H08176457A JP 32067094 A JP32067094 A JP 32067094A JP 32067094 A JP32067094 A JP 32067094A JP H08176457 A JPH08176457 A JP H08176457A
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
- C09B67/0014—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents
- C09B67/0016—Influencing the physical properties by treatment with a liquid, e.g. solvents of phthalocyanines
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- C09B67/0017—Influencing the physical properties by treatment with an acid, H2SO4
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い光感度を有するフタロシアニン類の安定
な結晶を容易に製造する方法を提供する。 【構成】 フタロシアニン類を、水の存在下、カルボニ
ル基を有する脂環式有機溶媒で処理することを特徴とす
るフタロシアニン結晶の製造方法。
な結晶を容易に製造する方法を提供する。 【構成】 フタロシアニン類を、水の存在下、カルボニ
ル基を有する脂環式有機溶媒で処理することを特徴とす
るフタロシアニン結晶の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はフタロシアニン結晶の製
造方法に関し、特に光導電材料として有用なフタロシア
ニン結晶の新規な製造方法に関する。
造方法に関し、特に光導電材料として有用なフタロシア
ニン結晶の新規な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フタロシアニン類は、塗料、印刷イン
ク、触媒或いは電子材料として有用な材料であり、特に
近年、電子写真感光用材料、光記録用材料及び光電変換
材料として広範に検討がなされている。一般に、フタロ
シアニン類は、製造方法、処理方法の違いにより、幾つ
かの結晶型を示すことがしられており、この結晶型の違
いは、フタロシアニン類の光電変換特性に大きな影響を
及ぼすことが知られている。そのため、フタロシアニン
類にあっては、その結晶型を制御することが重要であ
る。フタロシアニン類の結晶型については、例えば銅フ
タロシアニンについてみると、安定系のβ型以外に、
α、ε、γ、δ、π、χ、ρ、などの結晶型が知られて
おり、これらの結晶型は、機械的歪力、硫酸処理、有機
溶剤処理及び熱処理等により、相互に転移が可能である
ことが知られている。（例えば米国特許第２，７７０，
６２９号、同第３，１６０，６３５号、同第３，７０
８，２９２号及び同第３，３５７，９８９号明細書
等）。また、特開昭５０−３８５４３号公報等には、銅
フタロシアニンの結晶型の違いと電子写真感度について
記載されている。
ク、触媒或いは電子材料として有用な材料であり、特に
近年、電子写真感光用材料、光記録用材料及び光電変換
材料として広範に検討がなされている。一般に、フタロ
シアニン類は、製造方法、処理方法の違いにより、幾つ
かの結晶型を示すことがしられており、この結晶型の違
いは、フタロシアニン類の光電変換特性に大きな影響を
及ぼすことが知られている。そのため、フタロシアニン
類にあっては、その結晶型を制御することが重要であ
る。フタロシアニン類の結晶型については、例えば銅フ
タロシアニンについてみると、安定系のβ型以外に、
α、ε、γ、δ、π、χ、ρ、などの結晶型が知られて
おり、これらの結晶型は、機械的歪力、硫酸処理、有機
溶剤処理及び熱処理等により、相互に転移が可能である
ことが知られている。（例えば米国特許第２，７７０，
６２９号、同第３，１６０，６３５号、同第３，７０
８，２９２号及び同第３，３５７，９８９号明細書
等）。また、特開昭５０−３８５４３号公報等には、銅
フタロシアニンの結晶型の違いと電子写真感度について
記載されている。
【０００３】また、チタニルフタロシアニンについて
も、種々の結晶型のものが提案されており、例えば特開
昭６２−６７０９４号公報には安定系のβ型のものが、
特開昭６１−２１７０５０号公報にはα型のものが記載
され、また、特開昭６３−３６６号、同６３−２０３８
５号、同６４−１７０６６号、特開平１−１５３７５７
号公報には、他の結晶型のものが記載されている。
も、種々の結晶型のものが提案されており、例えば特開
昭６２−６７０９４号公報には安定系のβ型のものが、
特開昭６１−２１７０５０号公報にはα型のものが記載
され、また、特開昭６３−３６６号、同６３−２０３８
５号、同６４−１７０６６号、特開平１−１５３７５７
号公報には、他の結晶型のものが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た従来提案されているフタロシアニン化合物は、感光材
料として使用した場合の光感度と耐久性の点で、未だ充
分満足のいくものではなく、新たな結晶型のフタロシア
ニン化合物の開発や、安定な結晶型のものを容易に製造
する方法の開発が望まれている。本発明は、従来の技術
における上記のような実状に鑑みてなされたものであ
る。即ち、本発明の目的は、高い光感度を有するフタロ
シアニン類の安定な結晶を容易に製造する方法を提供す
ることにある。
た従来提案されているフタロシアニン化合物は、感光材
料として使用した場合の光感度と耐久性の点で、未だ充
分満足のいくものではなく、新たな結晶型のフタロシア
ニン化合物の開発や、安定な結晶型のものを容易に製造
する方法の開発が望まれている。本発明は、従来の技術
における上記のような実状に鑑みてなされたものであ
る。即ち、本発明の目的は、高い光感度を有するフタロ
シアニン類の安定な結晶を容易に製造する方法を提供す
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして、かかる本発明
の目的は、カルボニル基を有する脂環式有機溶剤を用い
てフタロシアニン類を処理することにより容易に達成さ
れる。以下、本発明を詳細に説明する。本発明製造方法
で原料となるフタロシアニン類とは無金属もしくは金属
フタロシアニンまたはこれら誘導体を指すこととし、１
種類の化合物を単独で原料として用いてもよく、２種類
以上のフタロシアニン化合物の混合物を用いてもよい。
これらフタロシアニン類の例としては、無金属フタロシ
アニン；ベリリウムフタロシアニン；マグネシウムフタ
ロシアニン；アルミニウムフタロシアニン；シリコンフ
タロシアニン；チタニウムフタロシアニン；バナジウム
フタロシアニン；クロムフタロシアニン；マンガンフタ
ロシアニン；鉄フタロシアニン；コバルトフタロシアニ
ン；ニッケルフタロシアニン；銅フタロシアニン；亜鉛
フタロシアニン；ガリウムフタロシアニン；ゲルマニウ
ムフタロシアニン；ジルコニウムフタロシアニン；ニオ
ブフタロシアニン；モリブデンフタロシアニン；パラジ
ウムフタロシアニン；銀フタロシアニン；カドミウムフ
タロシアニン；インジウムフタロシアニン；スズフタロ
シアニン；アンチモンフタロシアニン；タンタルフタロ
シアニン；タングステンフタロシアニン；白金フタロシ
アニン；金フタロシアニン；水銀フタロシアニン；タリ
ウムフタロシアニン及び鉛フタロシアニン等の金属フタ
ロシアニン並びにこれらの無金属または金属フタロシア
ニンのベンゼン環の水素原子が、塩素、フッ素、ニトロ
基、シアノ基またはスルホン基等の置換基で置換された
フタロシアニン誘導体等をあげることができる。上記フ
タロシアニン化合物の合成方法は公知方法（例えば、
Ｇ．Ｔ．Ｂｙｒｎｅ，Ｒ．Ｐ．Ｌｉｎｓｔｅａｄ，Ａ．
Ｒ．Ｌｏｗｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．，１９３４，１
０１７参照）等、いずれによってもよい。また、原料と
なるフタロシアニン類はいずれの結晶型でもよく、非晶
質のものを用いてもよい。好ましくは、α型あるいはア
モルファス状態のものがよい。
の目的は、カルボニル基を有する脂環式有機溶剤を用い
てフタロシアニン類を処理することにより容易に達成さ
れる。以下、本発明を詳細に説明する。本発明製造方法
