JPH0147544B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は平版印刷版用支持体、特に平版印刷版
支持体用アルミニウム合金に関するものである。 一般にアルミニウム板を印刷版用支持体として
使用するときに、感光膜とアルミニウム板との密
着を良好にしかつ非画像部の保水性を改善するた
めに、その表面を粗面化することが通常行なわれ
ている。この粗面化処理は、いわゆるグレイニン
グと称されボールグレイン、サンドブラスト、ブ
ラシグレイン等の機械的グレイニングと電解研磨
とも呼ばれる電気化学的グレイニングそれにケミ
カルグレインと呼ばれる化学エツチングが知られ
ている。これら今までのグレイニング方法にはそ
れぞれ長所もあれば短所もあつた。一般に機械的
グレイニング法においてはスリキズ、汚れ、研磨
剤の残留等が問題である。電気化学的グレイニン
グ法は電気量によつて砂目の深さ形状をある程度
変化させることができるが、一般に平版印刷版用
に適した砂目を作るには大電気量が必要で価格が
高くなり、時間もかかるという欠点を持つてい
る。 これに対しケミカルグレイニングは酸又はアル
カリのエツチヤントを用い化学的エツチング反応
によつてアルミニウムおよびアルミニウム合金を
グレイニングするのでプロセスが単純で連続的に
ストツプ状に処理を行なうのに適しており、特に
両面処理された版を作るうえで工業的に有利であ
る。しかしながら市販のアルミニウムあるいはそ
の合金を用いて高品質の印刷版を製造すること
は、従来困難とされてきた。それは印刷版に要求
される充分な耐刷力と耐汚れ性を満たすために必
要とされる表面粗さと均一なピツトパターン（エ
ツチングピツトの径が揃つており山と谷の深さが
揃つている）を兼ね備えた表面を調製することが
従来の化学エツチング方法では難しかつたからで
ある。本発明者等の実験によれば、市販のアルミ
ニウム及アルミニウム合金材であるJIS1050，
1100それに3003材を用いて種々のエツチヤントに
よつて化学的エツチングを実施した結果印刷版と
して好ましい実用的な表面粗さ0.3〜1.2μRa（中心
線平均粗さ）をえることが難しく、又相当する粗
さがえられても、反応速度が遅く処理に時間がか
かつたり、あるいは、エツチヤントが人体に有害
な成分を含有し、作業上問題があつたりあるいは
エツチングコストが高価で実用に適さない等々
種々の問題が経験された。 本発明はこれらの欠点を改善しうる平版印刷版
支持体用アルミニウム合金に関する。本発明のア
ルミニウム合金板は化学的エツチング処理に対し
て優れた溶解速度を示しかつ均一なピツト形成を
促進させるような金属間化合物を含み、一般に広
く用いられる酸、アルカリによりエツチング処理
を行ない均一密集状に分布するピツトを形成させ
ることができる。 以下、本発明に基づく合金組成を説明する。 Feは、Al−Fe金属間化合物を生成し、局部カ
ソード面積を大きくし、アルミニウムの溶解速度
を上げる効果がある。Feが0.20％未満では金属間
化合物の量が少なく、溶解速度を上げる効果が得
られない。また、1.0％を超えるとアノード面積
が小さくなるため、エツチングピッドパターンが
不均一になる。また、金属間化合物上には、陽極
酸化膜が生成しにくいため皮膜欠陥が多くなり、
その結果印刷時に地汚れを発生する。 Cuは、マトリツクスに固溶し、マトリツクス
を電気化学的に貫にし、腐食速度を高くする。 Cuが0.1％未満ではこの効果が小さく、0.6％を
超えると、Cuの一部が微細な金属間化合物とし
て析出し、結晶粒界等にも偏析することになり、
エツチングピツドパターンが不均一になる。 Sn，In，Ga，Znは、電気化学的に卑にするた
めエツチングによる溶解速度を大きくする元素で
あるが、Fe，Cuと共存すると溶解速度はあまり
変化しないものの、ピツトパターンが極めて微細
となり、平板印刷性を高める。Sn，In，Ga，Za
の少くとも１つが0.01％未満では効果がなく、不
均一な粗大ピツトが生成し、印刷性が低下する。
0.1％を超えると、固溶限を超えて大きい化合物
として析出するので局部溶解がはげしくなり、均
一にピツトパターンが得られなくなる。 本発明のアルミニウム合金による支持体を用い
る印刷版の製造方法は、次の通りである。本発明
のアルミニウム合金板を酸又はアルカリによる化
学エツチングする場合には酸としては塩酸、硝
酸、硫酸、リン酸、フツ酸などの１種又は２〜３
種の混合溶液を用いることができる。アルカリと
しては水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン
酸三ナトリウム、ケイ酸ナトリウムなどが用いら
れる。濃度、温度は時間とともに必要とする表面
粗さに応じて決定されるが通常１〜50％濃度、常
温〜90℃で10秒〜４分程度である。圧延油等の汚
染がある場合は、化学エツチングに先立つて脱脂
処理が行なわれる。エツチングのあと表面に残留
する汚れ（スマツト）を除去するために酸洗いが
行なわれる。用いられる酸は、硝酸、硫酸で反応
を促進するためには過酸化水素の添加が行なわれ
る。 以上のようにして処理されたアルミニウム合金
板はそのまま平版印刷版用支持体として使用する
ことができるが更に陽極酸化皮膜を設けてより高
