JPH08132749A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

感光性平版印刷版

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JPH08132749A
JPH08132749A JP26977394A JP26977394A JPH08132749A JP H08132749 A JPH08132749 A JP H08132749A JP 26977394 A JP26977394 A JP 26977394A JP 26977394 A JP26977394 A JP 26977394A JP H08132749 A JPH08132749 A JP H08132749A
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JP
Japan
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printing plate
anodic oxidation
photosensitive
oxidation film
aluminum plate
Prior art date
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Pending
Application number
JP26977394A
Other languages
English (en)
Inventor
Kenichi Nakamura
健一 中村
Yoshihiro Koya
美廣 小屋
Teruo Takada
輝雄 高田
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Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 アルミニウム板を砂目立てした後、陽極酸化
皮膜を形成し、その表面に感光層を設けた感光性平版印
刷版において、陽極酸化皮膜の平均セル径が600〜7
00Åであり、平均ポア/セル径比が25〜30%であ
ることを特徴とする感光性平版印刷版。 【効果】 本発明の感光性印刷版は、陽極酸化皮膜の硬
度が高いため耐刷性に優れ、また現像後の色素残りおよ
びジアゾ残りが少ないため、印刷特性の優れた版とな
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】 本発明は感光性平版印刷版に関
する。更に詳しくは、耐刷性に優れ、また、地汚れ等が
少ない感光性平版印刷版に関する。
【0002】
【従来の技術】 アルミニウム上に感光性組成物を薄膜
状に塗設した感光性平版印刷版(以下、PS版と略
す。)は、アルミニウム板を通常ブラシグレイン法やボ
ールグレイン法のような機械的な方法や、電解グレイン
法のような電気化学的な方法あるいは両者を組み合わせ
た方法等の粗面化処理に付し、その表面を梨地状にした
後、酸又はアルカリ等の水溶液によりエッチングし、さ
らに陽極酸化処理を施した後、所望により親水化処理を
施し、その上に感光層を設けることにより製造される。
このPS版は通常、像露光、現像、修正、ガム引き工程
を施して平版印刷版とされ、これを印刷機に取り付けて
印刷する。
【0003】上記の陽極酸化処理はPS版の耐刷性の向
上や地汚れの抑制を目的として行われる。しかし、近年
のPS版に対する耐刷性の要求はより高くなっており、
従来の硫酸含有電解液による陽極酸化処理条件では耐刷
性が充分とはいえない状況となってきている。また、燐
酸による陽極酸化処理で印刷適性の優れた開孔(以下、
ポアと略す。)の平均幅と細胞(以下、セルと略す。)
又は開孔の密度の範囲を規定する(特公昭46−265
21号公報)ことが提案されている。しかしこの方法で
は平均ポア/セル径比は70〜80%と高く、そのた
め、接着性は高いが、陽極酸化皮膜の硬度が低く、耐刷
性が充分とはいえなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】従って、前述のような
公知技術による陽極酸化処理を行った支持体は、印刷版
として使用した場合の耐刷力と汚れにくさを両立した陽
極酸化皮膜形状とは言えず、この性能を満足できる感光