で原料となるフタロシアニン類とは無金属もしくは金属
フタロシアニンまたはこれら誘導体を指すこととし、１
種類の化合物を単独で原料として用いてもよく、２種類
以上のフタロシアニン化合物の混合物を用いてもよい。
これらフタロシアニン類の例としては、無金属フタロシ
アニン；ベリリウムフタロシアニン；マグネシウムフタ
ロシアニン；アルミニウムフタロシアニン；シリコンフ
タロシアニン；チタニウムフタロシアニン；バナジウム
フタロシアニン；クロムフタロシアニン；マンガンフタ
ロシアニン；鉄フタロシアニン；コバルトフタロシアニ
ン；ニッケルフタロシアニン；銅フタロシアニン；亜鉛
フタロシアニン；ガリウムフタロシアニン；ゲルマニウ
ムフタロシアニン；ジルコニウムフタロシアニン；ニオ
ブフタロシアニン；モリブデンフタロシアニン；パラジ
ウムフタロシアニン；銀フタロシアニン；カドミウムフ
タロシアニン；インジウムフタロシアニン；スズフタロ
シアニン；アンチモンフタロシアニン；タンタルフタロ
シアニン；タングステンフタロシアニン；白金フタロシ
アニン；金フタロシアニン；水銀フタロシアニン；タリ
ウムフタロシアニン及び鉛フタロシアニン等の金属フタ
ロシアニン並びにこれらの無金属または金属フタロシア
ニンのベンゼン環の水素原子が、塩素、フッ素、ニトロ
基、シアノ基またはスルホン基等の置換基で置換された
フタロシアニン誘導体等をあげることができる。上記フ
タロシアニン化合物の合成方法は公知方法（例えば、
Ｇ．Ｔ．Ｂｙｒｎｅ，Ｒ．Ｐ．Ｌｉｎｓｔｅａｄ，Ａ．
Ｒ．Ｌｏｗｅ，Ｊ．Ｃｈｅｍ，Ｓｏｃ．，１９３４，１
０１７参照）等、いずれによってもよい。また、原料と
なるフタロシアニン類はいずれの結晶型でもよく、非晶
質のものを用いてもよい。好ましくは、α型あるいはア
モルファス状態のものがよい。
【０００６】このようなフタロシアニン類を、水の存在
下、カルボニル基を有する脂環式有機溶媒に加えて充分
混合することにより溶媒処理を行う。フタロシアニン類
を水の存在下、カルボニル基を有する脂環式有機溶剤で
処理する方法としては、予めフタロシアニン類を水で膨
潤させ有機溶剤で処理する方法、或いは膨潤処理を行わ
ずに、水を有機溶剤中に添加し、その中にフタロシアニ
ン粉末を投入する方法等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。
下、カルボニル基を有する脂環式有機溶媒に加えて充分
混合することにより溶媒処理を行う。フタロシアニン類
を水の存在下、カルボニル基を有する脂環式有機溶剤で
処理する方法としては、予めフタロシアニン類を水で膨
潤させ有機溶剤で処理する方法、或いは膨潤処理を行わ
ずに、水を有機溶剤中に添加し、その中にフタロシアニ
ン粉末を投入する方法等が挙げられるが、これらに限定
されるものではない。
【０００７】フタロシアニン類を水で膨潤させる方法と
しては、例えば、フタロシアニンを硫酸に溶解させ水中
で析出させてウエットペースト状にする方法、また、ホ
モミキサー、ペイントミキサー、ボールミル、叉はサン
ドミル等の攪拌・分散装置を用いてフタロシアニンを水
で膨潤させ、ウエットペースト状にする方法等が挙げら
れるが、これらの方法に限定されるものではない。
しては、例えば、フタロシアニンを硫酸に溶解させ水中
で析出させてウエットペースト状にする方法、また、ホ
モミキサー、ペイントミキサー、ボールミル、叉はサン
ドミル等の攪拌・分散装置を用いてフタロシアニンを水
で膨潤させ、ウエットペースト状にする方法等が挙げら
れるが、これらの方法に限定されるものではない。
【０００８】カルボニル基を有する脂環式有機溶媒とし
ては、エチレンカルボナート、プロピレンカルボナー
ト、ブチレンカルボナート、クロロエチレンカルボナー
ト等のカルボナート類；γ−ブチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−ブロモ−
γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、２−アセチ
ルブチロラクトン、α−アセチル−α−メチル−γ−ブ
チロラクトン、α−ブロモ−γ−ブチロラクトン、α−
アンジェリカラクトン等のラクトン類；２−シクロヘキ
セン−１−オン、４−クロマノン、１−デカロン、３，
４−ジハイドロクマリン、２（５Ｈ）−フラノン、トロ
ポン、α−テトラノン、１−インダノン、２Ｈ−ピラン
−２−オン等が挙げられる。このうち、エチレンカルボ
ナート、プロピレンカルボナート、ブチレンカルボナー
ト、クロロエチレンカルボナート等のカルボナート類，
γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン
類が好ましい。
ては、エチレンカルボナート、プロピレンカルボナー
ト、ブチレンカルボナート、クロロエチレンカルボナー
ト等のカルボナート類；γ−ブチロラクトン、δ−バレ
ロラクトン、γ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン、α−メチレン−γ−ブチロラクトン、α−ブロモ−
γ−バレロラクトン、γ−カプロラクトン、２−アセチ
ルブチロラクトン、α−アセチル−α−メチル−γ−ブ
チロラクトン、α−ブロモ−γ−ブチロラクトン、α−
アンジェリカラクトン等のラクトン類；２−シクロヘキ
セン−１−オン、４−クロマノン、１−デカロン、３，
４−ジハイドロクマリン、２（５Ｈ）−フラノン、トロ
ポン、α−テトラノン、１−インダノン、２Ｈ−ピラン
−２−オン等が挙げられる。このうち、エチレンカルボ
ナート、プロピレンカルボナート、ブチレンカルボナー
ト、クロロエチレンカルボナート等のカルボナート類，
γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等のラクトン
類が好ましい。
【０００９】処理方法としては、一般的な攪拌装置で攪
拌するものであるが、そのほかにホモミキサー、ペイン
トミキサー、ディスパーサー、アジター或いはボールミ
ル、サンドミル、アトライター、超音波分散装置等を用
い機械的な力を利用することもできる。この場合、処理
温度は、−８０〜１２０℃で行う。好ましくは、−５０
〜８０℃、更に好ましくは−３０〜５０℃である。ま
た、処理時間は１０分〜１２０時間、好ましくは１０分
〜５０時間。カルボニル基を有する脂環式有機溶剤の量
は、フタロシアニンの重量に対して１〜５００倍、好ま
しくは１〜３００倍、さらに好ましくは１〜１００倍に
設定される。処理後、ろ過し、メタノール、エタノー
ル、水等のカルボニル基を有する脂環式有機溶剤と易溶
な溶剤で洗浄し単離される。このようにして得られたフ
タロシアニン類は、電子写真感光体のキャリア発生物質
として用いた時に特に優れた特性を発揮する。
拌するものであるが、そのほかにホモミキサー、ペイン
トミキサー、ディスパーサー、アジター或いはボールミ
ル、サンドミル、アトライター、超音波分散装置等を用
い機械的な力を利用することもできる。この場合、処理
温度は、−８０〜１２０℃で行う。好ましくは、−５０
〜８０℃、更に好ましくは−３０〜５０℃である。ま
た、処理時間は１０分〜１２０時間、好ましくは１０分
〜５０時間。カルボニル基を有する脂環式有機溶剤の量
は、フタロシアニンの重量に対して１〜５００倍、好ま
しくは１〜３００倍、さらに好ましくは１〜１００倍に
設定される。処理後、ろ過し、メタノール、エタノー
ル、水等のカルボニル基を有する脂環式有機溶剤と易溶
な溶剤で洗浄し単離される。このようにして得られたフ
タロシアニン類は、電子写真感光体のキャリア発生物質
として用いた時に特に優れた特性を発揮する。
【００１０】本発明のフタロシアニン類を電子写真感光
体として使用するには、上述の方法で製造されたフタロ
シアニン類を、結着剤樹脂、溶剤等とともに、ボールミ
ル、アトライター等の混練分散機で均一に分散させ、導
電性支持体上に塗布して、感光層を形成させればよい。
すなわち、このフタロシアニン類と結着剤樹脂とを、結
着剤樹脂のフタロシアニン類に対する重量比を１〜１０
程度にして混合する。そして、混合されたフタロシアニ
ン類と結着剤樹脂とを、電子写真感光体に通常用いられ
るアルミニウム板、もしくは、導電処理した紙、プラス
ティックなどの導電性支持体上に塗布し、感光層を形成
させる。塗布方法としては、必要ならば上記混合物にト
ルエン、シクロヘキサノン等の溶剤を加えて粘度を調整
し、エアードクターコーター、プレートコーター、ロッ
ドコーター、リバースコーター、スプレーコーター、ホ
