JPH01188395A - 平版印刷版支持体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明は、印ＩＣＩＩ版用支持体の粗面化方法に関し、
特に、マンガンを含有するアルミニウム板からなる印刷
版用支持体の粗面化方法に関するものである。 〔従来の技術） 印刷版用支持体、特に平板印刷版支持体としては、アル
ミニウム板が用いられ、ユーザーの多様化から、アルミ
ニウム支持体も極少量鉄分、珪素が含有された純アルミ
ニウムに近いものからマンガンを添加した支持体など多
岐にわたっている。 またマンガンを添加した支持体は純アルミニウムに比べ
て引張強度が大幅に増加し、今後更に増加の１頃向にあ
る。 印刷版用アルミニうム支持体の粗面化方法としては、機
械的な砂目立て法、電気化学的な砂目立て法などがあり
、又それらを適時組合わせた形で粗面化を行っている。 機械的な砂目立て法としては、例えばボールダレイン、
ワイヤーダレイン、プラノジグレイン。 液体ホーニング法などがある。また電気化学的砂目立て
方法としては、交流電解エツチング法が一般的に採用さ
れており、電流としては、普通の正弦波交流電流あるい
は矩形波など、特殊交番電流が用いられている。またこ
の電気化学的砂目立ての前処理として、苛性ソーダなど
でエツチング処理をしても良い。 この様にして粗面化されたアルミニウム支持体を陽極酸
化処理して、平板印刷版支持体としている（例えば特公
昭５’ｌ−１６９１８号公報）。 近年マンガンなどを含有したアルミニウム支持体が増加
しているが、マンガン、銅、鉄などがアルミニウム支持
体に含有されている為、電気化学的砂目立てで出来るピ
ットは、このような不純物の影響で、ピット径が大きい
という特徴があった、ピット径が大きく、深い砂目は、
耐刷性は良いが、現像後窓光層が残りやすく汚れ性能の
悪い平板印刷版支持体となっていた。 電気化学的砂目立て方法に関しては、近年各種検討され
ており、例えば米国特許筒４４，８２４゜３２４号明細
書では、１．５〜ｌ　ＯＨｚの交流で、電解液にて粗面
化すると、均一なピットが生成することが開示されてい
る。しかし１０Ｈｚ以下では、ピット径が大きなものし
か出来ず汚れ性能の悪い印刷版しか出来ないという問題
があった。また、米国特許筒４，２９７．１８４号、同
第４゜２７９．７１４号、同第４．２７９，７１５号各
明細書は、塩酸を主体とした液で、２０Ｈｚ程度の周波
数で行うことを示しているが、浴が塩酸主体である為、
ピット径の小さな砂目を得ることは難しかった。また、
米国特許筒４，５４８，６８３号明細書では、交流で１
４０〜４００Ｈｚ、７〜２２Ａ／ｄボの電流密度で酸性
電解液中にて粗面化することで、スマットを生成せず均
一なビ。 トが生成していることを示しているが、周波数が１４０
　Ｈｚ以上と高いと、銅、マンガン、鉄などの不純物が
多くなると、均一にピットが生成しないという問題があ
った。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながら、近年汚れ性能の良い印刷版用支持体の提
供が求められており、アルミニウム以外の不純物が含有
されていても均一でピット径が小さい砂目を大量生産可
能な方法で製造することが望まれていた。 本発明の目的は、上記要望に応しアルミニウム以外の不
純物が含有されていてもピント径が小さな砂目を均一に
生成出来、汚れ性能の良い印刷版用支持体を大量生産す
るに適した平版印刷版支持体の製造方法を提供すること
にある。 〔問題点を解決するための手段及び作用］本発明者らは
、電気化学的な砂目室て方法において、周波数、浴組成
、温度など鋭意研究を行った結果、本発明に到った。 即ち、本発明の上記目的はアルミニウム支持体を、硝酸
を主体とした電解液中で、１０〜１００Ｈｚの範囲内の
周波数を有する交流を使用して粗面化することを特徴と
する平版印刷版支持体の製造方法によって達成される。 本発明はアルミニウム仮、特に０．３〜２．０％以上の
マンガンを含有するアルミニウム支持体においで有効で
ある。 又本発明において硝酸を主体とした液は、硝酸の濃度５
〜５０ｇ／Ｃ電解浴内のアルミニウム濃度２〜２０　ｇ
／Ｌ電解電流の電流密度ｌＯ〜８０Ａ／ｄｎ？、電解浴
温変３０℃以上であることが望ましい。 又本発明で使用する交流電解電流の周波数は１０〜１０
０　Ｈｚ　、より好ましくは　１０〜２０Ｈｚの範囲内
を用いることが望ましい。 以下本発明の詳細な説明する。アルミニウム支持体は、
まずアルカリエツチングされる。好ましいアルカリ剤は