性平版印刷版を見いだすことが本発明の目的である。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、耐刷力と
印刷時の汚れにくさを両立させたPS版を得るべく鋭意
検討を行った結果、陽極酸化皮膜のセル径を従来より大
きくし、特定ポア/セル径比に維持することで上記目的
を達成できる事を見いだし、本発明に至ったものであ
る。
【0006】すなわち、本発明はアルミニウム板を砂目
立てした後、陽極酸化皮膜を形成し、その表面に感光層
を設けた感光性平版印刷版において、陽極酸化皮膜の平
均セル径が600〜700Åであり、平均ポア/セル径
比が25〜30%であることを特徴とする感光性平版印
刷版に関するものである。以下、本発明について詳細に
説明する。
【0007】本発明に於いて用いられるアルミニウム板
は、純アルミニウムやアルミニウムを主成分とし、微量
の異原子を含むアルミニウム合金などの板状体である。
このような異原子には珪素、鉄、マンガン、銅、マグネ
シウム、クロム、亜鉛、ビスマス、ニッケル、チタン、
鉛などがある。これらの異原子の含有率は一般に10重
量%以下である。本発明の支持体に好適なアルミニウム
は純アルミニウムであるが、製錬技術上製造が困難であ
るので、できるだけ異原子を含まないものがよい。この
ように本発明に適用されるアルミニウム板は、その組成
が特定されるものではなく従来公知、公用の素材のもの
を適宜利用することが出来る。本発明に用いられるアル
ミニウム板の厚さは0.1〜0.5mm程度が適当である。
【0008】アルミニウム板はまず、表面の圧延油を除
去するための処理、例えば界面活性剤またはアルカリ性
水溶液による脱脂処理が所望により行われる。次に、ア
ルミニウム板の感光層が設けられる側の表面は砂目立て
される。この砂目立ては感光層が設けられない裏面には
設けられないのが普通である。この砂目立ての方法に
は、機械的に表面を粗面化する方法、電気化学的に表面
を粗面化する方法及び化学的に表面を選択溶解させる方
法がある。機械的に表面を粗面化させる方法には、ブラ
シ研磨法、ボール研磨法、ブラスト研磨法、バフ研磨法
等の公知の方法を用いることが出来る。また、電気化学
的な粗面化法としては塩酸または硝酸電解液中で交流に
より電解を行って粗面化する方法がある。また、両者を
組み合わせて行う方法もある。しかしながら、汚れにく
さやネガ版でのジアゾの残りにくさといった印刷特性に
優れる点で硝酸電解液の方が好ましい。
【0009】このようにして粗面化されたアルミニウム
板は、必要に応じて酸またはアルカリによるエッチング
処理及び中和処理される。本発明では、この様に粗面化
されたアルミニウム板に陽極酸化皮膜を形成せしめる
が、この陽極酸化処理に用いられる電解質としては多孔
質酸化皮膜を形成しうるものであればいかなるものでも
使用することが出来る。一般には硫酸、燐酸、蓚酸、ク
ロム酸もしくはこれらの混酸が用いられ、それらの電解
質の濃度は電解質の種類によって適宜決められる。
【0010】陽極酸化の処理条件は用いる電解質により
種々変わるので一概に特定し得ないが、陽極酸化皮膜の
平均セル径及び平均ポア径は電解処理時の電極間の最終
電圧に依存するので、所望の平均セル径、平均ポア径が
得られるような処理条件にする必要がある。一般的には
電解質の濃度は1〜80重量%、液温は−10〜80
℃、電流密度は0.5〜50A/dm2、最終電圧は1
〜100V、電解時間は5秒〜20分の範囲が適当であ
る。陽極酸化皮膜の量は0.1〜10g/m2が適当で
ある。本願規定の陽極酸化皮膜を得る処理条件として例
を挙げると、電解液は廃液の処理のし易さや消費電力量
の経済性から硫酸が好ましい。硫酸浴の場合、濃度は1
0〜30重量%が好ましい。電解液の温度は−10〜1
0℃で、電流密度は1〜15A/dm2、最終電圧は3
0〜40V、電解時間は10〜90秒、陽極酸化皮膜の
量は1.0〜3.0g/m2が好ましい。
【0011】本発明における平均セル径とは図1で示す
ようなセル直径rの100個の平均値である。同様に平
均ポア径とは図2で示すようなポア直径lの100個の
平均値である。平均ポア/セル径とは上記の平均セル径
と平均ポア径の比率である。従来の硫酸等による陽極酸
化皮膜の平均セル径は300Å程度であり、平均ポア/
セル径は25%程度であった。本発明では平均ポア/セ
ル径をほぼ維持しながら平均セル径を大きくさせる。平