ットコーター、スクイーズコーター、グラビアコーター
等の塗布方式で被膜形成を行う。塗布後、光導電性層と
して充分な帯電電位が付与されるようになるまで適当な
乾燥を行う。
体として使用するには、上述の方法で製造されたフタロ
シアニン類を、結着剤樹脂、溶剤等とともに、ボールミ
ル、アトライター等の混練分散機で均一に分散させ、導
電性支持体上に塗布して、感光層を形成させればよい。
すなわち、このフタロシアニン類と結着剤樹脂とを、結
着剤樹脂のフタロシアニン類に対する重量比を１〜１０
程度にして混合する。そして、混合されたフタロシアニ
ン類と結着剤樹脂とを、電子写真感光体に通常用いられ
るアルミニウム板、もしくは、導電処理した紙、プラス
ティックなどの導電性支持体上に塗布し、感光層を形成
させる。塗布方法としては、必要ならば上記混合物にト
ルエン、シクロヘキサノン等の溶剤を加えて粘度を調整
し、エアードクターコーター、プレートコーター、ロッ
ドコーター、リバースコーター、スプレーコーター、ホ
ットコーター、スクイーズコーター、グラビアコーター
等の塗布方式で被膜形成を行う。塗布後、光導電性層と
して充分な帯電電位が付与されるようになるまで適当な
乾燥を行う。
【００１１】結着剤樹脂としては、メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹
脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、繊維素誘導体などの体積固有抵抗が１０7 Ω
ｃｍ以上の絶縁性を有する結着剤樹脂、或いはポリビニ
ルカルバゾール等の結着剤樹脂が挙げられる。
キシ樹脂、ケイ素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステ
ル樹脂、アルキッド樹脂、アクリル樹脂、キシレン樹
脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、繊維素誘導体などの体積固有抵抗が１０7 Ω
ｃｍ以上の絶縁性を有する結着剤樹脂、或いはポリビニ
ルカルバゾール等の結着剤樹脂が挙げられる。
【００１２】本発明によるフタロシアニン類を用いると
ともに上記のような手段に従って製造された感光体（以
下、本発明の感光体とする）は、樹脂／光導電材料が重
量比で１以上である。従って、例えば、樹脂／光導電材
料の重量比が０．２である酸化亜鉛を用いた従来の感光
体の場合に比べ、樹脂量が多い。よって、被膜の物理強
度があり、可撓性に富む感光層を実現することができ
る。また、以上のようにして製造された本発明の感光体
は、導電性支持体との結着性が大きく、耐湿性が良好で
あり、経時変化が少なく、毒性上の問題が少なく、製造
が容易であり、安価である等の実用上優れた特徴を有す
るものである。以下、本発明の実施例によるフタロシア
ニン結晶の製造方法を、この製造方法に用いるフタロシ
アニン類の製造例と併せて説明する。
ともに上記のような手段に従って製造された感光体（以
下、本発明の感光体とする）は、樹脂／光導電材料が重
量比で１以上である。従って、例えば、樹脂／光導電材
料の重量比が０．２である酸化亜鉛を用いた従来の感光
体の場合に比べ、樹脂量が多い。よって、被膜の物理強
度があり、可撓性に富む感光層を実現することができ
る。また、以上のようにして製造された本発明の感光体
は、導電性支持体との結着性が大きく、耐湿性が良好で
あり、経時変化が少なく、毒性上の問題が少なく、製造
が容易であり、安価である等の実用上優れた特徴を有す
るものである。以下、本発明の実施例によるフタロシア
ニン結晶の製造方法を、この製造方法に用いるフタロシ
アニン類の製造例と併せて説明する。
【００１３】〔フタロシアニンの製造例〕 （チタニルフタロシアニンの製造例）１，３−ジイミノ
イソインドリン５８ｇ、テトラブトキシチタン５１ｇを
α−クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃にて５時
間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、熱ＤＭＦ、熱
水、メタノールで洗浄、乾燥して５１ｇのチタニルフタ
ロシアニンを得た。
イソインドリン５８ｇ、テトラブトキシチタン５１ｇを
α−クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃にて５時
間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、熱ＤＭＦ、熱
水、メタノールで洗浄、乾燥して５１ｇのチタニルフタ
ロシアニンを得た。
【００１４】（メタルフリー（水素）フタロシアニンの
製造例）１，３−ジイミノイソインドリン５８ｇをα−
クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃にて５時間反
応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、１５０℃の熱ＤＭ
Ｆ、８０℃の熱水、メタノールの順で更に洗浄した。最
後に、６０℃にて乾燥させて、４２ｇのメタルフリー
（水素）フタロシアニンを得た。
製造例）１，３−ジイミノイソインドリン５８ｇをα−
クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃にて５時間反
応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホルムアミド
（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、１５０℃の熱ＤＭ
Ｆ、８０℃の熱水、メタノールの順で更に洗浄した。最
後に、６０℃にて乾燥させて、４２ｇのメタルフリー
（水素）フタロシアニンを得た。
【００１５】（銅フタロシアニンの製造例）無水フタル
酸５４ｇ、尿素９３ｇ、塩化第二銅（無水物）１５．３
ｇ、モリブデン酸アンモニウム０．６ｇをニトロベンゼ
ン４５０ｍｌ中で１９０℃にて５時間反応後、ニトロベ
ンゼン、メタノールの順で洗浄した。その後、１Ｎ塩酸
水溶液１０００ｍｌの中で１時間煮沸した。煮沸後直ち
に熱時濾過し、これを十分な水で濾液で中性となるまで
洗浄した。その後、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１
０００ｍｌの中で１時間煮沸した。煮沸後直ちに熱時濾
過し、これを十分な水で濾液が中性となるまで洗浄し
た。最後に、１２０℃にて乾燥させて、４２ｇの銅フタ
ロシアニンを得た。
酸５４ｇ、尿素９３ｇ、塩化第二銅（無水物）１５．３
ｇ、モリブデン酸アンモニウム０．６ｇをニトロベンゼ
ン４５０ｍｌ中で１９０℃にて５時間反応後、ニトロベ
ンゼン、メタノールの順で洗浄した。その後、１Ｎ塩酸
水溶液１０００ｍｌの中で１時間煮沸した。煮沸後直ち
に熱時濾過し、これを十分な水で濾液で中性となるまで
洗浄した。その後、更に１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液１
０００ｍｌの中で１時間煮沸した。煮沸後直ちに熱時濾
過し、これを十分な水で濾液が中性となるまで洗浄し
た。最後に、１２０℃にて乾燥させて、４２ｇの銅フタ
ロシアニンを得た。
【００１６】（バナジルフタロシアニンの製造例）１，
３−ジイミノイソインドリン５８ｇ、五酸化バナジウム
２８ｇをα−クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃
にて５時間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、１５０
℃の熱ＤＭＦ、８０℃の熱水、メタノールの順で更に洗
浄した。最後に、６０℃にて乾燥させて、４２ｇのバナ
ジルフタロシアニンを得た。
３−ジイミノイソインドリン５８ｇ、五酸化バナジウム
２８ｇをα−クロロナフタレン３００ｍｌ中で２１０℃
にて５時間反応後、α−クロロナフタレン、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）の順で洗浄した。その後、１５０
℃の熱ＤＭＦ、８０℃の熱水、メタノールの順で更に洗
浄した。最後に、６０℃にて乾燥させて、４２ｇのバナ
ジルフタロシアニンを得た。
【００１７】
（実施例１）上記合成したチタニルフタロシアニン２ｇ
を、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶
液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了
後室温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水でろ
液が中性となるまで洗浄した。この様にしてチタニルフ
タロシアニンのウエットペーストを得た。
を、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶
液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了
後室温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水でろ
液が中性となるまで洗浄した。この様にしてチタニルフ
タロシアニンのウエットペーストを得た。
【００１８】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、チタニルフタロシアニンを水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を
継続した。この処理を６時間実行した後、チタニルフタ
ロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
チタニルフタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤１を１．８ｇ得た。
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、チタニルフタロシアニンを水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を
継続した。この処理を６時間実行した後、チタニルフタ
ロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
チタニルフタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤１を１．８ｇ得た。
【００１９】（実施例２）上記合成したメタルフリー
（水素）フタロシアニン２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに
溶解した。次に、その硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６
００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した。
その後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄し
た。この様にしてメタルフリー（水素）フタロシアニン
のウエットペーストを得た。
（水素）フタロシアニン２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに
溶解した。次に、その硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６
００ｇ中に滴下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した。
その後ろ過し、充分な水でろ液が中性となるまで洗浄し
た。この様にしてメタルフリー（水素）フタロシアニン
のウエットペーストを得た。
【００２０】次に、このウエットペーストを５０℃に保
った２００ｍｌのエチレンカルボナート中に投入するこ
とにより、メタルフリー（水素）フタロシアニンを水存
在下エチレンカルボナートで溶剤処理することを実行す
る。そして、ウエットペーストが混入されているエチレ
ンカルボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、４時間この
処理を継続した。この処理を４時間実行した後、メタル
フリー（水素）フタロシアニンを水で洗浄してろ過し
た。最後に、メタルフリー（水素）フタロシアニンを６
０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤２を１．７ｇ
得た。
った２００ｍｌのエチレンカルボナート中に投入するこ
とにより、メタルフリー（水素）フタロシアニンを水存
在下エチレンカルボナートで溶剤処理することを実行す
る。そして、ウエットペーストが混入されているエチレ
ンカルボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、４時間この
処理を継続した。この処理を４時間実行した後、メタル
フリー（水素）フタロシアニンを水で洗浄してろ過し
た。最後に、メタルフリー（水素）フタロシアニンを６
０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤２を１．７ｇ
得た。
【００２１】（実施例３）上記合成した銅フタロシアニ
ン２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その
硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴
下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ
液が中性となるまで洗浄した。この様にして銅フタロシ
アニンのウエットペーストを得た。
ン２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その
硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴
下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分な水でろ
液が中性となるまで洗浄した。この様にして銅フタロシ
アニンのウエットペーストを得た。
【００２２】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのブチレンカルボナート中に投入するこ
とにより、銅フタロシアニンを水存在下ブチレンカルボ
ナートで溶剤処理することを実行する。そして、ウエッ
トペーストが混入されているブチレンカルボナート溶液
を機械的に攪拌しつつ、１０時間この処理を継続した。
この処理を１０時間実行した後、銅フタロシアニンをエ
タノールで洗浄してろ過した。最後に、銅フタロシアニ
ンを６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤３を
１．８ｇ得た。
った２００ｍｌのブチレンカルボナート中に投入するこ
とにより、銅フタロシアニンを水存在下ブチレンカルボ
ナートで溶剤処理することを実行する。そして、ウエッ
トペーストが混入されているブチレンカルボナート溶液
を機械的に攪拌しつつ、１０時間この処理を継続した。
この処理を１０時間実行した後、銅フタロシアニンをエ
タノールで洗浄してろ過した。最後に、銅フタロシアニ
ンを６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤３を
１．８ｇ得た。
【００２３】（実施例４）上記合成したバナジルフタロ
シアニン２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次
に、その硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴
下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分
な水でろ液が中性となるまで洗浄した。この様にしてバ
ナジルフタロシアニンのウエットケーキを得た。
シアニン２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次
に、その硫酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴
下し、滴下終了後室温下１時間攪拌した後ろ過し、充分
な水でろ液が中性となるまで洗浄した。この様にしてバ
ナジルフタロシアニンのウエットケーキを得た。
【００２４】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、バナジルフタロシアニンを水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を
継続した。この処理を６時間実行した後、バナジルフタ
ロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
バナジルフタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤４を１．５ｇ得た。
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、バナジルフタロシアニンを水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を
継続した。この処理を６時間実行した後、バナジルフタ
ロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
バナジルフタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤４を１．５ｇ得た。
【００２５】（実施例５）チタニルフタロシアニン２ｇ
とメタルフリー（水素）フタロシアニン０．４５ｇとを
硫酸３５０ｇに０℃で溶解した。次にその酸溶液を水６
００ｍｌと氷２２００ｇの氷水中に滴下し、滴下終了後
室温で１時間攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となる
まで洗浄した。この様にしてチタニルフタロシアニンと
メタルフリー（水素）フタロシアニンからなる、フタロ
シアニン混晶体１のウエットペーストを得た。
とメタルフリー（水素）フタロシアニン０．４５ｇとを
硫酸３５０ｇに０℃で溶解した。次にその酸溶液を水６
００ｍｌと氷２２００ｇの氷水中に滴下し、滴下終了後
室温で１時間攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となる
まで洗浄した。この様にしてチタニルフタロシアニンと
メタルフリー（水素）フタロシアニンからなる、フタロ
シアニン混晶体１のウエットペーストを得た。
【００２６】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２５０ｍｌのγ−ブチロラクトン中に投入すること
により、フタロシアニン混晶体１を水存在下γ−ブチロ
ラクトンで溶剤処理することを実行する。そして、ウエ
ットペーストが混入されているγ−ブチロラクトン溶液
を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。こ
の処理を６時間実行した後、フタロシアニン混晶体１を
水で洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン混晶体
１を６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤５を
２．２ｇ得た。
った２５０ｍｌのγ−ブチロラクトン中に投入すること
により、フタロシアニン混晶体１を水存在下γ−ブチロ
ラクトンで溶剤処理することを実行する。そして、ウエ
ットペーストが混入されているγ−ブチロラクトン溶液
を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。こ
の処理を６時間実行した後、フタロシアニン混晶体１を
水で洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン混晶体
１を６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤５を
２．２ｇ得た。
【００２７】（実施例６）銅フタロシアニン１ｇとメタ
ルフリー（水素）フタロシアニン０．９ｇとを硫酸３０
０ｇに０℃で溶解した。次にその酸溶液を水８００ｍｌ
と氷１６００ｍｌの氷水中に滴下し、滴下終了後室温で
１時間攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となるまで洗
浄した。この様にして銅フタロシアニンとメタルフリー
（水素）フタロシアニンからなるフタロシアニン混晶体
２のウエットペーストを得た。
ルフリー（水素）フタロシアニン０．９ｇとを硫酸３０
０ｇに０℃で溶解した。次にその酸溶液を水８００ｍｌ
と氷１６００ｍｌの氷水中に滴下し、滴下終了後室温で
１時間攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となるまで洗
浄した。この様にして銅フタロシアニンとメタルフリー
（水素）フタロシアニンからなるフタロシアニン混晶体
２のウエットペーストを得た。
【００２８】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、フタロシアニン混晶体２を水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、８時間この処理を
継続した。この処理を８時間実行した後、フタロシアニ
ン混晶体２をメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
フタロシアニン混晶体２を６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤６を１．６ｇ得た。
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、フタロシアニン混晶体２を水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、８時間この処理を
継続した。この処理を８時間実行した後、フタロシアニ
ン混晶体２をメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
フタロシアニン混晶体２を６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤６を１．６ｇ得た。
【００２９】（実施例７）バナジルフタロシアニン２ｇ
とメタルフリー（水素）フタロシアニン０．５ｇとを硫
酸３５０ｇに０℃で溶解した。次にその酸溶液を水６０
０ｍｌと氷２２００ｍｌの氷水中に滴下し、滴下終了後
室温で１時間攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となる
まで洗浄した。この様にしてバナジルフタロシアニンと
メタルフリー（水素）フタロシアニンからなるフタロシ
アニン混晶体３を得た。
とメタルフリー（水素）フタロシアニン０．５ｇとを硫
酸３５０ｇに０℃で溶解した。次にその酸溶液を水６０
０ｍｌと氷２２００ｍｌの氷水中に滴下し、滴下終了後
室温で１時間攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となる
まで洗浄した。この様にしてバナジルフタロシアニンと
メタルフリー（水素）フタロシアニンからなるフタロシ
アニン混晶体３を得た。
【００３０】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２５０ｍｌのγ−ブチロラクトン中に投入すること
により、フタロシアニン混晶体３を水存在下γ−ブチロ
ラクトンで溶剤処理することを実行する。そして、ウエ
ットペーストが混入されているγ−ブチロラクトン溶液
を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。こ
の処理を６時間実行した後、フタロシアニン混晶体３を
水で洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン混晶体
３を６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤７を
２．０ｇ得た。
った２５０ｍｌのγ−ブチロラクトン中に投入すること
により、フタロシアニン混晶体３を水存在下γ−ブチロ
ラクトンで溶剤処理することを実行する。そして、ウエ
ットペーストが混入されているγ−ブチロラクトン溶液
を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を継続した。こ
の処理を６時間実行した後、フタロシアニン混晶体３を
水で洗浄してろ過した。最後に、フタロシアニン混晶体
３を６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤７を
２．０ｇ得た。
【００３１】（実施例８）チタニルフタロシアニン２ｇ
とバナジルフタロシアニン０．５ｇとを硫酸３５０ｇに
０℃で溶解した。次にその酸溶液を水６００ｍｌと氷２
