JPH08113672A

JPH08113672A - 安定剤組成物

Info

Publication number: JPH08113672A
Application number: JP7259084A
Authority: JP
Inventors: Klaus Stoll; クラウス・ストル; Andreas Thuermer; アンドルア・チユルメレ; Rainer Wolf; レイナー・ウルフ
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1994-10-06
Filing date: 1995-10-05
Publication date: 1996-05-07
Anticipated expiration: 2015-10-05
Also published as: GB2293827B; FR2725451B1; GB9520193D0; DE19537140A1; HK1007152A1; IT1276210B1; ES2116896A1; ITRM950655A0; GB2293827A; ES2116896B1; JP3720428B2; ITRM950655A1; CH691181A5; FR2725451A1

Abstract

(57)【要約】【課題】重合反応後にポリマーから除去されない第Ｉ
Ｉ世代またはそれ以上の世代の触媒の存在下で製造され
る特定のポリポレフィンを安定化するための高性能安定
剤組成物を提供する。【解決手段】特定のホスファイト、モノ−及びジホス
ホナイト化合物から選択される少なくとも１種の加工安
定剤と、特定のステアリン酸金属塩、アルカリ土類金属
のハイドロタルク石、酸化物、及び水酸化物からなる群
から選択される少なくとも１種の酸捕獲剤と、少なくと
も１つの２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニル
基を含む化合物から選択される少なくとも１種のＵＶ安
定剤と、必要によっては少なくとも１種の立体障害フェ
ノール系抗酸化剤とを含む安定剤組成物、前記安定剤組
成物を含む固体マスターバッチまたは液体濃厚物、ポリ
マー材料に安定化量の前記安定化組成物を添加すること
からなる、特定のポリオレフィンからなる群から選択さ
れるポリマー材料を安定化する方法、前記安定化組成物
及び上記ポリマー材料を含む安定化されたポリマー材料
を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、特定のホスファイ
ト、モノホスホナイト及びジホスホナイト化合物からな
る群から選択される少なくとも１種の加工安定剤と、特
定のステアリン酸金属塩、アルカリ土類金属のハイドロ
タルク石、酸化物、及び水酸化物からなる群から選択さ
れる少なくとも１種の酸捕獲剤と、少なくとも１つの
２，２，６，６−テトラアルキルピペリジニル基を含む
化合物から選択される少なくとも１種のＵＶ安定剤と、
必要によっては少なくとも１種の立体障害フェノール系
抗酸化剤とを含む安定剤組成物に係わる。本発明は更
に、前記安定剤組成物を含む固体マスターバッチ組成物
または液体濃厚物にも係わる。本発明は更に、特定のポ
リオレフィンからなる群から選択されるポリマー材料を
安定化する方法であって、該ポリマー材料に安定化量の
前記安定剤組成物を添加することからなる方法にも係わ
る。本発明は更に、前記安定化組成物と前記ポリマー材
料とを含む安定化したポリマー材料にも係わる。

【０００２】

【従来の技術】ポリオレフィン製造のための重合触媒、
特に担持型触媒及びメタロセンの開発の急激な進歩によ
り、「初期の」プラスチックとは特性が著しく異なる種
々のポリマーが入手可能となっている。プラスチック製
品の加工中及び有効寿命が満了するまでかかる優れた特
性を維持する問題は、重合反応終了後もポリマーから除
去されない第ＩＩ〜Ｖ世代触媒系によって生成されたポ
リオレフィンにおいては特に深刻である。このような触
媒は水蒸気、脂肪族アルコール、エーテルまたはケトン
といった触媒毒によって失活化し得るが、ある程度は残
留活性が残り得る。これらは最終使用時にポリマーを攻
撃して時期尚早の破損の原因となり得るし、更にこのよ
うな残留触媒は、プラスチック材料の保全性を保護する
と期待されている添加剤に影響を及ぼし得る。

【０００３】２以上の正電荷を有する数種のカチオン、
特に典型的なオレフィン重合用触媒である第３ｄ、４ｄ
及び５ｄ系列の遷移金属イオンが、ホスファイト及びホ
スホナイトの分解、特にかかる典型的な加工安定剤の加
水分解を触媒し、最終的に酸性の特性を有し、所望され
ない遊離フェノールを含む生成物をもたらし得ることが
良く知られている。かかる分解生成物はそのままで更に
多くの不都合な二次作用を引き起こす可能性があり、例
えば他の添加剤、特にヒンダードアミンＵＶ安定剤また
はフェノール系抗酸化剤との不利な相互作用を起こし、
ついには含まれる添加剤系の全体的バランスを乱すこと
になり得る。その結果種々の問題が顕在化する可能性が
あり、早くもポリマーの溶融加工時に、例えばゲル粒
子、種々の付着物または黒汚点等の形態で問題となった
り、有効寿命の間には、ポリマーが日光などの気象作用
に暴露されている間に機械的特性の低下、表面のひび割
れまたは時期尚早の脆弱化などの問題が顕在化し得る。

【０００４】ポリマーマトリックスの上記所望されない
作用の多くは、当初から存在したかまたはポリマーの耐
用期間中にあとから形成されたある程度の酸性から生じ
ることが判っている。従って、十分な量の酸捕獲剤、例
えばステアリン酸金属塩または金属酸化物を添加すると
上記問題は解消される。最も広範に使用されている酸捕
獲剤はステアリン酸カルシウムであり、典型的には０．
０３〜０．１５％の濃度で使用される。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、酸捕獲
剤の存在下であっても、酸性の形成とは直接に関連し得
ない数種の他の所望されない作用もポリマーマトリック
ス中に認められている。このような反応または機構の詳
細は完全には理解されていないが、その作用による結果
は明らかに肉眼的に確認できる。例えばプラスチック添
加剤のある種の組合せでは、個々の添加剤を同じポリマ
ーに単独で適用した場合の個々の効果と比較して負の相
互作用が見られ、その多くは添加剤としての全体的な性
能の低下として現われる。

【０００６】このような負の相互作用の一例として、あ
る種の加工安定剤、例えばＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商
標）Ｐ−ＥＰＱまたはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２
をヒンダードアミン（ＨＡＬＳ）と同時にＵＶ安定化ポ
リオレフィン中に使用することがある。両タイプの添加
剤はそれぞれ技術的見地から工業的に重要な生成物であ
り、高性能プラスチックにおける使用は不可欠である。
リン化合物が溶融加工時のポリマーの保全性を非常に保
護することは公知であり、ＨＡＬＳ化合物は、ＵＶ光の
有害作用からポリオレフィンを保護する最新の安定剤で
ある。しかしながら、これらの２種類の添加剤は拮抗的
に相互作用することが公知であり、いかような組合せで
も使用しないことがはっきりと勧告されている（“Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓＮｅｗｓ”，１９８９年４月，ｐｐ３６
−４５のＤｒ．Ｗ．Ｏ．Ｄｒａｋｅ，Ｃｉｂａ−Ｇｅｉ
ｇｙ，Ｂａｓｅｌの文献参照）。特にＨＡＬＳのＵＶ安
定剤としての効能はこのようなケースでは激減すると言
われており、かかる組合せでの工業的使用は著しく制限
されている。