均セル径が大きくなるにつれて見かけの面積に対するポ
アの数が減少するため、硬い皮膜となり、耐刷性が向上
する。また感光層に含まれる色素やジアゾ化合物が陽極
酸化皮膜上に残りにくくなるため、印刷特性が良好とな
る。平均ポア/セル径も小さい方が陽極酸化皮膜が硬く
なるため好ましい。しかし、陽極酸化処理の簡便性か
ら、平均セル径の上限は700Åであり、平均ポア/セ
ル径の下限は25%程度である。即ち本発明の陽極酸化
皮膜の平均セル径は600〜700Å、より好ましくは
630〜700Åであり、平均ポア/セル径は25〜3
0%、より好ましくは25〜28%である。
【0012】セル径及びポア径の測定は従来から様々な
方法が公知であるが、本発明では、透過型電子顕微鏡
(以下、TEMと略す。)で、塩化第二水銀により剥離
した陽極酸化皮膜のポア径を直接測定し、(以下、酸化
膜剥離法と称す。)隣接するポアの間隔から幾何学的に
セル径を測定した。その際、砂目立てされた表面上で、
ポアを垂直に見下ろせるものを選んで測定した。
【0013】以上のように処理されたアルミニウム板は
必要に応じて親水化または不活性化のために熱水処理や
珪酸塩、酢酸塩親水性高分子化合物を含有する水溶液中
への浸漬処理等をおこなうことが好ましい。このように
して得られたアルミニウム板に常法に従って感光層を設
けて感光性平版印刷版を得る事ができる。ここで適用さ
れる感光層の感光性物質は特に限定されるものではな
く、一般的に周知のものが適用でき、例えば親水性ポリ
マーとジアゾニウム塩からなる組成物、キノンジアジド
化合物とアルカリ可溶性樹脂からなる組成物、活性光線
の照射により二量化する不飽和カルボン酸、例えば桂皮
酸、フェニレンジアクリル酸をその構成成分とするポリ
マー、活性光線の照射により重合反応を起こす化合物と
バインダーポリマーとの組成物あるいはアジド系感光性
組成物等が挙げられる。
【0014】
【実施例】 以下本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はその要旨を超えない限り、これらの実施
例に限定されるものではない。 (実施例1)厚さ0.3mmの1050材アルミニウム
板270mm×700mmを水酸化ナトリウム水溶液に
浸漬して脱脂処理し、その後水洗し、硫酸水溶液に浸漬
し、水洗する前処理を行った。
【0015】次に1.8重量%の硝酸水溶液を用い25
℃において電流密度80A/dm2の正弦波の交流を用
いて11秒間電気化学的粗面化処理を行った。その後
0.9重量%の水酸化ナトリウム水溶液に50℃にて3
秒間浸漬処理し、水洗後硫酸水溶液に浸漬し、再び水洗
する処理を行った。次に15重量%の硫酸水溶液を用い
電解液温度0℃にて電流密度5A/dm2の直流を用い
て陽極酸化処理を行った。電解時間を調節する事により
2.0g/m2の陽極酸化皮膜を設けた(電解時の最終
電圧は34Vであった。また、この陽極酸化皮膜の平均
セル径及び平均ポア/セル径比はそれぞれ650Å、2
5%であった)。この陽極酸化皮膜に90℃、pH9で
9秒間の熱水浸漬処理を行い、水洗後0.9重量%の亜
硝酸ソーダ水溶液中で90℃、pH9にて9秒間浸漬処
理を行う。さらに50ppmのCMC水溶液中で90℃
にて6秒間浸漬処理後、50℃にて数分間乾燥させたも
のを基板(I)を作製した。
【0016】基板(I)に下記に示すポジティブタイプ
のo−キノンジアジド系の感光性組成物塗布液を塗布し
て、乾燥後の厚さが2.0g/m2となるよう設けた。
この感光性平版印刷版にポジフィルムを密着し、2kW
メタルハライドランプを使用して400mJ/dm2
露光し、現像は現像液SDR−1(コニカ(株)製)の
6倍希釈液を用い25℃にて30秒間行った。このよう
にして得られたポジ型印刷版について感光層未塗布部分
を基準として非画線部の色素の残り具合を可視・紫外光
電分光光度計UV−3400型(日立(株)製)を用い
620nmの吸光度の測定及び目視判定によって評価し
た。また印刷機にかけて印刷を行い、耐刷力について判
定した。これらの評価結果を表−1に示した。
【0017】
【表1】ポジティブタイプ感光性組成物塗布液組成 ノボラック樹脂 6.7g フェノールとm−クレゾールとp−クレゾールとホルム
アルデヒドとの共重縮合樹脂(フェノールとm−クレゾ
ールとp−クレゾールの各々のモル比が2.0:4.
