JPH01178496A

JPH01178496A - 平版印刷版支持体の製造方法

Info

Publication number: JPH01178496A
Application number: JP124488A
Authority: JP
Inventors: Akio Uesugi; 彰男上杉; Tsutomu Kakei; 掛井　勤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-01-08
Filing date: 1988-01-08
Publication date: 1989-07-14

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、平版印刷版用支持体の製造方法に関する、特
に、マンガンを含有するアルミニウム板からなる平版印
刷版用支持体の粗面化方法に関するものである。

〔従来の技術〕

印刷版用支持体、特に平版印刷版用支持体としては、ア
ルミニウム板が用いられ、ユーザーの多様化から、アル
ミニウム支持体も極少景鉄分、珪素が、含有された純ア
ルミニウムに近いものからマンガンを添加した支持体な
ど多岐にわたっている。

またマンガンを添加した支持体は純アルミニウムに比べ
て引張強度が大幅に増加し、今後更に増加の１頃向、に
ある。

印刷版用アルミニウム支持体の粗面化方法としては、機
械的な砂目立て法、電気化学的な砂目立て法などがあり
、又それらを適時組合わせた形で粗面化を行っている。

機械的な砂目立て法としては、例えばポールグレイン、
ワイヤーグレイン、プラノジグレイン。

液体ホーニング法などがある。また電気化学的砂目立て
方法としては、交流電解エツチング法が一般的に採用さ
れてちり、電２７にとしては、普通の正弦波交流電流あ
るいは矩形波など、特殊交番電流が用いられている。ま
たこの電気化学的砂目立ての前処理として、苛性ソーダ
などでエツチング処理をしても良い。

電気化学的砂目立て方法に関しては、近年各種検討され
ており、例えば■　米国特許４４，８２４．３２４号明
細書には１．５〜１０Ｈｚの交流で、電解液中で粗面化
すると、均一なピットが生成すると記載されている。

■　米国特許第４，２９７，１８４号、米国特許第４，
２７９．７１４号、米国特許第４，２７９．７１５号各
明細書では、塩酸を主体とした電解液中で、２０Ｈｚ程
度の周波数で粗面化することが開示されている。

■　米国特許第４，５４８，６８３号明細書では、交流
で１４０〜４００　Ｈｚ、　　７〜２２Ａ／ｄイの電流
密度で酸性電解液中にて粗面化することで、スマットを
生成せず均一なピットが生成されることが開示されてい
る。

■　又硝酸主体にした電解液中で　１０Ｈｚ〜１００Ｈ
ｚの交流波形で砂目立てを行うと支持体は小さなピット
の製造が可能であり、汚れにくさの性能の良い印刷版支
持体が生成される。

【発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら前記■の方法の電解液中の周波数が１０Ｈ
ｚ以下では、ピット径は大きなものしか出来ず、耐剛性
も汚れ性能も現在の市場の要求を満足させる印刷版には
不充分であり、■の方法では電解浴が塩酸主体である為
、ピット径の小さな砂目を得ることは難しく、■の方法
の周波数が１４０１１　ｚ以上と高いと、銅、マンガン
、鉄などの不純物が多くなるとそれらの金属間化合物が
析出して均一にピットが生成しないという問題があり、
更に■硝酸を主体にした電解液でｌＯ〜１００Ｈｚの交
流波形で砂目立てすると、耐刷性能が不充分であるとい
う問題点があった。

本発明は上記の如き従来の欠点に鑑み、最近年の要望に
応じた、アルミニウムに不純物が含有されていてもピッ
ト径の大きな砂目と、ピット径の小さな砂目が均一に分
布し耐剛性に優れ、汚れにくさ及び外観に優れた平版印
刷版用支持体の製造方法を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段及び作用〕本発明者らは
、電気化学的砂目立て方式において、鋭意検討を行い、
以下の発明を見出したのである。すなわちアルミニウム
支持体、とくに、マ゛ンガンが０．３％以上含有してい
る支持体において、硝酸を主体とした電解液中で、０．
１〜１．５Ｈｚの範囲内の周波数を有する交流で１次相
面化した後、表面のスマット景を５０％以上除去し、更
に硝酸を主体とした電解液中で、１０〜１００Ｈｚの範
囲内の周波数を存する交流で、２次相面化することを特
徴とする平版印刷版用支持体の製造方法である。