【０００７】本発明の目的は、上記問題を解消し、ポリ
オレフィン、特に重合反応後にポリマーから除去されな
い第ＩＩ〜Ｖ世代（及びそれ以上の世代）の触媒系によ
って生成されるポリオレフィンを安定化するための高性
能安定剤組成物を提供することである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記問
題は下記の安定剤組成物によって解決される。

【０００９】ａ）式ＩまたはＩＩ：

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】〔式中、ｍは０または１であり、ｎは０ま
たは１であり、各Ｒ₁₀及び各Ｒ₁₁は独立に、任意に（例
えば直鎖または分枝鎖脂肪族基またはアルカリール置換
基によって）更に置換されたＣ_1-24炭素原子の脂肪族、
脂環式または芳香族基であるか（以降はそれぞれ一価の
Ｒ₁₀またはＲ₁₁と称する）、或いは、両方のＲ₁₀及び／
または両方のＲ₁₁基は単一リン原子と一緒に環式基を形
成しており（以降は二価のＲ₁₀またはＲ₁₁と称する）、
Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ（Ｒ₁₅）−または−Ｃ₆Ｈ₄
−である（ここでＲ₁₅は水素、Ｃ_1-8アルキルまたはＣ
ＯＯＲ₆であり、Ｒ₆はＣ_1-8アルキルである）〕のホス
ファイト、モノホスホナイト及びジホスホナイト化合物
からなる群から選択される少なくとも１種の加工安定剤
と、ｂ）ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸亜鉛；任意で５〜５０％のステアリン
酸金属塩で被覆されたマグネシウムハイドロタルク石ま
たはマグネシウム／亜鉛ハイドロタルク石；酸化亜鉛、
水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウムからなる群から選択
される少なくとも１種の酸捕獲剤と、ｃ）少なくとも１つの２，２，６，６−テトラアルキル
ピペリジニル基を含む化合物から選択される少なくとも
１種のＵＶ安定剤と、ｄ）必要によっては、オクタデシル−３−（３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−
（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン及びトリス［３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル］イソシ
アヌレートからなる群から選択される少なくとも１種の
立体障害フェノール系抗酸化剤とを含む安定剤組成物。

【００１３】本発明によれば、相乗添加剤パッケージ、
即ち、含まれる添加剤の個々の効果を犠牲にすることな
く、極めて有効な加工安定剤とヒンダードアミンＵＶ安
定剤とが併用されるポリオレフィン用安定剤組成物が提
供される。特定の酸捕獲剤により、加工安定剤とＨＡＬ
Ｓ化合物の負の相互作用が補償され得る。場合によって
は、かかる加工安定剤を含みながら負の相互作用を示さ
ない類似の組成物と比較して、ＨＡＬＳ化合物の効能が
更に優れて発揮されることさえある。

【００１４】

【発明の実施の形態】好ましくは、成分ａ）において、
一価のＲ₁₀及びＲ₁₁は独立に、好ましくはＣ_1-12アルキ
ルまたはアラルキル基で１〜５重に置換された、線状、
分枝状または環状Ｃ_1-24脂肪族基または芳香族基、例え
ばフェニルであり、例えばＲ₁₀＝Ｒ₁₁＝２，４−ジ−ｔ
ｅｒｔ−フェニルである。

【００１５】本発明の安定剤組成物中の成分ａ）とｂ）
の重量比は好ましくは３：１〜１：７、より好ましくは
２：１〜１：２である。

【００１６】成分ａ）とｄ）の典型的な比は１：５〜
５：１、好ましくは１：３〜３：１である。成分ａ）と
ｂ）とｄ）の和に対する成分ｃ）の量は１：１００〜１
００：１、好ましくは１：２０〜２０：１で変えること
ができる。

【００１７】成分ａ）、ｂ）、ｃ）及びｄ）を含む相乗
添加剤パッケージは、好ましくは０．０５〜２％、より
好ましくは０．１〜１％の濃度でポリマーに使用され
る。

【００１８】成分ａ）は、下記式（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）の化合物の和を１００％として、ｉ）５０〜８０重量％の式（ａ）：

【００１９】

【化７】

【００２０】のジホスホナイト、ｉｉ）５〜２５重量％の式（ｂ）：

【００２１】

【化８】

【００２２】のモノホスホナイト、ｉｉｉ）５〜２５重量％の式（ｃ）：

【００２３】

【化９】

【００２４】のホスファイト〔式中、各Ｒ₁₀は２，４−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルである〕の混合物である
のが好ましい。

【００２５】より好ましくは成分ａ）は、ｉ）６０〜６５部の式（１ａ）：

【００２６】

【化１０】

【００２７】（テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）ビフェニレンジホスホナイト）のジホス
ホナイト；ｉｉ）１０〜１５部の式（１ｂ）：

【００２８】

【化１１】

【００２９】（ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェニル）ビフェニレンモノホスホナイト）のモノホスホ
ナイト；ｉｉｉ）１０〜１５部の式（１ｃ）：

【００３０】

【化１２】

【００３１】（トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト）のホスファイト；ｉｖ）最高３．５部の２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノール、ｖ）最高１％の無機塩化物；ｖｉ）最高０．５％の揮発性物質；ｖｉｉ）最高５％の式：

【００３２】

【化１３】

【００３３】の化合物からなる生成物である。

【００３４】成分ｉ〜ｖｉｉの混合物はＣＬＡＲＩＡＮ
ＴＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，ＬＴＤ，スイスか
ら、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱとして
市販されている。

【００３５】成分ａ）において、化学的には２，２’，
２”−ニトリロ［トリエチル−トリス（３，３’，５，
５’−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−１，１’−ビフェニ
ル−２，２’−ジイル）ホスファイト］と表わされる式
ＩＩの化合物は、それぞれ米国特許第４，３１８，８４
５号明細書の実施例４及び米国特許第４，３７４，２１
９号明細書の実施例４に与えられた方法によって得られ
る融解温度範囲１２１〜１３４℃の形態として、または
米国特許第５，２７６，０７６号明細書に従う融解温度
範囲１０５〜１１０℃の非晶質固体形態として、米国特
許第５，３２６，８０２号明細書に従う融解温度範囲２
００〜２０７℃の三斜晶系β−変性体として、米国特許
第５，３３１，０３１号明細書に従う融解温度範囲１７
８〜１８５℃のγ−変性体として、米国特許５，３３
４，７３９号明細書に従う融解温度範囲１４５〜１６５
℃の単斜晶系α−変性体として、或いは、これらの混合
物、融解物または溶液として適用し得る。