8:3.2、Mw=6500、Mw/Mn=5.4) o−キノンジアジド化合物1.5g 1,2−ナフトキノンジアジドスルホニルクルニドとピ
ロガロール・アセトン樹脂のエステル化合物(Mw=2
200、エステル化率25%) 界面活性剤0.2g エマルゲン120 (ポリオキシエチルラウリルエーテル) ビクトリアピュアブルーBOH0.08g ハロゲン遊離基を生成する化合物0.15g 2−トリクロロメチル−5−(p−メトキシスリチル)
−1,3,4−オキサジアゾール メチルセルソルブ100ml (実施例2)陽極酸化処理において電液温度を5℃とし
た以外は実施例1と同一の操作を繰り返した。陽極酸化
処理時の最終電解電圧は32Vで、この陽極酸化皮膜の
平均セル径は610Å、平均ポア/セル径比は26%で
あった。非画線部の色素の残り具合と耐刷力についての
評価結果を表−1に示した。 (比較例1)陽極酸化処理において硫酸濃度を25重量
%にし、電流密度を20A/dm2、電解液温度を30
℃とした以外は実施例1と同一の操作を繰り返した。陽
極酸化処理時の最終電解電圧は19Vで、この陽極酸化
皮膜の平均セル径は380Å、平均ポア/セル径比は3
1%であった。非画線部の色素の残り具合と耐刷力につ
いての評価結果を表−1に示した。 (比較例2)陽極酸化処理において硫酸濃度を31重量
%にし、電流密度を10A/dm2、電解液温度を30
℃とした以外は実施例1と同一の操作を繰り返した。陽
極酸化処理時の最終電解電圧は14Vで、この陽極酸化
皮膜の平均セル径は300Å、平均ポア/セル径比は3
2%であった。非画線部の色素の残り具合と耐刷力につ
いての評価結果を表−1に示した。
【0018】
【表2】
【0019】
【表3】表−1において、色素残り評価はそれぞれ下記
であることを表す。 ○:色素は確認されない(UVで基準に対する吸光度差
が0.006以下) △:わずかに色素が認められる(UVで基準に対する吸
光度差が0.015未満) ×:明らかに色素が認められる(UVで基準に対する吸
光度差が0.015以上) (実施例3)実施例1の基板(〓)に下記に示すネガテ
ィブタイプの光重合系の感光性組成物塗布液を塗布し
て、乾燥後の厚さが2.0g/m2となるよう設けた。
この感光性平版印刷版にネガフィルムを密着し、2kW
メタルハライドランプを使用して400mJ/dm2
露光し、現像は現像液SDN−21(コニカ(株)製)
の4倍希釈を用い27℃にて20秒間行った。このよう
にして得られたネガ型印刷版について、感光層未塗布部
分を基準として非画線部のジアゾの残り具合を可視・紫
外光電分光光度計UV−3400型(日立(株)製)を
用い375nmの吸光度の測定によって判定した。また
印刷機にかけて印刷を行い、耐刷力について判定した。
これらの結果を表−2に示した。
【0020】
【表4】ネガティブタイプ感光性組成物塗布液組成 メタクリル酸メチル/メタクリル酸共重合体8.2g トリメチロールプロパントリアクリレート8.2g ミヒラーズケトン0.2g ベンゾフェノン0.8g ジオクチルフタレート0.3g ビクトリアピュアブルーBOH0.001g ジエチレングリコールジメチルエーテル65g (比較例3)比較例1の条件で作製した基板を用いた以
外は実施例3と同様にしてネガ型印刷版を作製し、同様
に評価した。これらの結果を表−2に示した。 (比較例4)比較例2の条件で作製した基板を用いた以
外は実施例3と同様にしてネガ型印刷版を作製し、同様
に評価した。これらの結果を表−2に示した。
【0021】
【表5】
【0022】
【表6】表−2において、ジアゾ残り評価は、それぞれ
下記であることを示す。 ○:ジアゾは確認されない(UVで基準に対する吸光度
差が0.05以下) △:わずかにジアゾが認められる(UVで基準に対する
吸光度差が0.15未満) ×:明らかにジアゾが認められる(UVで基準に対する
吸光度差が0.15以上)
【0023】
【発明の効果】 本発明の感光性印刷版は、陽極酸化皮
膜の硬度が高いため耐刷性に優れ、また現像後の色素残
りおよびジアゾ残りが少ないため、印刷特性の優れた版
となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の陽極酸化皮膜の断面を示す模式図で
ある。
【符号の説明】
r セル直径 l ポア直径
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高田 輝雄 神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地 三 菱化学株式会社横浜総合研究所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アルミニウム板を砂目立てした後、陽極
    酸化皮膜を形成し、その表面に感光層を設けた感光性平
    版印刷版において、陽極酸化皮膜の平均セル径が600
    〜700Åであり、平均ポア/セル径比が25〜30%
    であることを特徴とする感光性平版印刷版。
  2. 【請求項2】 陽極酸化皮膜が硫酸含有電解液による陽
    極酸化により形成されたものであることを特徴とする請
    求項1記載の感光性平版印刷版。
  3. 【請求項3】 砂目立てが硝酸含有電解液による電解エ
    ッチングによるものであることを特徴とする請求項1な
    いし2記載の感光性平版印刷版。
JP26977394A 1994-11-02 1994-11-02 感光性平版印刷版 Pending JPH08132749A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002285382A (ja) * 2001-03-23 2002-10-03 Hitachi Maxell Ltd 陽極酸化ポーラスアルミナ及びその製造方法
JP2006213992A (ja) * 2005-02-07 2006-08-17 Kanagawa Acad Of Sci & Technol 陽極酸化ポーラスアルミナおよびその製造方法
JP2010209367A (ja) * 2009-03-06 2010-09-24 Kobe Steel Ltd 低汚染性に優れたアルミニウム合金部材

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