品質の平版印刷版用支持体として使用することが
できる。 陽極酸化処理はこの分野で従来より行なわれて
いる方法を用いることができる。具体的には、硫
酸、リン酸、蓚酸あるいはこれら二種以上を組み
合せた水溶液中でアルミニウムに直流または交流
の電流を流すことにより、アルミニウム支持体表
面に陽極酸化皮膜を形成させることができる。 陽極酸化の処理条件は使用される電解液によつ
て種々変化するので、一概には決定され得ない
が、一般的には電解液の濃度が１〜80重量％、液
温５〜70℃、電流密度0.5〜60アンペア／ｄm²、
電圧１〜100V、電解時間10〜100秒の範囲が適当
である。 これらの陽極酸化皮膜の内でも、特に英国特許
第1412768号明細書に記載されている発明で使用
されている。硫酸中で高電流密度で陽極酸化する
方法及び米国特許第3511661号明細書に記載され
ているリン酸を電解液として陽極酸化する方法が
好ましい。 陽極酸化されたアルミニウム板は、更に米国特
許第2714066号及び第3181461号の各明細書に記さ
れている様にアルカリ金属シリゲート、例えば珪
酸ナトリウムの水溶液に浸漬するなどの方法によ
り処理したり、米国特許第3860426号明細書に記
載されているように、水溶性金属塩（例えば酢酸
亜鉛など）を含む親水性セルロース（例えば、カ
ルボキシメチルセルロースなど）の下塗り層を設
けることもできる。 本発明による平版印刷版用支持体の上には、従
来より知られている感光層を設けて、感光性平版
印刷版を得ることができ、これを製版処理して得
た平版印刷版は、すぐれた性能を有している。 上記の感光層の組成物としては、次のようなも
のが含まれる。 ジアジ樹脂とバインダーとからなる感光層 米国特許第2063631号及び同第2667415号、特公
昭49−18001号公報、同49−45322号公報、同49−
45323号公報、英国特許第1312925号、同第
1023589号各明細書に記載されているジアジ樹脂
が好ましく、バインダーは、英国特許第1350521
号、同第1460978号の各明細書、米国特許第
4123276号、同第3751257号、同第3660097号の各
明細書、及び特開昭54−98614号公報に記載され
ているバインダーが好ましい。 ｏ−キノンジアジド化合物からなる感光層 特に好ましいｏ−キノンジアジド化合物は、ｏ
−ナフトキノンジアジド化合物であり、例えば米
国特許第2766118号、同第2767092号、同第
2772972号、同第2859112号、同第2907665号、同
第3046110号、同第3046111号、同第3046115号、
同第3046118号、同第3046119号、同第3046120号、
同第3046121号、同第3046122号、同第3046123号、
同第3061430号、同第3102809号、同第3106465号、
同第3635709号、同第3647443号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記載されており、これらは好
適に使用することができる。 アジド化合物とバインダー（高分子化合物）
からなる感光層 例えば、英国特許第1235281号、同第1495861号
の各明細書及び特開昭51−32331号公報、同51−
36128号公報などに記されているアジド化合物と
水溶性またはアルカリ可溶性高分子化合物からな
る組成物の他、特開昭50−5102号、同50−84302
号、同50−84303号、同53−12984号の各公報など
に記載されているアジド基を含むポリマーとバイ
ンダーとしての高分子化合物からなる組成物が含
まれる。 その他の感光性樹脂層 例えば、特開昭52−96696号に開示されている
ポリエステル化合物、英国特許第1112277号、同
第1313390号、同第1341004号、同第1377747号等
の各明細書に記載のポリビニルシンナメート系樹
脂、米国特許第4072527号及び同第4072528号の各
明細書などに記されている光重合型フオトポリマ
ー組成物が含まれる。 支持体上に設けられる感光層の量は、約0.1〜
7g／m²、好ましくは、0.5〜4g／m²の範囲である。 平版印刷版は、画像露光されたのち、常法によ
る現像を含む処理によつて樹脂画像が形成され
る。例えばジアゾ樹脂とバインダーとからなる前
記感光層を有する平版印刷版の場合には、画像
露光後、未露光部分の感光層が現像により除去さ
れて平版印刷版が得られる。また、感光層を有
する平版印刷版の場合には、画像露光後、アルカ
リ水溶液で現像することにより露光部分が除去さ
れて、平版印刷版が得られる。 以下、本発明による平版印刷版支持体用合金を
効果を次の実施例に基づいて詳細に説明する。 実施例 １ 下記８種の表１に示す添加成分を含むアルミニ
ウム合金を連続鋳造により鋳造し、両面を面削し
て厚さ500mm、幅1000mm、長さ3500mmの鋳塊とし、
均質化処理後、熱間圧延で1.5mm厚とし、360℃×
１時間中間焼鈍を行つてから、仕上冷間圧延およ
び仕上焼鈍し、30mm厚の板とした。これらの板材
について、10％NaOH中60℃で１分間ケミカル
グレイニング処理を行ない、表面粗さおよび走査
型電子顕微鏡（SEM）によるピツトパターン観
察を行なつた。