【００３６】二価のＲ₁₀及びＲ₁₁は例えば、

【００３７】

【化１４】

【００３８】〔式中、各Ｒ₁₄はＣ_1-22アルキルまたはＣ
_7-22アラルキルから独立に選択され、ｐ＝０〜４、好ま
しくは１〜３である〕であるのが好ましい。

【００３９】成分ｃ）の２，２，６，６−テトラアルキ
ルピペリジニル基は式α）：

【００４０】

【化１５】

【００４１】〔式中、Ｒは水素；酸素；−ＯＨ；Ｃ_1-24
アルキル；−Ｏ−Ｃ_1-24アルキル；−Ｏ−ＣＯ−Ｃ_1-24
アルキル；−Ｏ−ＣＯ−フェニルまたは−ＣＯＲ₅であ
るが、但しここで、Ｒ₅は−Ｃ（Ｒ₃）＝ＣＨ₂、Ｃ_1-6ア
ルキル、フェニル、ＣＯ−Ｃ_1-24アルキル、−ＣＯ−フ
ェニル、−ＮＲ₇Ｒ₈、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₅、−ＣＯ−ＯＣ
_1-12アルキルまたは−ＣＯＯＨであり；Ｒ³は水素また
はＣ_1-4アルキルであり；Ｒ₇は水素、Ｃ_1-12アルキル、
Ｃ_5-6シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ_1-4アル
キルまたはＣ_1-12アルキルフェニルであり；Ｒ₈はＣ
_1-12アルキルまたは水素であり；各Ｒ₁は独立に−ＣＨ₃
もしくは−ＣＨ₂（Ｃ_1-4アルキル）であるか、または両
Ｒ₁基は基−（ＣＨ₂）₅−を形成しており；各Ｒ₂は独立
に−ＣＨ₃もしくは−ＣＨ₂（Ｃ_1-4アルキル）である
か、または両Ｒ₂基は基−（ＣＨ₂）₅−を形成してい
る〕のものである。

【００４２】このような式α）の基は、多くのヒンダー
ドアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）中の有効基として公知で
ある。

【００４３】より好ましくは成分ｃ）は、式α’：

【００４４】

【化１６】

【００４５】〔式中、Ｒ’は水素、酸素、ＯＨ、Ｃ_1-12
アルキル、Ｏ−Ｃ_1-12アルキルまたは−ＣＯ−Ｃ_1-8ア
ルキルである〕の基を含む化合物である。

【００４６】成分ｃ）は、下記のＨＡＬＳ１〜ＨＡＬＳ
１８から選択されるのが好ましい：

【００４７】

【化１７】

【００４８】

【化１８】

【００４９】

【化１９】

【００５０】

【化２０】

【００５１】

【化２１】

【００５２】〔式中、Ｒ₂₁はＣ_12-14アルキル（例えば
Ｃ₁₂Ｈ₂₅及びＣ₁₄Ｈ₂₉の混合物）である〕

【００５３】

【化２２】

【００５４】

【化２３】

【００５５】〔式中、Ｒ₂₁は上述の通りである〕

【００５６】

【化２４】

【００５７】

【化２５】

【００５８】ＨＡＬＳ１〜ＨＡＬＳ１８の上記式におい
て、ＲはＲ’（ここでＲ’は水素、酸素、ＯＨ、Ｃ_1-12
アルキル、Ｏ−Ｃ_1-12アルキルまたは−ＣＯ−Ｃ_1-18ア
ルキルである）であり；ｎ’は３〜２０の数である。

【００５９】最も好ましくは、成分ｃ）は、ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ブチルプロパンジオエート；ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）セバケート；８−アセチル−３−ドデシル−７，
７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピ
ロ（４，５）デカン−２，４−ジオン；コハク酸，ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）
エステル；テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート；（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）／β，β，β’，β’−テトラメチル−
３，９−（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
（５’，５）ウンデカン）ジエチル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート；７−オキサ−３，２
０−ジアザジスピロ（５．１．１１．２）ヘンエイコサ
ン−２０−プロパン酸，２，２，４，４−テトラメチル
−２１−オキソ，ドデシルエステル（“Ｈｏｓｔａｖｉ
ｎ”Ｎ２４）；オクタデセン−（Ｎ−（２，２，６，
６−テトラメチルピペリジニル−４）−Ｎ−マレインイ
ミド−シュウ酸ジアミドコポリマー；Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−Ｎ’−ア
ミノ−オキサミド；ＯＯ−ｔ−アミル−Ｏ−（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）モノペ
ルオキシカーボネート；β−アラニン−Ｎ−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ドデシル
エステル；エタンジアミド，Ｎ−（１−アセチル−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジニル）−Ｎ’−ドデ
シル；３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジニル）−ピロリジン−２，５−ジオ
ン；３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）−ピロリジン−２，５−ジ
オン；３−ドデシル−１−（１−アセチル−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−ピロリジ
ン−２，５−ジオン（“Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録商
標）”３０５８）；４−ベンゾイルオキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン；１−［２−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニルオキシ）エチル］−４−（３，５−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フェニル−プロピオニル
オキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン；
２−メチル−２−（２”，２”，６”，６”−テトラメ
チル−４”−ピペリジニルアミノ）−Ｎ−（２’，
２’，６’，６’−テトラメチル−４’−ピペリジニ
ル）プロピオニルアミド；１，２−ビス（３，３，５，
５−テトラメチル−２−オキソ−ピペラジニル）エタン
−１−イソプロピル−３，３，５，５−テトラメチル−
２−ピペラジノン；テトラキス（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート；４−オレオイルオキシ−２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン；ポリ−［（６−
モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）イミノ］ヘキサメチレン−［（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジニル）イミノ）］；ポリ−
［６−［１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）イミ
ノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）［２−（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ］ヘキサメチレン−［４−（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジニル）イミノ）］；１，３，５−
トリアジン−２，４，６−トリアミン−Ｎ’，Ｎ”−
［エタンジイル−ビス［［［４，６−ビス［ブチル
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニ
ル）アミン］−１，３，５−トリアジン−２−イル］イ
ミノ］プロパン−ジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ”−ジブチ
ル−Ｎ’，Ｎ”−ビス−（１，２，２，６，６−ペンタ
メチル−４−ピペリジニル）］；コハク酸，４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジン
−エタノールとのポリマー；２，２，４，４−テトラメ
チル−７−オキサ−３，２０−ジアザ−ジスピロ［５．
１．１１．２］ヘンエイコサン−２１−オン；ビス（１
−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジニル）セバケート；ポリ（メチルプロピル−
３−オキシ−［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル］−シロキサン）；１，３，５，７，９，１
１−ヘキサアザ−４，１０−ジオン−トリシクロ［１
２．１．１．０１３，１４］−テトラデカン−１，７−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）から選択される。