本発明はアルミニウム支持体がマンガン含有量として、
０．３〜７．０％の場合が特に有効である。

以下本発明の実施態様について説明する。アルミニウム
支持体は、まずアルカリエツチングされる。好ましいア
ルカリ剤は、苛性ソーダ、苛性カリ、メタ珪酸ソーダ、
炭酸ソーダ、アルミン酸ソーダ、グルコン酸ソーダ等で
ある。濃度０．０１％〜２０％、温度は２０°〜９０°
Ｃ２時間は５秒〜５分間の範囲から選択されるのが適当
であり、好ましいエツチング量としては、０．０１ｇ／
ｎｆ〜５ｇ／ポである。

特にマンガン等不純物の多いアルミニウム支持体の場合
、エツチング量としては０．０１ｇ／ｒｒｆ〜ｌ　ｇ／
ｒｒｆが適当である。（昭和６２年１１月２０日特許出
願）引き続き、アルカリエンチングしたアルミニウム板の表
面にアルカリに不溶な物質（スマット）が残存するので
、必要に応じてデスマット処理を行っても良い。

引き続き酸性電解液中で交流電解エツチングされるが酸
性電解液としては硝酸を主体とする電解液が好ましい。

周波数としては、０．１〜１．５１１ｚ、より好ましく
は０　、　３〜１　、２　Ｈｚであり、硝酸ａ［として
は、３〜１５．０ｇ／Ｌ　より好ましくは５〜５０　Ｂ
Ｉ３、浴内のアルミ濃度とじては、２〜２０　ｇ／ｌで
ある。この場合硝酸に必要に応じて、添加物を入れても
良いが、大量生産をする場合は、液の濃度制御などが難
しくなる。また、電流密度は、５〜１００Ａ／ｄｎｆが
適当であるが、ｌＯ〜Ｂ０Ａ／ｄｒｒｆがより好ましい
、電源波形としては、求める品質、使用されるアルミニ
ウム支持体の成分によって適時選択されるが、特公昭５
６−１９２８０号、特公昭５５−１９１９１号各公報明
記載の特殊交番波形を用いるのがより好ましい。

この様な条件で、ピット径２〜８μ閤、ピット深さ０，
３〜６μ糟の砂目を生成する。

この様に１次相面化された支持体は、表面にスマットが
生成してい□るので、これを５０％以上取り除くにれは
、表面にスマットが多く付着した状態で次工程の２次相
面化が行われると、ビットとビットが完全に重なり合わ
ず、不均一な砂目となってしまうからである。スマット
の除去方法としては、硫酸を主体にした液に浸漬して溶
解させる方法、高圧水でスマットを除去する方法などが
あり、適時選択される（特願昭６２−１６１０２０号）
。この様に、表面のスマットを５０％以上取り除いた板
は、引き続き交流電解エツチングにより２次相面化が行
われる０周波数としては！０〜１００　ＨＺであり、硝
酸濃度としては、３〜１５０　ｇ／ｊ！、より好ましく
は５〜５０ｇ／Ｉ１．、浴内のアルミ濃度としては５０
　ｇ／Ｉｌ以下が適当であり、より好ましくは２〜２０
　ｇ＃である。この硝酸に必要に応じて、添加物を入れ
ても良いが、大量生産をする場合は液の濃度制御などが
難しくなり、実用土煙しい、この様な条件下でピット径
０．３〜４μ、ピット深さ０．１〜２μの砂目を形成し
、１次相面されたものに重ね合わせる。また電流密度は
５〜１００Ａ／ｄｒｒｆが適当であるが、ｌＯ〜８０　
Ａ／　ｄｎｆがより好ましい、電源波形とシテは、求め
る品質、使用されるアルミニウム支持体の成分によって
適時選択されるが、特公昭５６−１９２８０号、特公昭
５５−１９１９１号各公報明記載の特殊交番波形を用い
るのがより好ましい。