２００ｍｌの氷水中に滴下し、滴下終了後室温で１時間
攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となるまで洗浄し
た。この様にしてチタニルフタロシアニンとバナジルフ
タロシアニンからなるフタロシアニン混晶体４を得た。
とバナジルフタロシアニン０．５ｇとを硫酸３５０ｇに
０℃で溶解した。次にその酸溶液を水６００ｍｌと氷２
２００ｍｌの氷水中に滴下し、滴下終了後室温で１時間
攪拌した後ろ過し、水で濾液が中性となるまで洗浄し
た。この様にしてチタニルフタロシアニンとバナジルフ
タロシアニンからなるフタロシアニン混晶体４を得た。
【００３２】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２５０ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、フタロシアニン混晶体４を水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、８時間この処理を
継続した。この処理を８時間実行した後、フタロシアニ
ン混晶体４をメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
フタロシアニン混晶体４を６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤８を２．２ｇ得た。
った２５０ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、フタロシアニン混晶体４を水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、８時間この処理を
継続した。この処理を８時間実行した後、フタロシアニ
ン混晶体４をメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
フタロシアニン混晶体４を６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤８を２．２ｇ得た。
【００３３】（実施例９）チタニルフタロシアニン２ｇ
を、２５℃の水１００ｍｌに投入した後、ペイントシェ
ーカー（商品名：ペイントコンディショナー、レットデ
ビル社製）にセットし、５時間かけて分散させた。この
ようにして、チタニルフタロシアニンのウエットペース
トを得た。
を、２５℃の水１００ｍｌに投入した後、ペイントシェ
ーカー（商品名：ペイントコンディショナー、レットデ
ビル社製）にセットし、５時間かけて分散させた。この
ようにして、チタニルフタロシアニンのウエットペース
トを得た。
【００３４】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、チタニルフタロシアニンを水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を
継続した。この処理を６時間実行した後、チタニルフタ
ロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
チタニルフタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤９を１．７ｇ得た。
った２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入する
ことにより、チタニルフタロシアニンを水存在下プロピ
レンカルボナートで溶剤処理することを実行する。そし
て、ウエットペーストが混入されているプロピレンカル
ボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、６時間この処理を
継続した。この処理を６時間実行した後、チタニルフタ
ロシアニンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、
チタニルフタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロ
シアニン感光剤９を１．７ｇ得た。
【００３５】（実施例１０）メタルフリー（水素）フタ
ロシアニン２ｇを、２５℃の水１００ｍｌに投入した
後、ペイントシェーカー（商品名：ペイントコンディシ
ョナー、レットデビル社製）にセットし、５時間かけて
分散させた。このようにして、メタルフリー（水素）フ
タロシアニンのウエットペースト得た。
ロシアニン２ｇを、２５℃の水１００ｍｌに投入した
後、ペイントシェーカー（商品名：ペイントコンディシ
ョナー、レットデビル社製）にセットし、５時間かけて
分散させた。このようにして、メタルフリー（水素）フ
タロシアニンのウエットペースト得た。
【００３６】次に、このウエットペーストを５０℃に保
った２００ｍｌのエチレンカルボナート中に投入するこ
とにより、メタルフリー（水素）フタロシアニンを水存
在下エチレンカルボナートで溶剤処理することを実行す
る。そして、ウエットペーストが混入されているエチレ
ンカルボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、４時間この
処理を継続した。この処理を４時間実行した後、メタル
フリー（水素）フタロシアニンを水で洗浄してろ過し
た。最後に、メタルフリー（水素）フタロシアニンを６
０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤１０を１．８
ｇ得た。
った２００ｍｌのエチレンカルボナート中に投入するこ
とにより、メタルフリー（水素）フタロシアニンを水存
在下エチレンカルボナートで溶剤処理することを実行す
る。そして、ウエットペーストが混入されているエチレ
ンカルボナート溶液を機械的に攪拌しつつ、４時間この
処理を継続した。この処理を４時間実行した後、メタル
フリー（水素）フタロシアニンを水で洗浄してろ過し
た。最後に、メタルフリー（水素）フタロシアニンを６
０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤１０を１．８
ｇ得た。
【００３７】（実施例１１）チタニルフタロシアニン２
ｇの粉末を、５０℃の水１００ｍｌと共に５０℃に保っ
た２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入するこ
とにより、水存在下フタロシアニンを有機溶剤処理する
ことを実行する。そして、プロピレンカルボナート溶液
を機械的に攪拌しつつ、２４時間この処理を実行した。
この処理を２４時間実行した後、チタニルフタロシアニ
ンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、チタニル
フタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン
感光剤１１を１．７ｇ得た。
ｇの粉末を、５０℃の水１００ｍｌと共に５０℃に保っ
た２００ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入するこ
とにより、水存在下フタロシアニンを有機溶剤処理する
ことを実行する。そして、プロピレンカルボナート溶液
を機械的に攪拌しつつ、２４時間この処理を実行した。
この処理を２４時間実行した後、チタニルフタロシアニ
ンをメタノールで洗浄してろ過した。最後に、チタニル
フタロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン
感光剤１１を１．７ｇ得た。
【００３８】（比較例）以下、本発明の各実施例による
フタロシアニン類を評価するために用いる比較例として
のフタロシアニンの製造方法を説明する。 （比較例１）比較例１は、ウエットペーストのチタニル
フタロシアニンではなく、さらにこれを乾燥させたチタ
ニルフタロシアニンをプロピレンカルボナートで溶剤処
理する点のみ、実施例１と相違する。
フタロシアニン類を評価するために用いる比較例として
のフタロシアニンの製造方法を説明する。 （比較例１）比較例１は、ウエットペーストのチタニル
フタロシアニンではなく、さらにこれを乾燥させたチタ
ニルフタロシアニンをプロピレンカルボナートで溶剤処
理する点のみ、実施例１と相違する。
【００３９】上記合成したチタニルフタロシアニン２ｇ
を、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶
液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了
後室温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水でろ
液が中性となるまで洗浄し、６０℃にて乾燥した。次
に、このチタニルフタロシアニンを２５℃に保った２０
０ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入し、機械的に
攪拌しつつ６時間溶剤処理を継続した。この処理を６時
間実行した後、チタニルフタロシアニンをメタノールで
洗浄してろ過した。最後に、チタニルフタロシアニンを
６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤１２を１．
９ｇ得た。
を、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶
液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了
後室温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水でろ
液が中性となるまで洗浄し、６０℃にて乾燥した。次
に、このチタニルフタロシアニンを２５℃に保った２０
０ｍｌのプロピレンカルボナート中に投入し、機械的に
攪拌しつつ６時間溶剤処理を継続した。この処理を６時
間実行した後、チタニルフタロシアニンをメタノールで
洗浄してろ過した。最後に、チタニルフタロシアニンを
６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤１２を１．
９ｇ得た。
【００４０】（比較例２）比較例２は、ウエットペース
トのチタニルフタロシアニンをプロピレンカルボナート
でなくジメチルカルボナートで溶剤処理する点のみ実施
例１と相違する。上記合成したチタニルフタロシアニン
２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫
酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下
終了後室温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水
でろ液が中性となるまで洗浄した。この様にしてチタニ
ルフタロシアニンのウエットペーストを得た。
トのチタニルフタロシアニンをプロピレンカルボナート
でなくジメチルカルボナートで溶剤処理する点のみ実施
例１と相違する。上記合成したチタニルフタロシアニン
２ｇを、０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫
酸溶液を水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下
終了後室温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水
でろ液が中性となるまで洗浄した。この様にしてチタニ
ルフタロシアニンのウエットペーストを得た。
【００４１】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのジメチルカルボナート中に投入するこ
とにより、チタニルフタロシアニンを水存在下ジメチル
カルボナートで溶剤処理することを実行する。そして、
ウエットペーストが混入されているジメチルカルボナー
ト溶液を機械的に攪拌しつつ、１０時間この処理を継続
した。この処理を１０時間実行した後、チタニルフタロ
シアニンを水で洗浄してろ過した。最後に、チタニルフ
タロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感
光剤１３を１．８ｇ得た。
った２００ｍｌのジメチルカルボナート中に投入するこ
とにより、チタニルフタロシアニンを水存在下ジメチル
カルボナートで溶剤処理することを実行する。そして、
ウエットペーストが混入されているジメチルカルボナー
ト溶液を機械的に攪拌しつつ、１０時間この処理を継続
した。この処理を１０時間実行した後、チタニルフタロ
シアニンを水で洗浄してろ過した。最後に、チタニルフ
タロシアニンを６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感
光剤１３を１．８ｇ得た。
【００４２】（比較例３）比較例３は、メタルフリー
（水素）フタロシアニンをエチレンカルボナートでなく
ＴＨＦで溶剤処理する点のみ実施例２と相違する。上記
合成したメタルフリー（水素）フタロシアニン２ｇを、
０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶液を
水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了後室
温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水でろ液が
中性となるまで洗浄した。この様にしてメタルフリー
（水素）フタロシアニンのウエットペーストを得た。
（水素）フタロシアニンをエチレンカルボナートでなく
ＴＨＦで溶剤処理する点のみ実施例２と相違する。上記
合成したメタルフリー（水素）フタロシアニン２ｇを、
０℃の硫酸３００ｇに溶解した。次に、その硫酸溶液を
水８００ｍｌと氷１６００ｇ中に滴下し、滴下終了後室
温下１時間攪拌した。その後ろ過し、充分な水でろ液が
中性となるまで洗浄した。この様にしてメタルフリー
（水素）フタロシアニンのウエットペーストを得た。
【００４３】次に、このウエットペーストを２５℃に保
った２００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に投
入することにより、メタルフリー（水素）フタロシアニ
ンを水存在下テトラヒドロフランで溶剤処理することを
実行する。そして、ウエットペーストが混入されている
テトラヒドロフラン溶液を機械的に攪拌しつつ、５時間
この処理を継続した。この処理を５時間実行した後、メ
タルフリー（水素）フタロシアニンを水で洗浄してろ過
した。最後に、メタルフリー（水素）フタロシアニンを
６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤１４を１．
７５ｇ得た。以上の各実施例、比較例の内容を表１にま
とめた。
った２００ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に投
入することにより、メタルフリー（水素）フタロシアニ
ンを水存在下テトラヒドロフランで溶剤処理することを
実行する。そして、ウエットペーストが混入されている
テトラヒドロフラン溶液を機械的に攪拌しつつ、５時間
この処理を継続した。この処理を５時間実行した後、メ
タルフリー（水素）フタロシアニンを水で洗浄してろ過
した。最後に、メタルフリー（水素）フタロシアニンを
６０℃にて乾燥させ、フタロシアニン感光剤１４を１．
７５ｇ得た。以上の各実施例、比較例の内容を表１にま
とめた。
【００４４】
【表１】
【００４５】但し、水の添加法に関し、Ａ法はフタロシ
アニンを硫酸に溶解させ、水に滴下して析出させてウエ
ットペーストとする方法であり、Ｂ法はフタロシアニン
と水をペイントシェーカーで分散させてウエットペース
トとする方法、Ｃ法は有機溶剤処理の際、水を添加する
方法である。
アニンを硫酸に溶解させ、水に滴下して析出させてウエ
ットペーストとする方法であり、Ｂ法はフタロシアニン
と水をペイントシェーカーで分散させてウエットペース
トとする方法、Ｃ法は有機溶剤処理の際、水を添加する
方法である。
【００４６】（評価）以上の様にして得られたフタロシ
アニン感光剤を以下のようにして評価とした。すなわ
ち、ポリエステル樹脂溶液（アルマテックス、Ｐ６４
５、三井東圧製）２．８ｇ、メラミン樹脂（コーバン、
２０ＨＳ、三井東圧製）１ｇ及びトルエン１４ｇを混合
してなる組成物に、ガラスビーズ３０ｇと共に上記フタ
ロシアニン０．８ｇを投入する。これをペイントミキサ
ーにより４時間分散し、感光体塗液を得た。次にこの感
光体塗液を厚さ９０ミクロンのアルミニウム箔上に、乾
燥膜厚が１５ミクロンになるようにコートし、１２０℃
で５時間静置した。以上のようにして感光体を作成し
た。
アニン感光剤を以下のようにして評価とした。すなわ
ち、ポリエステル樹脂溶液（アルマテックス、Ｐ６４
５、三井東圧製）２．８ｇ、メラミン樹脂（コーバン、