【００６０】成分ｃ）として特に有効なのは、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セ
バケート；ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジニル）セバケート；コハク酸，ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）エステ
ル；ポリ−［（６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２，
４−ジイル）［（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジニル）イミノ］−ヘキサメチレン−［（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミ
ノ）］；ポリ−［６−［１，１，３，３−テトラメチル
−ブチル）イミノ］−ｓ−トリアジン−２，４−ジイ
ル）［２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル）イミノ］ヘキサメチレン−［４−（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）イミノ］；
１，３，５−トリアジン−２，４，６−トリアミン−
Ｎ’，Ｎ”−［エタンジイル−ビス［［［４，６−ビス
［ブチル（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジニル）アミン］−１，３，５−トリアジン−２−
イル］イミノ］プロパン−ジイル］］ビス［Ｎ’，Ｎ”
−ジブチル−Ｎ’，Ｎ”−ビス−（１，２，２，６，６
−ペンタメチル−４−ピペリジニル）］；コハク酸，４
−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピ
ペリジン−エタノールとのポリマー；ビス（１−オクチ
ルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジニル）セバケート；ポリ（メチルプロピル−３−オキ
シ−［２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル］−シロキサン）である。

【００６１】更に、成分ｃ）は必要によっては公知のＵ
Ｖ吸収剤と併用してもよい。

【００６２】本発明の安定剤組成物の成分ａ）〜ｃ）及
び必要によってはｄ）は、安定化すべきポリマー材料に
個々に添加してもよいし、ポリマー材料に添加する前に
混合して添加剤パッケージを形成してもよい。添加剤パ
ッケージは、成分ａ）〜ｃ）及び必要によってはｄ）を
適当なミキサー内で混合して粉末ブレンドを得、好まし
くはこれを公知の方法によって非ダスチング顆粒に圧縮
することにより製造し得る。かかる添加剤パッケージを
製造し得る別の可能性として、成分ａ）〜ｃ）及び必要
によってはｄ）の均一溶融物を昇温下で作製し、次いで
これを冷却し、公知の方法によってペレット化すること
ができる。

【００６３】本発明組成物に添加し得る追加添加剤とし
ては、抗酸化剤並びにＵＶ吸収剤（例えば２−（２’−
ヒドロキシフェニル）ベンズトリアゾール、２−ヒドロ
キシ−ベンゾフェノン、１，３−ビス−（２’−ヒドロ
キシベンゾイル）ベンゼン、サリチレート、シンナメー
ト及びシュウ酸ジアミド）、ＵＶ消光剤（例えばベンゾ
エート及び置換ベンゾエート）、帯電防止剤、防炎加工
剤、潤滑剤、可塑剤、成核剤、金属失活剤、殺生剤、耐
衝撃性改良剤、充填剤、顔料及び抗菌剤が挙げられる。

【００６４】更に本発明によれば、ポリマー材料に安定
剤として使用するための固体マスターバッチ組成物また
は液体濃厚物が提供される。前記マスターバッチ組成物
は１０〜８０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の本
発明の安定剤組成物と、９０〜２０重量％、好ましくは
８５〜６０重量％の、安定化すべきポリマー材料と同一
または相容性のポリマー材料とを含む。

【００６５】液体濃厚物は、１０〜８０重量％の本発明
の安定剤組成物と、９０〜２０重量％の溶剤とを含む。

【００６６】更に本発明によれば、ポリマー材料に、安
定化量の本発明の安定化組成物または固体マスターバッ
チまたは液体濃厚物を添加することからなる、ポリマー
材料を安定化する方法が提供される。この安定化量と
は、選択した添加方法に拘わらず、安定化すべきポリマ
ー材料に対して上述の通りである。

【００６７】本発明の安定化組成物またはマスターバッ
チ組成物は、安定化すべきポリマー中に公知の方法で配
合し得る。特に重要視されるのは、ポリマー材料とドラ
イブレンドすること、または、成形ポリマー粒子、例え
ばポリマー小球を、液体、溶液、または懸濁／分散液の
形態の本発明組成物で被覆することである。

【００６８】本発明の安定化組成物またはマスターバッ
チ組成物を、メルト状の安定化すべきポリマー材料と、
例えばメルトブレンダーにおいてまたは押出、射出成
形、吹込み成形、スピンニングもしくはワイヤ被覆によ
ってフィルム、チューブ、ファイバー及びフォームを含
む成型品の形成時に混合することは特に重要である。

【００６９】本発明の安定化すべきポリマー材料は、
（重合処理後に触媒除去ステップが行われない）所謂第
ＩＩ世代またはそれ以上の世代の触媒の存在下で生成さ
れたホモポリオレフィン及びコポリオレフィン、並びに
これらのまたは他のポリマーとの混合物またはブレンド
からなる群から選択される。

【００７０】ポリオレフィンは、ホモポリプロピレン、
コポリプロピレン、ホモポリエチレン、コポリエチレ
ン、及びこれらのまたは他のポリマーとの混合物または
ブレンドからなる群から選択されるのが好ましい。

【００７１】前記ポリオレフィン及びコポリオレフィン
は特に、第ＩＩ〜第Ｖ世代触媒として公知である、触媒
除去ステップが行われない加工触媒を使用して製造され
る。本明細書において使用される「触媒除去ステップ」
なる用語は、重合後のポリオレフィン中に含まれる触媒
残留物を積極的に除去することを目的するステップ、即
ち該ポリオレフィンを、触媒残留物と反応してそれを不
活性化または可溶化し得る化合物、例えばアルコールま
たは水と反応させてから、不活性化または可溶化した触
媒残留物を例えば濾過、洗浄及び遠心といった物理的手
段によって除去するステップを意味する。懸濁重合の場
合、分散媒中に溶解している触媒は、得られたポリマー
を分散媒、例えば溶剤または液化モノマーから分離する
ステップによって除去され得るが、この分離ステップは
上述の「触媒残留物除去」ステップの定義には当てはま
らない。

【００７２】得られたポリマーにエーテル、アルコー
ル、ケトン、エステル及び水のごとき触媒毒を少量添加
し、重合完了後も残留する触媒を不活性化させるステッ
プや、得られたポリマー懸濁液を空気または窒素といっ
た気体で処理して分散媒を除去するステップも、上述の
「触媒残留物除去」ステップの定義には当てはまらな
い。

【００７３】本発明者らが第Ｉ世代触媒と称するもの
は、チタンハロゲン化物触媒及び有機アルミニウム化合
物または有機アルミニウムハロゲン化物である。

【００７４】本発明者らが第ＩＩ世代触媒と称するもの
は、有機マグネシウム化合物に担持された、または二酸
化ケイ素に担持された有機クロム化合物をベースとする
第Ｉ世代触媒である。