２次１■而を形成したアルミニウムは、引続き、酸又は
アルカリ溶液で処理されることが好ましい。

具体的には特公昭５６−１１３１６号公報に記載されて
いる硫酸の他に、リン酸またはリン酸とクロム酸の混液
が用いられる。また、特公昭４８−２８１２３号公報に
記載されているような苛性ソーダなどのアルカリ性溶液
で軽くエツチング処理を行って、表面に付着しているス
マットを除去する。アルカリ溶液で付着したスマットを
除去する場合、アルミニウム表面をエツチングするので
、アルカリに不溶成分が残存する。それ故に、酸性溶液
（硫酸、リン酸、クロム酸等）により再度デスマットす
る必要がある。

陽極酸化皮膜は０．１〜１０ｇ／ｎｆ、より好ましくは
０．３〜５ｇ／ｒｒｆ表面に形成するのが良い。

陽極酸化処理する前にアルカリエツチング、デスマット
処理するのが好ましい。

陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によって種々
変化するので一概には決定されないが一船的には、電解
液の濃度が１〜８０重更％、液温５〜７０″Ｃ１電流密
度０．５〜６０Ａ／ｄ、’ｉ圧１〜ｔｏｏｖ、電解時間
１秒〜５分の範囲が適当である。

この様にして得られた陽極酸化皮膜を持っ砂目のアルミ
ニウム板はそれ自身安定で親水性に優れたものであるか
ら、直ちに感光性塗膜を上に設ける事も出来るが、必要
により更に表面処理を施す事が出来る。たとえば、先に
記載したアルカリ金属珪酸塩によるシリケート層あるい
は、親水性高分子化合物よりなる下塗層を設けることが
できる。

下塗層の塗布量は５〜１’５０＋＊ｇ／ｎｆが好ましい
。

次に、このように処理したアルミニウム支持体上に感光
性塗膜を設け、画像露光、現像して製版した後に、印刷
機にセットし、印刷を開始する。

〔実　施　例〕

実施例−１マンガンを１．　２％含有するＪＩＳ３００３材のアル
ミニウム支持体を、５％苛性ソーダ水溶液を６０°Ｃに
温めた溶液中に浸漬し、アルミニウム溶解９が０．１５
ｇ／ｎｆになる様にエツチングした後、スマットを除去
し、水洗した。

その後、１７．５ｇ／ｊ！の硝酸に３．５ｇ／ｌのアル
ミを入れ、浴温度４５℃にて、０．５Ｈｚの交流周波数
にて、陽極特電気量が５５０クーロン／ｄｎ？になる様
に設定し、１次粗面化を行った。

その後、６０℃、３００ｇ＃硫酸水溶液中に３０ｓｅｃ
浸漬した。その時、スマットの溶ＭＩＪを求めたところ
、約７５％溶解していることがわかった。その後水洗を
行い、１７．５ｇ／ｊ！の硝酸に、３．５ｇ、＃！のア
ルミを混合し、浴温度４５°Ｃにて、１２．５Ｈｚの交
流周波数にて、陽極特電気量が２００クーロン／ｄｎｆ
になる様に設定し、第２次相面化を行った。スマットを
除去した後、電顕写真で観察すると、５μｍのピット径
のものと、１ＩＩＩＩのピット径のものが多重に重なり
合っていた０次に１８％硫酸中で陽極酸化皮膜を２．３
ｇ／ボ設け、水洗し、乾燥した。これを基板（Ａ）とす
る。

比較例−１マンガンを１．２％含有するＪＩＳ　３００３材＋７）
アルミニウム支持体を、５％苛性ソーダ水溶液を６０℃
に温めた溶液中に浸漬し、アルミニウム溶解量が０．１
５ｇ／ｒｒｌになる様にエツチングした後、スマットを
除去し、水洗した。