【表】

【表】

【表】 表２から明らかなようにSn，In，Ga，Znが添
加されていない比較例１では、粗大ピツトが発生
する。Fe量の少ない比較例２は、表面粗さが小
さい。 実施例 ２ 実施例１におけるNo.１，No.６〜No.９の材料と比
較例１及び２の材料を用いてまずはじめに10％水
酸化ナトリウム中、60℃で１〜５分間ケミカルグ
レイニング処理を行なつた後、300ml／硝酸と
150ml／硫酸の混合水溶液中で、90℃で３分間
ケミカルグレイニング処理を行ないSEM観察と
表面粗さ測定を行なつた。

【表】 試料１及び試料６〜９は酸に対してもアルカリ
に対しても溶解量が大きいため表面粗さの大きい
面をうることができる。また、アルカリによる均
一な２〜8μのピツトの中に、酸による均一な１
〜5μのピツトをもつマルチピツトパターンとな
つた。 実施例 ３ 実施例１におけるNo.１の材料と比較例１，２の
材料及び実施例２における２段グレイニング処理
した試料１−Ｅを、20％の硫酸の主成分とする電
解液中で、浴温30℃で3g／m²の酸化皮膜を設け
た。次いでJIS3号珪酸ソーダ2.5％水溶液中に浸
して60℃、１分の処理を行ない、充分水洗したの
ち乾燥した。 No.１の材料、比較例１，２の材料、試料１−Ｅ
の材料をこのようにして得られた支持体に対応さ
せてそれぞれサンプルＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄとする。こ
のように作製した各サンプルに下記の溶液（Ｉ）
を乾燥後の塗布重量が2.0g／m²となるように設け
て平版印刷版を用意した。 溶液〔Ｉ〕｛２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート共重合体（英国特許第1505739号明細書
実施例１の製法で合成したもの） 0.7g ｐ−ジアゾジフエニルアミンとパラホルムア
ルデヒドの縮合物の２−メトキシ−４−ヒド
ロオキシ−５−ベンゾイルベンゼンスルホン
酸塩 0.1g オイルブルー ＃603（オリエント化学工業(株)
製） 0.03g ２−メトキシエタノール 6g エタノール 6g エチレンジクロライド 6g｝ かくして得られた感光性平版印刷版を3KWの
メタルハライドランプで1mの距離から70秒間露
光し、次に示す現像液にて室温で１分間浸漬後、
脱脂綿で表面を軽くこすり、未露光部を除去し、
それぞれ印刷版Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄを得た。 亜硫酸ナトリウム 3g ベンジルアルコール 30g トリエタノールアミン 20g モノエタノールアミン 5g ペレツクスNBL 30g （ｔ−ブチルナフタレンスルホン酸ナトリウ
ム花王アトラス(株)製） 水 1000ml 次いで常法の手順に従つて印刷を行なつたとこ
ろ第５表に示したような結果が得られた。

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Feを0.20〜1.0％並びにSn，In，GaおよびZn
   から選ばれた少なくとも１つの元素を0.01〜0.1
   ％含有し、残りAlと不純物とからなることを特
   徴とする平版印刷版支持体用アルミニウム合金。 ２ Feを0.20〜1.0％、Sn，In，GaおよびZnから
   選ばれた少なくとも１つの元素を0.01〜0.1％、
   さらにCuを0.1〜0.6％含有し、残りAlと不純物と
   からなることを特徴とする平版印刷版支持体用ア
   ルミニウム合金。