【００７５】本発明者らが第ＩＩＩ世代触媒と称するも
のは、ハロゲン含有マグネシウム化合物に担持されたチ
ーグラー型錯体触媒である。

【００７６】本発明者らが第ＩＶ世代触媒と称するもの
は、シラン供与体を含む第ＩＩＩ世代触媒である。

【００７７】本発明者らが第Ｖ世代触媒と称するもの
は、アルモキサン（ａｌｕｍｏｘａｎｅ）に担持された
ビス−インデニル有機チタン化合物またはアルミニウム
アルキル化合物によって活性化されたビスシクロペンタ
ジエニルチタンハロゲン化物である。

【００７８】現在開発中の、高度に立体規則性のポリ−
α−オレフィンを製造するのに特に有効な上位世代たる
高度に特異的な触媒は、上記世代の担持型触媒系に属す
る。かかる高度立体規則性ポリオレフィンの微小構造の
例としては、シンジオタクチックポリプロピレン、アイ
ソタクチックステレオブロックポリマー、ポリマー鎖に
沿ってランダムに配置された立体規則性欠陥（ｓｔｅａ
ｒｉｃｄｅｆｅｃｔｓ）を含むアイソタクチックポリ
プロピレン（所謂アンイソタクチックポリプロピレン）
または立体規則性ステレオブロックポリマーが挙げられ
る。メタロセンベースの触媒系の最近の開発についての
文献としては、Ｗ．Ｎ．Ｒｉｓｓ及びＨ．Ｌｅｄｗｉｎ
ｋａ：Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ８３（１９９３）８，
ｐｐ５７７−５８３；Ｒ．Ｍｕｅｌｈａｕｐｔ：Ｎａｃ
ｈｒ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ．Ｌａｂｓ４１（１９９
３）１２，ｐｐ１３４１−１３５１；Ｒ．Ｌｅａｖｅｒ
ｓｕｃｈ：ＭｏｄｅｒｎＰｌａｓｔｉｃｓ，１９９１
年１０月，ｐｐ４６−４９及びＷ．Ｓｐａｌｅｃｋ：Ｈ
ｏｅｃｈｓｔＨｉｇｈＣｈｅｍＭａｇａｚｉｎｅ
１４（１９９３），ｐｐ４４−４８がある。新世代の
触媒系の開発が急激に進んでいることから、新規の極め
て興味深い特性を有するかかるポリマーの工業的重要性
は高まりつつある。

【００７９】更に、上記世代の触媒は、１９９０年５月
２１−２３日にスイスのルツェルンで開催されたｔｈｅ
ＴｗｅｌｆｔｈＡｎｎｕａｌＩｎｔｅｒｎａｔｉ
ｏｎａｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅｏｎＡｄｖａｎｃ
ｅｓｉｎｔｈｅｓｔａｂｉｌｉｚａｔｉｏｎａ
ｎｄＣｏｎｔｒｏｌｌｅｄＤｅｇｒａｄａｔｉｏｎ
ｏｆＰｏｌｙｍｅｒｓにおけるＲｏｌｆＭｕｅｌ
ｈａｕｐｔによる論文“ＮｅｗＴｒｅｎｄｓｉｎ
ＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎＣａｔａｌｙｓｔｓａｎｄＩ
ｎｆｌｕｅｎｃｅｏｎＰｏｌｙｍｅｒＳｔａｂｉ
ｌｉｔｙ”のｐｐ１８１〜１９６に記載されている。こ
の論文の内容、特に触媒の世代を掲載している１８４頁
の表Ｉは、参照により本明細書に包含されるものとす
る。

【００８０】

【表１】

【００８１】本発明は更に、ａ）本発明の安定化組成物、及びｂ）好ましくは所謂第ＩＩ世代またはそれ以上の世代の
触媒の存在下で生成されるホモポリプロピレン、コポリ
プロピレン、ホモポリエチレン、コポリエチレン、及び
これらのまたは他のポリマーとの混合物またはブレンド
から選択される、ホモポリオレフィン及びコポリオレフ
ィンからなる群から選択されるポリマー材料を含む安定
化されたポリマー材料に係わる。

【００８２】本明細書において範囲が与えられていると
ころでは、範囲を規定する数字もその範囲に含まれる。
直鎖または分枝鎖であり得る任意の基は、特に記載のな
い限りは線状または分枝状である。

【００８３】念のため、本明細書においてはｔ−ブチル
は第三級ブチル（−Ｃ（ＣＨ₃）₃）を意味する。

【００８４】

【実施例】以下、実施例によって本発明を説明する。こ
こでは全ての部及び％は特に記載のない限りは重量によ
るものである。

【００８５】実施例全ての実施例は、第ＩＩ世代またはそれ以上の世代の触
媒を用いて製造し、且つ触媒除去ステップを実施してい
ないポリマー材料によって実施した。試料は以下の方法
で製造した。

【００８６】粉末ポリマーをミキサーにおいて個々の組
成物に応じた全ての添加剤とドライブレンドした。ブレ
ンドを実験用一軸スクリュー押出機において２１０〜２
２０℃で溶融加工し、添加剤が均一に分布されたペレッ
ト状ポリマーを製造した。かかるペレットを使用し、圧
縮または吹込み成形によってポリマーフィルムを製造
し、また市販の加工装置においてファイバーを製造し
た。出来上がったプラスチック試験片のＵＶ安定性をＡ
ｔｌａｓＷｅａｔｈｅｒｏｍｅｔｅｒＷＯＭ６５
ＷＲＣ（人工暴露試験機）によりブラックパネル温度６
３℃で、１０２分間乾燥／１８分間湿潤のサイクルから
なるＣＡＭ７暴露条件、または、人工雨なしにＸｅアー
クを連続照射する乾燥暴露条件のいずれかを適用して試
験した。ＵＶＡ暴露試験においては、ＵＶＣｏｎ装置を
使用した。試験対象によって、試料の破損基準を、未暴
露基準に対する機械的特性、例えば抗張力もしくは破断
点伸びの５０％低下、及び／またはカルボニル指数（Ｃ
ａｒｂｏｎｙｌＩｎｄｅｘ）の値０．３の増加とし
た。