その後、１７．５ｇ／ｌの硝酸に３．５ｇ／ｌのアルミ
を入れ浴温度４５℃にて、０．５Ｈｚの交流周波数にて
、陽極特電気量が５５０クーロン／ｄｎｆになる様に設
定し、１次相面化を行った。

その後スマット処理を行なわず水洗を行い、１７．５ｇ
／４２の硝酸に、３．５ｇ／ｌのアルミを混合し、浴温
度４５℃にて、１２．５Ｈｚの交流周波数にて、陽極特
電気量が２００クーロン／ｄｎｆになる様に設定し、第
２次相面化を行った。

スマットを除去した後、電顕写真で観察すると、５μ−
のピット径のものと１μ−のピット径のものが混在して
いる砂目であった０次に１８％硫酸中で陽極酸化皮膜を
２．３ｇ／ｎ（設け、水洗し、乾燥した。これを基板（
Ｂ）とする。

比較例−２マンガンを１．２％含有するＪＩＳ３００３材のアルミ
ニウム支持体を５％苛性ソーダ水溶液を６０℃に温めた
？容；夜中に浸漬し、アルミニウム；容解用が０．１５
ｇ／ｒＪになる様にエツチングした後、スマットを除去
し、水洗した。

その後、１７．５ｇ／ｊ！の硝酸に３．５ｇ／Ｉｔのア
ルミを入れ浴温度４５℃にて、０．５Ｈｚの交流周波数
にて、陽極特電気量が５５０クーロン／ｄｎｒになる様
に設定し、１次相面化を行った。

スマットを除去し、電顕写真で観察すると、５μｍのピ
・７ト径のものが均一にあった。このものを、１８％硫
酸中で、陽極酸化皮膜を２．３ｇ／ｄ設け、水洗し、乾
燥した。これを基板（Ｃ）とする。

この様に作成した基板（Ａ）〜（Ｃ）に、下記組成物を
乾燥後の塗布重量が２．５ｇ／イになる様に塗布して感
光層を設けた。

感光液組成ナフトキノン−１，２− ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール、アセトン樹脂とのエステル化合物（米国特許３，６３５．７０９号明細書実施例−１記載のもの）　　　　　　　　・・・０．７５ｇクレゾー
ルノボラック樹脂　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・２．００
ｇオイルブルー＃６０３（オリエント化学製）　　・・・０．０４ｇエチレンジ
クロライド　・・・　　１６ｇ２−メトキシエチルアセテート　　　　　　　　・・・　　１２ｇとの様にし
て作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠中で、透明ポ
ジティブフィルムを通して１ｍの距離から３ｋｗのメタ
ルハライドランプにより、５０秒間露光を行なったのち
ＳＩＯ□／ＮａｚＯのモル比が１．７４の珪酸ナトリウ
ムの５．２６％水溶液（ＰＨ−１２，７）で現像したの
ち、常法の手順で印刷した。

尚印刷機はスプリント２５（小森印刷機社製）を使用し
た。

印刷評価結果を第１表に示す。

第　　　１　　　表〔発明の効果）本発明のアルミニウム支持体を、電解液中で、０．１＝
１．５１１ｚの範囲内の周波数を有する交流で１次粗面
化した後、表面のスマットけを５０％以上除去し、更に
、電解液中で１Ｏ−１００Ｈｚの範囲内の周波数を有す
る交流で２次相面化することを特徴とする平版印刷版用
支持体の製造方法を実施することにより、耐剛性、汚れ
にくさの性能は勿論、外観の良い平版印刷版用支持体を
提供することが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アルミニウム支持体を、電解液中で、０．１〜１
．５Ｈｚの範囲内の周波数を有する交流で１次粗面化し
た後、表面のスマット量を５０％以上除去し、更に、電
解液中で１０〜１００Ｈｚの範囲内の周波数を有する交
流で２次粗面化することを特徴とする平版印刷版支持体
の製造方法。
（２）該アルミニウム支持体が、マンガンを０．３％以
上含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の平版印刷版支持体の製造方法。
（３）該電解液が、硝酸を主体とする液であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載の平版印
刷版支持体の製造方法。