JP3366687B2 - 低分子量及び高分子量2,2,6,6−テトラアルキルピペリジニル化合物の固溶体 - Google Patents
低分子量及び高分子量2,2,6,6−テトラアルキルピペリジニル化合物の固溶体Info
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Description
ルピペリジニル化合物(以後、低分子量HALSと呼
ぶ)及び高分子量2,2,6,6−テトラアルキルピペ
リジニル化合物(以後、高分子量HALSと呼ぶ)は、
それぞれ耐候性、特にポリマー物質の耐光堅牢度を改良
することが公知である。
子量HALSと一緒に混合し、溶融して溶融配合物又は
その固溶体を生成することにより、相乗効果が有意に増
強されるということが意外にも判明した。固溶体は、低
及び高分子量HALSを一緒に混合して溶融体を生成
し、次いで混合物を冷却させて低及び高分子量HALS
の固溶体を生成することにより製造し得る。
Sが高分子量HALS中に均質に溶解した非晶質物質で
ある。
れた: a)低分子量の2,2,6,6−テトラアルキルピペリ
ジニル基含有化合物(以後、成分aと呼ぶ);及び b)高分子量の2,2,6,6−テトラアルキルピペリ
ジニル基含有化合物(以後、成分bと呼ぶ) を含有する固溶体(又は溶融配合物)組成物が提供され
る。
溶融配合の結果である。
〜1:20、さらに好ましくは1:1〜1:10、最も
好ましくは1:2〜1:9、特に約1:4である。
(好ましくは1〜4個)の2,2,6,6−テトラアル
キルピペリジニル基を含有するモノマー化合物(即ち、
オリゴマーでもポリマー化合物でもない)である。
位当たり少なくとも1(好ましくは1〜4)個の2,
2,6,6−テトラアルキルピペリジニル基を含有する
オリゴマー又はポリマー化合物である。
2,6,6−テトラアルキルピペリジニル基もN−非置
換又はN−置換性である。好ましいN−置換2,2,
6,6−テトラアルキルピペリジニル基は、N−アシル
置換−又はN−アルキル化−2,2,6,6−テトラア
ルキルピペリジニル基である。好ましくはアシルはCO
−C1-4 アルキル基であり、アルキル化はC1-4 アルキ
ル化、好ましくはメチル化である。好ましくは、どの
2,2,6,6−テトラアルキルピペリジニル基も2,
2,6,6−テトラメチルピペリジニル基である。
800、好ましくは300〜800の分子量を有する。
アルキルピペリジニル化合物(成分b)は、1,000
以上、さらに好ましくは1,000〜20,000、最
も好ましくは1,500〜15,000、特に2,00
0〜5,000の分子量を有するものである。
の化合物から選択される:
又は4(好ましくは1又は4、さらに好ましくは1)で
あり;Xは酸素又は−N(R3 )(ここでR3 は水素又
はC1-4 アルキルである)であり;R1 はカルボン酸の
残基及びアミドの残基から選択される1又は4価の基で
あり;R10は水素、C1-12アルキル又はC1-12アルコキ
シであり;R11は水素又はC1-14アルキル(好ましくは
C12H25)であり;R12は水素又は−CH2 CH2 CO
OC1-14アルキル(好ましくはCH2 CH2 COOC12
H25又はCH2 CH2 COOC14H27)であり;R13は
−O−(CH2 )1-3 −COOC1-12アルキル(好まし
くは−O−(CH2 )1-3 −COOC1-8 アルキル)で
あり;Rは水素、酸素、−OH、C1-8 アルキル、C
1-8 アルコキシ、−OCO−C1-8 アルキル、−O−C
O−フェニル及び−COR5 (ここでR5 は−C
(R3)=CH2 、フェニル、−CO−フェニル、−N
R7 R8 、−CH2 −C6 H5、−COO−C1-12アル
キル又は−COOHであり;R3 は水素又はC1-4 アル
キルであり;R7 は水素、C1-12アルキル、C5-6 シク
ロアルキル、フェニル、フェニルC1-4 アルキル又はC
1-12アルキルフェニルでありR8 はC1-12アルキル又は
水素である)から選択され;R14はC1-8 アルキル、C
1-4 アルケニル又は:
びIVの化合物、特に式I及びIIの化合物から選択さ
れる。特に好ましいのは、DASTIB 845,Ti
nuvin 770として記載される化合物:
ら選択される:ビス−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニル)セバケート(Tinuvin 7
70);ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジニル)−(3,5−ジtert.ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)ブチル−プロパンジオエー
ト;ビス−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジニル)セバケート;8−アセチル−3−ドデシ
ル−7,7,9,9−テトラメチル−1,3,8−トリ
アザスピロ−(4,5)−デカン−2,4−ジオン;ブ
タンジオン酸−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル
−4−ピペリジニル)エステル;テトラキス−(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,
2,3,4−ブタンテトラカルボキシレート;7−オキ
サ−3,20−ジアザジスピロ(5.1.11.2)ヘ
ネイコサン−20−プロパン酸,2,2,4,4−テト
ラメチル−21−オキソ−,ドデシルエステル;N−
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)
−N′−アミノ−オキサミド;o−t−アミル−o−
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニ
ル)−モノペルオキシ−カルボネート;β−アラニン,
N−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニ
ル),ドデシルエステル;エタンジアミド,N−(1−
アセチル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジニ
ル)−N’−ドデシル;3−ドデシル−1−(2,2,
6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)−ピロリジ
ン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1,2,
2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)−ピロ
リジン−2,5−ジオン;3−ドデシル−1−(1−ア
セチル,2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ニル)−ピロリジン−2,5−ジオン(“Sanduv
or” 3058);4−ベンゾイルオキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン;1−[2−(3,5
−ジ−tert.ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロ
ピオニルオキシ)エチル]−4−(3,5−ジ−ter
t.ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキ
シ)−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン;2−
メチル−2−(2″,2″,6″,6″−テトラメチル
−4″−ピペリジニルアミノ)−N−(2′,2′,
6′,6′−テトラメチル−4′−ピペリジニル)プロ
ピオニルアミド;1,2−ビス−(3,3,5,5−テ
トラメチル−2−オキソ−ピペラジニル)エタン;4−
オレオイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン;“Tinuvin”123、即ち次式の化合
物:
−STAB LA 67)及びMixxim HALS
62(ADK−STAB LA 62)、即ち次式の
化合物:
ある);“Hostavin”N 20、即ち次式の化
合物:
(ICIより)、即ち次式の化合物:
であるか又は基R30はともに−CH3(516H)であ
る);“DASTIB”845、即ち次式の化合物:
製品はスイス特許第651,580号に記載されてい
る。
の化合物:
合物:
IXの化合物から選択される:
68として公知) (式中、nは1〜4であり;R30は各々水素(LA−6
8)又は−CH3 (LA−63)である)。
0、さらに好ましくは4〜10;mはpとは無関係にp
の意味を有し;及びR11は水素又はC1-4 アルキルであ
り;R2 は−N(C1-12アルキル)2 、−NHC1-12ア
ルキル又はモルホリノであり;R15は:
−CH3 (LA−63)である)である。
される:1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリア
ミン−N′,N′′′−(エタンジイルビス−(4,6
−ビス−(ブチル(1,2,2,6,6−ペンタメチル
−4−ピペリジニル−アミノ)−1,3,5−トリアジ
ン−2−イル)−イミノプロパンジイル)−[N′,
N″−ジブチル−N′,N″−ビス−(1,2,2,
6,6−ペンタメチル−4−ピペリジニル)]−;ポリ
−メチルプロピル−3−オキシ−[4−(2,2,6,
6−テトラメチル)−ピペリジニル]−シロキサン;オ
クタデセン−[N−(2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジニル)−4−N−マレインイミドシュウ酸ジアミ
ド]コポリマー;ポリ−[(6−モルホリノ−S−トリ
アジン−2,4−ジイル)−(2,2,6,6−テトラ
メチル−4−ピペリジニル)−ヘキサ−メチレン−
[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニ
ル)−イミノ]];α−メチルスチレン,N−(2,
2,6,6−テトラメチル−ピペリジニル−4)−マレ
イミドとN−ステアリル−マレイミドの重合反応生成物
質;“Chimassorb”905(CAS−Re
g.Nr.107043−87−8に記載);“Chi
massorb”944、即ち次式の化合物:
合物:
合物:
り)、即ち次式の化合物:
の化合物:
ite”62、即ち:
の化合物:
り、mは4〜30である)。
化合物である。
Dastib 1082、Chimassorb 94
4及びCyasorb 3346である。
の限界内で変化し得る。しかしながら、好ましくは成分
a)は溶融体中に存在する場合は真溶液(true solutio
n )を生じるために好ましくは成分b)に可溶性である
べきである。
素、C1-8 アルキル、−O−C1-8 アルキル又は−CO
−C1-8 アルキルである)であり、さらに好ましくは、
RはR″(ここでR″は水素、−CH3 、−OCH3 又
は−COCH3 である)である。
は−(CO)−n1R40又は−(CO−CO−NH)n1−
R40(ここでR40はC1-22アルキルあるいはC1-22アル
キル又はC1-22アルコキシから選択される1〜3の基に
より置換されることもあるフェニルである)である)で
ある。
基はアシル基、例えば−CO−C1-22アルキル、−CO
−R5 (ここでR5 はC1-22アルキル又はC1-22アルコ
キシから選択される1〜3の基により置換されることも
あるフェニルである)である。
混合し; ii)混合物を溶融して固溶体液を生成し; iii)溶液を冷却して固溶体を生成する ことにより調製し得る。
らに好ましくは150〜250℃で実施する。
は、その意味は、そうでないと示されない限り互いに独
立している。
かあるいは公知の方法により公知の化合物から生成し得
る。
本発明の固溶体組成物を含有するポリマー組成物が提供
される。
ポリマー物質の量を基礎にして0.01〜5%、さらに
好ましくは0.02〜2%である。
なる添加剤としては、酸化防止剤、例えば立体ヒンダー
ドフェノール、第2級芳香族アミン又はチオエーテル、
例えば“Kunststoffe−Additive”
Gachter/Muller,3rd Ed.,19
90,pp42−50(この記載内容は参照により本明
細書中に含めるものとする)に記載されているもの;酸
スキャベンジャー、例えばナトリウム−、マグネシウム
−又はカルシウムステアレート又はラクテート、ヒドロ
タルサイト、アルコキシル化又はヒドロキシル化アミ
ン;U.V.吸収剤(例えば、2−(2′−ヒドロキシ
−フェニル)−ベンズトリアゾール、2−ヒドロキシフ
ェニル−1,3,5−トリアジン、2−ヒドロキシ−ベ