【００８７】実施例においては以下の商品を使用した。

【００８８】Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０：Ｃ
ｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ（スイス）から市販されている立体
障害フェノールをベースとする抗酸化剤；Ｓａｎｄｕｖ
ｏｒ（登録商標）３９４４：ＣＬＡＲＩＡＮＴＩｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（スイス）から市販されている高
分子量のオリゴマーＨＡＬＳ；Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登
録商標）Ｐ−ＥＰＱ：ＣＬＡＲＩＡＮＴＩｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ（スイス）から市販されている前述のご
とき成分（ｉ）〜（ｖｉｉ）からなる混合物；Ｉｒｇａ
ｆｏｓ（登録商標）１２：２，２’，２”−ニトリロ
［トリエチル−トリス（３，３’，５，５’−テトラ−
ｔｅｒｔ−ブチル−１，１−ビフェニル−２，２’−ジ
イル）ホスファイト］であるＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ市販
の化合物；Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８：トリス
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
トであるＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ市販の化合物；Ｉｒｇａ
ｎｏｘ（登録商標）３１１４：トリス［３，５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル］イソシアヌ
レートであるＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ市販の化合物；Ｌ−
５５Ｒ：ＲｅｈｅｉｓＩｎｃ，Ｂｅｒｋｅｌｅｙ
Ｈｅｉｇｈｔｓ，ＮＪ，ＵＳＡから市販されている、１
８％ステアリン酸ナトリウムで被覆されたハイドロタル
ク石，水酸化マグネシウムアルミニウム炭酸塩水和物；
Ｈｙｓａｆｅ５１０：Ｊ．Ｍ．ＨｕｂｅｒＣｏｒ
ｐ．，ＨａｖｒｅｄｅＧｒａｃｅ，ＭＤ，ＵＳＡから
市販されているマグネシウムハイドロタルク石；Ｕｌｔ
ｒａｎｏｘ６２６：Ｇ．Ｅ．Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの市販ホスファイト加工安定剤。

【００８９】実施例においては以下の記号を使用する。

【００９０】ＺｎＳｔ₂：ステアリン酸亜鉛；ＣａＳｔ₂：ステアリン酸カルシウム；ＮａＳｔ：ステアリン酸ナトリウム；Ｉ−１６８：Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８；Ｉ−１２：Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２；Ｐ−ＥＰＱ：Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰ
Ｑ；ＷＯＭ：耐候性試験機；ＣＯＩ：カルボニル指数；ｔ_f：（ＣＯＩによる）破損時間；Ｕ６２６：Ｕｌｔｒａｎｏｘ６２６；Ｈ−５１０：Ｈｙｓａｆｅ５１０；ＺｎＯ：酸化亜鉛；ｔ₅₀：元の抗張力が５０％低下するまでの破損時間。

【００９１】実施例１試験片：ＭＦＩ（２３０℃，２．１６ｋｇ）１．８ｇ／
１０分間を有するポリプロピレンホモポリマーを圧縮成
形することにより製造された厚さ１００μｍのフィルム
を製造した；ＵＶ暴露：ＡｔｌａｓＷＯＭ６５ＷＲＣにおいて
ＣＡＭ７条件；試験基準：ＣＯＩ＝０．３までの破損時間（“ｔ_f”で
示す）；組成物：全ての試料は、０．０５％Ｉｒｇａｎｏｘ（登
録商標）１０１０及び０．１５％Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登
録商標）３９４４（ＨＡＬＳ化合物）を用いて安定化さ
れており、更に下記の追加添加剤を含んでいた。

【００９２】

【表２】

【００９３】組成物Ａ）とＢ）を比較すると、ポリプロ
ピレンのＵＶ安定化においてＨＡＬＳ化合物Ｓａｎｄｕ
ｖｏｒ（登録商標）３９４４に対して認められる効能を
Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１６８よりもＳａｎｄｏｓ
ｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱのほうが低下させている
ことが判る。これによって、引用した科学文献の類似デ
ータが確証される。組成物Ａ）及びＢ）に使用された酸
捕獲剤ステアリン酸カルシウムをステアリン酸ナトリウ
ムに置き換えた場合、新たな組成物Ｄ）は、ＨＡＬＳと
併用したＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱの
欠点を驚異的に解消することが判った。基準組成物Ａ）
と比較してＨＡＬＳの有効性が１４％優れてさえいるこ
とが判る。比較組成物Ｃ）の結果から更に、ステアリン
酸ナトリウムを使用することの有益性は上述のごとくＳ
ａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱとＨＡＬＳを
用いた場合にしか与えられず、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商
標）１６８加工安定剤とではそれがないことが判る。

【００９４】実施例２試験片、組成物及び試験基準は実施例１で与えたものと
同一とした。しかしながら、暴露試験はＵＶＣｏｎＵ
ＶＡ暴露装置においてより苛酷な条件下で実施した。こ
れを実施例１と比較した場合、選択した試験条件の種類
に関係なく、同程度の安定化効果が示されるべきであ
る。

【００９５】

【表３】

【００９６】実験結果から、本発明による唯一の組成物
Ｄ）が基準組成物Ａ）より優れていることが確認され、
実施例１のデータが証明された。ステアリン酸ナトリウ
ムの適用により、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−
ＥＰＱとＨＡＬＳの間に認められる負の相互作用が選択
的に中和される。

【００９７】実施例３試験片：ＭＦＩ（２３０℃，２．１６ｋｇ）１．８ｇ／
１０分間を有し、厚さが、フィルム及びシート押出物に
典型的な１００μｍであるポリプロピレンホモポリマー
の圧縮成形フィルム；ＵＶ暴露：ＡｔｌａｓＷＯＭ６５ＷＲＣにおいて
ＣＡＭ７条件；試験基準：ＣＯＩ＝０．３までの破損時間（“ｔ_f”で
示す）；組成物：全ての試料が、０．０５％Ｉｒｇａｎｏｘ（登
録商標）１０１０、０．１０％Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登録
商標）３９４４及び０．０７％Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登
録商標）Ｐ−ＥＰＱを含むと共に、下記の追加添加剤を
含んでいた。

【００９８】

【表４】

【００９９】上記実施例からも、ＨＡＬＳ化合物と一緒
にＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱを含む組
成物においてステアリン酸カルシウムよりステアリン酸
ナトリウムが有効であることが判る（フェノール系抗酸
化剤Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０の存在は任意
であり、ＵＶ安定性に対してそれほど重要ではない）。
スレアリン酸塩を全く使用しない場合、組成物Ｄ）の効
能はこのシリーズの基準組成物Ａ）にさえも劣るように
なる。実施例１及び３のデータから、最もうまく平均し
てポリマーを安定化するのに好ましいステアリン酸ナト
リウム中和剤の濃度は、３／１〜１／７、最も好ましく
は２／１〜１／２のＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ
−ＥＰＱ／ＮａＳｔの特定の比によって規定されること
が判る。

【０１００】実施例４試験片：ＭＦＩ（２３０℃，２．１６ｋｇ）１２ｇ／１
０分間を有する典型的な反応炉用ポリプロピレンを使用
して１６０／１４ｄｔｅｘマルチフィラメントを製造し
た；ＵＶ暴露：ＡｔｌａｓＷＯＭ６５ＷＲＣにおいて
乾燥条件；試験基準：抗張力が５０％低下するまでの破損時間；組成物：全ての試料が、０．０５％Ｉｒｇａｎｏｘ（登
録商標）３１１４及び０．２０％Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登
録商標）３９４４で安定化されており、更に下記の追加
添加剤を含んでいた。