、苛性ソーダ、苛性カリ、メタ珪酸ソータ、炭酸ソーダ
、アルミン酸ソーダ、グルコン酸ソーダ等である。濃度
０．０１〜２０％。 温度は２０〜９０℃１時間は５秒〜５分間の範囲から選
択されるのが適当であり、好ましいエツチング量として
は、０．Ｏ１〜５　ｇ　／　ｒイである。 特にマンガン等不純物の多いアルミニウム支持体の場合
、エツチング量としては０．０１〜１ｇ／［１ｊが適当
である。 引き続き、アルカリエツチングしたアルミニウム板の表
面にアルカリに不溶な物質（スマット）が残存するので
、必要に応してデスマット処理を行っても良い。 前処理は上記の通りであるが、引き続き、本発明として
硝酸を主体とする電解液中で交流電解エツチングされる
。交流電界電流の周波数としては、１０〜１００　Ｈｚ
、より好ましくは１０〜２０Ｈ２であり、硝酸濃度とし
て３〜１５０　ｇ／Ｉ！、、より好ましくは５〜５０　
ｇ／１．電解浴内のアルミ濃度としては５０　ｇ／ｌ以
下が適当であり、より好ましくは２〜２０　ｇ／Ｎであ
り、この硝酸に必要においては添加物を入れても良いが
、大量生産をする場合は、液濃度制御などが難しくなる
。 また、交流電解電流の電流密度は、５〜１００Ａ／　ｄ
ｎ（が適当であるが１０〜Ｂ　ＯＡ／　ｄｒｒｆがより
好ましい。また、この様な条件は、電気量と共に求める
品質、使用されるアルミニウム支持体の成分などによっ
て適時選択される。 この様な条件で、ピノ］−径０，５〜３μｍ、ピツト深
さ０．３〜３μｍの砂目を生成する。 電源波形としては、求める品質、使用されるアルミニウ
ム支持体の成分によって適時選択されるが、特公昭５６
−１９２８０号、特公昭５５−１９１９１＝各公報に記
載の特殊交番波形を用いるがより好ましい。 粗面化されたアルミニウムは、引続き、！又はアルカリ
溶液で処理されることが好ましい。具体的には特公昭５
６−１１３１６号公報に記載されている硫酸の他に、リ
ン酸またはリン酸とクロム酸の？Ｒｔ＆が用いられる。 また、特公昭４８−２８１２３号公報に記載されている
ような苛性ソーダなどのアルカリ性溶液で軽くエツチン
グ処理を行って、表面に付着しているスマットを除去す
る。 アルカリ溶液で付着したスマットを除去する場合、アル
ミニウム表面をエツチングするので、アルカリに不溶成
分が残存する。それ故に、酸性溶液（硫酸、リン酸、ク
ロム酸等）により再度デスマットする必要がある。 陽極酸化皮膜はＯ，Ｉ〜Ｌｏｇ／ｒｒｆ、より好ましく
は０．３〜５ｇ／ｒｒｒ表面に形成するのが良い。 陽極酸化処理する前にアルカリエツチング、デスマット
処理するのが好ましい。 陽極酸化の処理条件は、使用される電解液によって種々
変化するので一概には決定されないが一般的には、電解
液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０℃２電流密度
０　、　５〜６０　Ａ　／　ｃ４、電圧１〜１００■、
電解時間１秒〜５分の範囲が適当である。 この様にして得られた陽極酸化皮膜を持つ砂目のアルミ
ニウム板はそれ自身安定で親水性に優れたものであるか
ら、直ちに感光性塗膜を上に設ける事も出来るが、必要
により更に表面処理を施す事が出来る。たとえば、先に
記載したアルカリ金属珪酸塩によるシリケート層あるい
は、親水性高分子化合物よりなる下塗層を設けることが
できる。 下塗層の塗布量は５〜ｂ 次に、このように処理したアルミニウム支持体上に感光
性塗膜を設け、画像露光、現像して製版した後に、印刷
機にセットし、印刷を開始する。 〔実　施　例〕 実施例−１ マンガンを１．２％含有するＪＴＳ３００３材のアルミ
ニウム支持体を、３％苛性ソーダ水溶液を５０℃に温め
た溶液中に浸漬し、アルミニウム溶解量が０．１ｇ／ｒ
ｒｒになる様にエツチングした後、スマットを除去し、
水洗した。 その後、１５ｇ／ｆｆｉの硝酸溶液に５　ｇ／ｌのアル
ミニウムイオンを混合させ、浴温度５０℃にて、特公昭
５５−Ｌｌ　９　ｔ　９１号公報に記載の交番波形電流
を用いて粗面化した。電解条件は■、・１５．２ボルト
　ｖｃ　＝ｔ　３．１ボルト陽極時電気量が２５０クロ
ーン／ｄｎ（となる様にし、周波数を１１Ｈｚ、１５Ｈ
ｚ、２０Ｈｚ、４０Ｈｚ、６０Ｈｚ、８０Ｈｚ、１００
Ｈｚの各条件で設定し、それぞれサンプルをＡ、Ｂ、Ｃ
，Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇと名称した。その後、表面のスマット
を除去した後、２０％硫酸中で陽極酸化皮膜を２．　５
ｇ／ｒｒｌ設け、水洗し、乾燥した。これを基板〔Ａ〕