ンゾフェノン、1,3−ビス−(2−ヒドロキシベンゾ
イル)−ベンゼン−サリチレート、2−ヒドロキシフェ
ニル−1,3,5−トリアジン、シンナメート又はシュ
ウ酸ジアミド);U.V.抑制剤(例えば、ベンゾエー
ト又は置換ベンゾエート)、帯電防止剤、防炎加工剤、
柔軟剤、可塑剤、滑剤、保護剤、金属奪活剤、錯生成
剤、殺生物剤、殺カビ剤、核剤、充填剤、顔料及びその
他の耐衝撃性改良剤が挙げられる。
安定化のためにポリマー物質中に混入し得る。特に重要
なのは、溶融物中、例えば溶融配合物中で、あるいは押
出、射出、成形、吹込成形、紡糸又はワイヤー被覆によ
る箔、フィルム、チューブ、容器、瓶、ファイバ及び発
泡体を含む造形品の形成中に、熱可塑性ポリマーと本組
成物を配合することである。
ー物質が十分に重合されることは不可欠というわけでは
ない。固溶体はモノマー、プレポリマー又は初期縮合物
と混合してもよく、その後重合反応を実行する。これは
もちろん、溶融配合され得ない熱硬化性ポリマー中に固
溶体を混入する好ましい方法である。
マー物質は特に、ホモポリマー、コポリマー及び以下の
もののポリマー配合物を包含する:セルロースアセテー
ト;セルロースアセタトブチレート;セルロースアセト
プロピオネート;クレゾールホルムアルデヒド樹脂;カ
ルボキシメチルセルロース;セルロースナイトレート;
セルロースプロピオネート;カゼインプラスチック;カ
ゼイン−ホルムアルデヒド樹脂;セルローストリアセテ
ート;エチルセルロース;エポキシ樹脂;メチルセルロ
ース;メラミン−ホルムアルデヒド樹脂;ポリアミド;
ポリアミドイミド;ポリアクリロニトリル;ポリブト−
1−エン;ポリブト−2−エン;ポリブチルアクリレー
ト;ポリ(ブチレンテレフタレート);ポリカルボネー
ト;ポリ(クロロ−トリフルオロ−エチレン);ポリ−
(ジアリルフタレート);ポリエチレン;塩素化ポリエ
チレン;ポリエーテルケトン;ポリエーテルイミド;ポ
リエチレンオキシド;ポリエーテルスルホン;ポリ(エ
チレンテレフタレート);ポリテトラフルオロエチレ
ン;フェノール−ホルムアルデヒド樹脂;ポリイミド;
ポリイソブチレン;ポリイソシアヌレート;ポリメタク
リルイミド;ポリメチルメタクリレート;ポリ(4−メ
チルペント−1−エン);ポリ(α−メチルスチレ
ン);ポリオキシメチレン;ポリアセタール;ポリプロ
ピレン;ポリフェニレン−エーテル;ポリフェニレンス
ルフィド;ポリフェニレン−スルホン;ポリスチレン;
ポリスルホン;ポリウレタン;ポリビニルアセテート;
ポリビニルアルコール;ポリビニルブチラル;塩素化ポ
リビニルクロリド;ポリビニリデンフルオリド;ポリビ
ニリデンクロリド;ポリビニルフルオリド;ポリビニル
クロリド;ポリビニルホルムアルデヒド;ポリビニルカ
ルバゾール;ポリビニルピロリドン;シリコーンポリマ
ー;飽和ポリエステル;尿素−ホルムアルデヒド樹脂;
不飽和ポリエステル;ポリアクリレート;ポリメタクリ
レート;ポリアクリルアミド;マレイン酸樹脂;フェノ
ール樹脂;アニリン樹脂;フラン樹脂;カルバミド樹
脂;エポキシド樹脂及びシリコーン樹脂。
が挙げられる:アクリロニトリル/ブタジエン/アクリ
レート;アクリロニトリル/ブタジエン/スチレン;ア
クリロニトリル/メチルメタクリレート;アクリロニト
リル/スチレン/アクリルエステル;アクリロニトリル
/エチレンプロピレンジエン/スチレン;アクリロニト
リル/塩素化ポリエチレン/スチレン;エチレン/プロ
ピレン;エチレン/プロピレンジエン;エチレン/ビニ
ルアセテート;エチレン/ビニルアルコール;エチレン
/テトラフルオロエチレン;テトラフルオロエチレン/
ヘキサフルオロプロピレン;メタクリレート/ブタジエ
ン/スチレン;メラミン/フェノール−ホルムアルデヒ
ド;ポリエステルポリアミド;ペルフルオロ−アルコキ
シアルカン;スチレン/ブタジエン;スチレン/無水マ
レイン酸;スチレン/α−メチルスチレン;ビニルクロ
リド/エチレン/メタクリレート;ビニルクロリド/エ
チレン/ビニルアセテート;ビニルクロリド/メチルメ
タクリレート;ビニルクロリド/オクチルアセテート;
ビニルクロリド/ビニルアセテート及びビニルクロリド
/ビニリデンクロリド。
ラスチック物質、例えばポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレン/プロピレンコポリマー、塩化ポリビニ