【０１０１】

【表５】

【０１０２】上記実施例から、本発明はＵＶ安定化ＰＰ
ファイバーに使用される添加剤組成物に同等に適用され
得ることが判る。ステアリン酸カルシウムの存在は、
（代わりにＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１６８を含む類
似組成物には決して見られない（比較例４Ａ参照））Ｓ
ａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱとＨＡＬＳ化
合物との負の相互作用を中和するのには適していない
が、ある種の他の酸捕獲剤も、本実験に適用してみてこ
の拮抗作用を解消し得ることが判った。この態様におい
ては、ＨＡＬＳ化合物を使用することにより得られるポ
リマーの効果的なＵＶ安定化を減損することなく、Ｓａ
ｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ及び必要によっ
てはフェノール系抗酸化剤を使用することにより得られ
るポリマーの優れた融解安定性及び色安定性をも得るこ
とができる。上記組成物のなかではＳａｎｄｏｓｔａｂ
（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ及びＬ−５５Ｒを含むＮｏ．
Ｃ）が明らかに最も好ましい組合せである。また組成物
Ｄ）及びＥ）も比較組成物Ａ）及びＢ）より有意であ
る。更に、被覆態様のハイドロタルク石Ｌ−５５Ｒの使
用が未被覆のＨ−５１０より好ましいことは認識される
べきであろう。両生成物は、ステアリン酸マグネシウム
とＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱの組合せ
より優れており、これらの組成物の好ましさを順位付け
すると、いずれも明らかに比較組成物Ａ）及びＢ）より
優れてはいるものの、Ｅ）＜Ｄ）＜Ｃ）と順位付けし得
る。唯一、一般的に使用されるステアリン酸カルシウム
（組成物Ｂ）は適当でない（これもまた引用文献参
照）。ステアリン酸カルシウムは通常の酸捕獲剤として
は作用するが、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−Ｅ
ＰＱとＨＡＬＳの拮抗作用に対する中和剤の意味での酸
捕獲剤としては作用しない。

【０１０３】実施例５試験片：密度０．９２０ｇ／ｃｍ³及びＭＦＩ（１９０
℃，２．１６ｋｇ）＝１．０ｇ／１０分間を有する典型
的なＬＬＤＰＥフィルム等級のエチレンとオクテンのコ
ポリマー；ＵＶ暴露：ＡｔｌａｓＷＯＭ６５ＷＲＣおいてＣ
ＡＭ７条件；試験基準：破断点伸び、即ちフィルムの最大弾性が５０
％低下するまでの破損時間；組成物：全ての試料が、０．０７％Ｉｒｇａｎｏｘ（登
録商標）１０７６及び０．１５％Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登
録商標）３９４４を試験用ベース安定剤として含むと共
に、下記の追加添加剤も含んだ。

【０１０４】

【表６】

【０１０５】この一連の試験から、本発明はポリエチレ
ンにも同等に有効であることが判る。実施例３に記載し
た結果が確証され、ＵＶ安定化プラスチック製品の完全
な添加剤パッケージに使用する場合、Ｓａｎｄｏｓｔａ
ｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ対ステアリン酸ナトリウムの
比は好ましくは３／１〜１／７、最も好ましくは２／１
〜１／２であることが強調される。Ｓａｎｄｏｓｔａｂ
（登録商標）Ｐ−ＥＰＱに対する比較としてＵｌｔｒａ
ｎｏｘ６２６を含む組成物Ｅ）は別の基準組成物として
記載した。この生成物は、上述のＩｒｇａｆｏｓ（登録
商標）１６８のように、ＨＡＬＳＵＶ安定化プラスチ
ックの有効性を低下させないことが判る（欧州特許出願
公開第０５５３４９８Ａ２号明細書及びＷ．Ｏ．
Ｄｒａｋｅ，Ｋ．Ｄ．Ｃｏｏｐｅｒ“ＲｅｃｅｎｔＡ
ｄｖａｎｃｅｓｉｎＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＳｔａ
ｂｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｏｌｅｆｉ
ｎ”，特に図２１参照）。Ｎｏ．Ｂ）及びＣ）のように
組成物を本発明のごとく、特別に設計した場合には、か
かる有利な結果を更に上回ることができる。

【０１０６】実施例６試験片：ＭＦＩ（２３０℃，５．０ｋｇ）＝１．３ｇ／
１０分間、及びＭＦＩ（２３０℃，２．１６ｋｇ）＝
０．４ｇ／１０分間を有する高分子量ポリプロピレンを
圧縮成形することにより製造した厚さ１００μｍのフィ
ルム；ＵＶ暴露：ＵＶＣｏｎＵＶＡ耐候性試験装置；試験基準：ＣＯＩ＝０．３までの破損時間（“ｔ_f”で
示す）；組成物：全ての試料は、０．０５％Ｉｒｇａｎｏｘ（登
録商標）１０１０及び０．１５％Ｓａｎｄｕｖｏｒ（登
録商標）３９４４で安定化されており、更に下記の追加
添加剤を含んでいた。

【０１０７】

【表７】

【０１０８】この一連の試験から、本発明はＵＶ安定化
プラスチックのための添加剤組成物にＩｒｇａｆｏｓ
（登録商標）１２を使用することにも拡張し得ることが
判る。Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商用）１２は、Ｉｒｇａｆ
ｏｓ（登録商用）１６８にも勝る優れた加水分解耐性を
示す（Ｗ．Ｏ．Ｄｒａｋｅ及びＫ．Ｄ．Ｃｏｏｐｅｒ，
いずれもＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ：“ＲｅｃｅｎｔＡｄ
ｖａｎｃｅｓｉｎＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＳｔａｂ
ｉｌｉｚａｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎ
ｓ”，１９９３年２月２１−２４日，ｐ４１９及び図２
３参照）が、ＨＡＬＳに対してＳａｎｄｏｓｔａｂ（登
録商標）Ｐ−ＥＰＱと同様の負の相互作用を示す。しか
しながら、Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２も前記拮抗
作用の中和剤と特異的に組合わせ、プラスチック添加剤
として本発明に従って処方すれば、ＵＶ安定化プラスチ
ックに使用することができる。Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登
録商標）Ｐ−ＥＰＱ及びＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１
２をそれぞれ他の添加剤と一緒に含む本発明の組成物に
より、ポリマー製造者、配合業者または最終的なプラス
チック製品の製造業者は、広範囲の種々のＵＶ保護ポリ
マーに使用するために、高性能加工安定剤の優れた効果
と他の添加剤等により制限されることのない最新式のＨ
ＡＬＳ化合物の効果との両方の利点を享受し得る。