。 ＣＢ）、（Ｃ）、ＣＤ）、　　（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）
とする。 比較例−１〜７ マンガンを１．２％含有するＪＩＳ　３００３材のアル
ミニウム支持体を、３％苛性ソーダ水溶液を５０℃に温
めた溶液中に浸漬し、アルミニウム溶解量が０．１ｇ／
ｒｒｒになる様にエツチングした後、スマットを除去し
、水洗した。 その後、１５ｇ／ｌの硝酸溶液に５　ｇ　／　ｌのアル
ミニウムイオンを混合させ、浴濃度５０℃にて、特公昭
５５−１９１９１号公報に記載の交番波形電流を用いて
粗面化した。電解条件は、Ｖ、＝１５．２ボルト、Ｖｃ
＝１３．１ボルト、陽極特電気量が２５０クーロン／ｄ
ｒｒｆとなる様にし、同波数を、０．１Ｈｚ、０．３Ｈ
３１，ＯＨｚ。 ５Ｈｚ、９Ｈｚ、１５０Ｈｚ、４００Ｈｚの各条件に設
定し、それぞれＨ，Ｉ、　　Ｊ、　　Ｋ、　　Ｌ、　Ｍ
。 Ｎと名称した。その後、表面のスマットを除去した後、
　２０％硫酸中で陽極酸化皮膜を２．５ｇ／ポ設けて水
洗し、乾燥した。これを基板〔Ｈ〕５（１）、　　（Ｊ
）、　　（Ｋ〕、　　（Ｌ）、　　〔Ｍ）、　　（Ｎ）
とする。 比較例−８ マンガンを１．２％含有するＪＩＳ　３００３Ｈノアル
ミニウム支持体を３％苛性ソーダ水溶液を５０℃に温め
た溶ン夜中に１畳漬し、アルミニウムイオン〒がＱ、１
ｇ／ｒｒｒになる様にエツチングした後、スマットを除
去し、水洗した。 その後３０　ｇ／ｊ２の塩酸に５　ｇ／ｐ、のアルミニ
ウムイオンを混合させ、１５Ｈ２の交流にて、陽極時電
気〒が２５０クーロン／ｄボとなる様にし、その後、表
面のスマットを除去し、２０％硫酸中で陽極酸化皮膜を
２．５ｇ／ポ設けて水洗し、乾燥した。これを基板〔０
〕とする。 この様に作成した基板（Ａ）〜

〔０〕に、下記組成物を
乾燥後の塗布重置が２．５ｇ／ポになる様に塗布して感
光層を設けた。 感光液組成 ナフトキノン−１，２− ジアジド−５−スルホニル クロライドとピロガロール、 アセトン樹脂とのエステル 化合物 （米国特許３．６３５．７ ０９号明細書実施例−１記 載のもの）　　　　　　　　・・・０．７５ｇタレゾー
ルノボラック樹 脂　　　　　　　　　　　　　　　・　・　・２．ＯＯ
ｇオイルブルー＃６０３ （オリエント化学製）　　　・・・０．０４ｇエチレン
ジクロライド　・・・　　１６３２−メトキシエチルア セテート　　　　　　　　　・・・　　１２ｇこの様に
して作られた感光性平版印刷版を、真空焼枠中で、透明
ポジティブフィルムを通して１ｍの距離から３ｋＷのメ
タルハライドランプにより、５０秒間露光を行なったの
ちＳ１０□／ＮａｚＯのモル比が１．７４の珪酸ナトリ
ウムの５．２６％水溶液（ＰＨ＝１２．７）で現像した
のち、常法の手順で印刷した。 尚印刷機はスプリント２５（小森印￥１１８９社製）を
使用した。 また、砂目の形を電顕写真で観察した。印刷結果（汚れ
）とまとめて第１表に示す。 第　　　１　　　表 以上の結果より、本発明による実施例−１〜７は、汚れ
性能が良く、大量生産に適した印刷版を提供出来る。 〔発明の効果〕 本発明はアルミニウム支持体を、硝酸を主体とした電解
液中で、１０〜１００Ｈｚの範囲内の周波数を有する交
流を使用して粗面化することを特徴とする平版印刷版支
持体の製造方法により、支持体の中に不純物が含まれて
いても、ピット径が小さい砂目を均一に生成でき、汚れ
性能の良い印刷版用支持体を大量生産に適して製造する
ことができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルミニウム支持体を、硝酸を主体とした電解液
   中で、１０〜１００Ｈｚの範囲内の周波数を有する交流
   を使用して粗面化することを特徴とする平版印刷版支持
   体の製造方法。
2. （２）該周波数が、１０〜２０Ｈｚの範囲内であること
   を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
3. （３）該硝酸濃度が５〜５０ｇ／ｌ、酸性電解浴内のア
   ルミニウム濃度２〜２０ｇ／ｌ、交流電解電流の電流密
   度１０〜８０Ａ／ｄｍ＾２、電解浴温度３０℃以上であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項、又は第２項
   記載の製造方法。
4. （４）該アルミニウム支持体に、マンガンが０．３％以
   上含有していることを特徴とする特許請求の範囲第１、
   ２、又は３項記載の製造方法。