２０ＨＳ、三井東圧製）１ｇ及びトルエン１４ｇを混合
してなる組成物に、ガラスビーズ３０ｇと共に上記フタ
ロシアニン０．８ｇを投入する。これをペイントミキサ
ーにより４時間分散し、感光体塗液を得た。次にこの感
光体塗液を厚さ９０ミクロンのアルミニウム箔上に、乾
燥膜厚が１５ミクロンになるようにコートし、１２０℃
で５時間静置した。以上のようにして感光体を作成し
た。
【００４７】次に得られた感光体の光感度特性を感光体
評価装置（シンシア−５５、ジェンテック社製）を用い
て評価した。まず、＋６．０ｋＶの電圧でコロナ帯電さ
せた場合に感光体の表面電位が急激に低下する屈曲点の
時間（秒）を暗減衰時間とした。光特性は次のように定
義した。即ち、光強度が異なった７８０ｎｍの単色光を
コロナ帯電させた感光体に各々照射し、各光強度に対す
る光減衰時間曲線（照射時間に対する表面電位の特性曲
線）を各々測定した。そして、その曲線から得られた一
定時間照射（ここでは０．０７５秒）後における表面電
位を、各々光エネルギーに対してプロットした。これを
γカーブと称する。
評価装置（シンシア−５５、ジェンテック社製）を用い
て評価した。まず、＋６．０ｋＶの電圧でコロナ帯電さ
せた場合に感光体の表面電位が急激に低下する屈曲点の
時間（秒）を暗減衰時間とした。光特性は次のように定
義した。即ち、光強度が異なった７８０ｎｍの単色光を
コロナ帯電させた感光体に各々照射し、各光強度に対す
る光減衰時間曲線（照射時間に対する表面電位の特性曲
線）を各々測定した。そして、その曲線から得られた一
定時間照射（ここでは０．０７５秒）後における表面電
位を、各々光エネルギーに対してプロットした。これを
γカーブと称する。
【００４８】表面電位を初期帯電とほぼ同じ程度に維持
できる光エネルギーのうち最大の光エネルギーをＥ
1 （γカーブにおける立ち下がり点の光エネルギー）、
表面電位を残留電位程度（約３０Ｖ）までに低下させる
ことのできる光エネルギーのうち最小の光エネルギーを
Ｅ2 （γカーブにおける立ち上がり点の光エネルギー）
とした。Ｅ1 が小さい程、光感度がよくなる。また、Ｅ
2 −Ｅ1 の差ΔＥが小さい程、高γ特性となるので、デ
ジタル光入力用感光体となり得る。本評価法において
は、ΔＥが５μＪ／ｃｍ2 以下の感光体をデジタル感光
体として使用可能なものと、一方、それ以上の感光体を
アナログ感光体として使用可能なものとして考えて、評
価した。評価結果を表２に示す。
できる光エネルギーのうち最大の光エネルギーをＥ
1 （γカーブにおける立ち下がり点の光エネルギー）、
表面電位を残留電位程度（約３０Ｖ）までに低下させる
ことのできる光エネルギーのうち最小の光エネルギーを
Ｅ2 （γカーブにおける立ち上がり点の光エネルギー）
とした。Ｅ1 が小さい程、光感度がよくなる。また、Ｅ
2 −Ｅ1 の差ΔＥが小さい程、高γ特性となるので、デ
ジタル光入力用感光体となり得る。本評価法において
は、ΔＥが５μＪ／ｃｍ2 以下の感光体をデジタル感光
体として使用可能なものと、一方、それ以上の感光体を
アナログ感光体として使用可能なものとして考えて、評
価した。評価結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のフタロシ
アニン類を、絶縁性バインダー等により薄層化した感光
層は、光入力に対し特異な光電力の流れ方、すなわち、
アナログ光であってもデジタル光であってもデジタル信
号として出力できるものである。従って、デジタル記録
形式の電子写真に使用できると共に、従来のＰＰＣ（ア
ナログ光入力）用感光体に使用してもエッジのシャープ
な高画質画像を実現できるものである。
アニン類を、絶縁性バインダー等により薄層化した感光
層は、光入力に対し特異な光電力の流れ方、すなわち、
アナログ光であってもデジタル光であってもデジタル信
号として出力できるものである。従って、デジタル記録
形式の電子写真に使用できると共に、従来のＰＰＣ（ア
ナログ光入力）用感光体に使用してもエッジのシャープ
な高画質画像を実現できるものである。
Claims (3)
- 【請求項１】 フタロシアニン類を、水の存在下、カル
ボニル基を有する脂環式有機溶媒で処理することを特徴
とするフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項２】 カルボニル基を有する脂環式有機溶媒
が、カルボナート類であることを特徴とする請求項１記
載のフタロシアニン結晶の製造方法。 - 【請求項３】 カルボニル基を有する脂環式有機溶媒
が、ラクトン類であることを特徴とする請求項１記載の
フタロシアニン結晶の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32067094A JP3560075B2 (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32067094A JP3560075B2 (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 電子写真感光体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176457A true JPH08176457A (ja) | 1996-07-09 |
| JP3560075B2 JP3560075B2 (ja) | 2004-09-02 |
Family
ID=18124020
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32067094A Expired - Fee Related JP3560075B2 (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3560075B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001234089A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-08-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | フタロシアニン組成物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JP2008195951A (ja) * | 2008-03-24 | 2008-08-28 | Ricoh Co Ltd | 有機顔料の作成方法 |
| JP2012513510A (ja) * | 2008-12-23 | 2012-06-14 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | イプシロン結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子の効率的な製造方法 |
-
1994
- 1994-12-22 JP JP32067094A patent/JP3560075B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001234089A (ja) * | 2000-02-25 | 2001-08-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | フタロシアニン組成物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JP4489896B2 (ja) * | 2000-02-25 | 2010-06-23 | 保土谷化学工業株式会社 | フタロシアニン組成物およびそれを用いた電子写真感光体 |
| JP2008195951A (ja) * | 2008-03-24 | 2008-08-28 | Ricoh Co Ltd | 有機顔料の作成方法 |
| JP2012513510A (ja) * | 2008-12-23 | 2012-06-14 | ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） | イプシロン結晶学的形態を示す銅フタロシアニン粒子の効率的な製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3560075B2 (ja) | 2004-09-02 |
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