【０１０９】更に実施例６の一連の試験において、組成
物Ｄ及びＥ）の結果から、ＵＶ安定化ポリエチレンにお
いて、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ−ＥＰＱ及び
Ｉｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２を、それぞれ、好まし
くはＺｎＯ（例えばＳａｉｎｔＪｏｅＣｏｍｐａｎ
ｙ，Ｍｏｎｉｃａ，ＰＡ，ＵＳＡ，ＳｅｉｄｏＣｈｅ
ｍ．Ｉｎｄ．Ｃｏ．，Ｏｓａｋａ，Ｊａｐａｎなどによ
って提供されるフレンチプロセス型の酸化亜鉛）と組合
わせることによる利点は明らかである。上記表に挙げ
た、本発明に従って処方された組成物Ｆ）及びＧ）の様
に、ＺｎＯ及びＺｎＳｔ₂（ポリオレフィン用の市販ス
テアリン酸亜鉛）とＳａｎｄｏｓｔａｂ（登録商標）Ｐ
−ＥＰＱまたはＩｒｇａｆｏｓ（登録商標）１２とを組
合せた組成物は、ＵＶ安定化ポリエチレンにおいて、そ
れぞれの対応基準組成物であるＡ）及びＢ）に比較して
著しい改善が認められる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｃ 3/06 ＰＢＴ (72)発明者レイナー・ウルフスイス国、4123・オールシユビル、ストレンジガータンベーク・41

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】安定剤組成物であって、ａ）式ＩまたはＩＩ：【化１】〔式中、ｍは０または１であり、ｎは０または１であり、各Ｒ₁₀及び各Ｒ₁₁は独立に、任意に（例えば直鎖または
分枝鎖脂肪族基またはアルカリール置換基によって）更
に置換されたＣ_1-24炭素原子の脂肪族、脂環式または芳
香族基であるか（以降はそれぞれ一価のＲ₁₀またはＲ₁₁
と称する）、或いは、両方のＲ₁₀及び／または両方のＲ₁₁基は単一リ
ン原子を含む環式基を形成しており（以降は二価のＲ₁₀
またはＲ₁₁と称する）、Ｙは−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ（Ｒ₁₅）−または−Ｃ₆Ｈ₄
−である（ここでＲ_１５は水素、Ｃ_１−８アルキルまた
はＣＯＯＲ₆であり、Ｒ₆はＣ_1-8アルキルである）〕の
ホスファイト、モノホスホナイト及びジホスホナイト化
合物からなる群から選択される少なくとも１種の加工安
定剤と、ｂ）ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシウ
ム、ステアリン酸亜鉛；任意で５〜５０％のステアリン
酸金属塩で被覆されたマグネシウムハイドロタルク石ま
たはマグネシウム／亜鉛ハイドロタルク石；酸化亜鉛、
水酸化亜鉛、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化
マグネシウム、水酸化マグネシウムからなる群から選択
される少なくとも１種の酸捕獲剤と、ｃ）少なくとも１つの２，２，６，６−テトラアルキル
ピペリジニル基を含む化合物から選択される少なくとも
１種のＵＶ安定剤と、ｄ）必要によっては、オクタデシル−３−（３’，５’
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、テトラキス［メチレン−３−（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート］メタン、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，３，５−ト
リス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６−
（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン及びトリス［３，５−ジ
−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル］イソシ
アヌレートからなる群から選択される少なくとも１種の
立体障害フェノール系抗酸化剤とを含む安定剤組成物。
【請求項２】前記成分ａ）とｂ）の重量比が３：１〜
１：７、好ましくは２：１〜１：２である請求項１に記
載の組成物。
【請求項３】前記成分ａ）が、下記式（ａ）、（ｂ）
及び（ｃ）の化合物の和を１００％として、ｉ）５０〜８０重量％の式（ａ）：【化２】のジホスホナイト、ｉｉ）５〜２５重量％の式（ｂ）：【化３】のモノホスホナイト、ｉｉｉ）５〜２５重量％の式（ｃ）：【化４】のホスファイト〔式中、各Ｒ₁₀は２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニルである〕の混合物である請求項１また
は２に記載の組成物。
【請求項４】１０〜８０重量％、好ましくは１５〜４
０重量％の請求項１から３のいずれか一項に記載の安定
剤組成物と、９０〜２０重量％、好ましくは８５〜６０
重量％の、安定化すべきポリマー材料と同一または相容
性のポリマー材料とを含む固体マスターバッチ組成物。
【請求項５】１０〜８０重量％の請求項１から３のい
ずれか一項に記載の安定剤組成物と、９０〜２０重量％
の溶剤とを含む液体濃厚物。
【請求項６】（重合処理後に触媒除去ステップの行わ
れない）所謂第ＩＩ世代またはそれ以上の世代の触媒の
存在下で生成されたホモポリオレフィン及びコポリオレ
フィン、並びにこれらのポリマー同士の混合物もしくは
ブレンドまたはこれらのポリマーと他のポリマーとの混
合物もしくはブレンドからなる群から選択されるポリマ
ー材料における安定剤としての、請求項１に記載の安定
剤組成物、請求項４に記載の固体マスターバッチ組成物
または請求項５に記載の液体濃厚物の使用。
【請求項７】前記ポリオレフィンが、ホモポリプロピ
レン、コポリプロピレン、ホモポリエチレン、コポリエ
チレン、及びこれらのポリマー同士の混合物もしくはブ
レンドまたはこれらのポリマーと他のポリマーとの混合
物もしくはブレンドからなる群から選択される請求項６
に記載の使用。
【請求項８】（重合処理後に触媒除去ステップが行わ
れない）所謂第ＩＩ世代またはそれ以上の世代の触媒の
存在下で生成されたホモポリオレフィン及びコポリオレ
フィン、並びにこれらのポリマー同士の混合物もしくは
ブレンドまたはこれらのポリマーと他のポリマーとの混
合物もしくはブレンドからなる群から選択されるポリマ
ー材料を安定化する方法であって、前記ポリマー材料
に、安定化量の請求項１から３のいずれか一項に記載の
安定化組成物を添加することからなる方法。
【請求項９】前記ポリオレフィンが、ホモポリプロピ
レン、コポリプロピレン、ホモポリエチレン、コポリエ
チレン、及びこれらのポリマー同士の混合物もしくはブ
レンドまたはこれらのポリマーと他のポリマーとの混合
物もしくはブレンドからなる群から選択される請求項８
に記載の方法。
【請求項１０】ａ）請求項１から３のいずれか一項に
記載の安定化組成物、及びｂ）（重合処理後に触媒除去ステップが行われない）所
謂第ＩＩ世代またはそれ以上の世代の触媒の存在下で生
成されたホモポリオレフィン及びコポリオレフィン、並
びにこれらのポリマー同士の混合物もしくはブレンドま
たはこれらのポリマーと他のポリマーとの混合物もしく
はブレンドからなる群から選択されるポリマー材料を含
む安定化されたポリマー材料。
【請求項１１】前記ポリオレフィンが、ホモポリプロ
ピレン、コポリプロピレン、ホモポリエチレン、コポリ
エチレン、及びこれらのポリマー同士の混合物もしくは
ブレンドまたはこれらのポリマーと他のポリマーとの混
合物もしくはブレンドからなる群から選択される請求項
１０に記載の安定化されたポリマー材料。