ル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリア
クリロニトリル、ABS、アクリレート、スチレン及び
アクリロニトリルのターポリマー、スチレン/アクリロ
ニトリル及びスチレン/ブタジエンが挙げられる。他の
プラスチック物質、例えばポリブチレン、ポリスチレ
ン、塩素化ポリエチレン、ポリカルボネート、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリプロ
ピレンオキシド;ポリアセタール、フェノール/ホルム
アルデヒド樹脂及びエポキシ樹脂を用いてもよい。好ま
しいプラスチック物質は、ポリプロピレン、ポリエチレ
ン、エチレン/プロピレンコポリマー及びABSであ
る。天然ポリマー、例えば天然ゴムも、ポリマー物質を
含有する潤滑油と同様に、安定化される。
ましいポリマー物質は、ポリオレフィン、例えばポリエ
チレン(例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチ
レン、直鎖低密度ポリエチレン、又は中密度ポリエチレ
ン)、ポリブチレン、ポリ−4−メチルペンテン及びそ
れらのコポリマーである。
on)II〜生成V触媒として公知であって、触媒除去工
程を施す又は施さない(好ましくは施さない)加工触媒
を用いて調製されたポリオレフィン及びそれらのコポリ
マーに用いるのに特に適している。
リオレフィン中に含有される触媒残渣を積極的に除去す
るために、触媒残渣と反応し、残渣を不活性化又は可溶
化し得る化合物、例えばアルコール又は水でポリオレフ
ィンを処理し、次に濾過、洗浄及び遠心分離のような物
理的方法により不活性化又は可溶化触媒残渣を除去する
ことからなる工程を意味する。
マーを溶剤又は液化モノマーのような分散媒から分離す
る工程は、触媒残渣除去工程についての上記の定義に当
てはまらないが、しかし分散媒に溶解した触媒は分離工
程で除去し得る。少量の触媒毒、例えばエーテル、アル
コール、ケトン、エステル及び水を、水蒸気又は窒素の
ような気体と一緒に生じたポリマー懸濁液に添加して分
散媒を除去する工程も、触媒残渣除去工程の上記の定義
に当てはまらない。
タン触媒及び有機アルミニウム化合物又は有機アルミニ
ウムハロゲン化物である。
ネシウム化合物で支持されるか、又はSiO2 で支持さ
れる有機クロム化合物を基礎にした生成I触媒である。
ン含有マグネシウム化合物で支持されるチーグラー(Z
iegler)型錯体触媒である。
与体を伴う生成III触媒である。
ンで支持されるビス−インデニル有機チタン化合物であ
るか又はアルミニウムアルキル化合物により活性化され
るビス−シクロペンタジエニル−チタンハロゲン化物で
ある。
レフィンの製造に特に有用な高特異性触媒の生成は、本
発明の意味において、支持触媒系の前記の生成にも属す
る。このような高立体規則性ポリオレフィンの例として
は、シンジオタクチックポリプロピレン、アイソタクチ
ック立体ブロックポリマー、ポリマー鎖に沿って分布す
る立体的欠陥を含有するアイソタクチックポリプロピレ
ン(いわゆるアニソタクチックポリプロピレン)、又は
立体不規則性立体ブロックポリマーがある。
触媒)の開発の急速な進歩のために、新しい非常に興味
深い特性を有するこれらのポリマーの商業的意味は着実
に増している。しかしながら、このようなさらなる触媒
生成の残渣は、それらが初期触媒生成と同様に支持され
る周期律系の3d、4d及び5d系列の金属を含有する
場合、並びにこのような残渣が物理的に除去されず、奪
活化形態でもポリマー中に依然として存在する場合に
は、ポリマーに不利益な特性を生じ得る。
1〜23日にスイスのルツェルンで開催されたポリマー
の安定化及び制御分解の進歩に関する第12回国際会議
での論文(“New Trends in Polyo
lefin Cataysts and Influe
nce on Polymer Stability”
,pp.181〜196 by Rolf Mulh
aupt)に記載されている。この論文の記載内容、特
に触媒の生成を記載した184ページの表Iは、参照に
より本明細書中に含めるものとする。
中又は重合工程後に添加し得、また固体又は溶融形態
で、好ましくは組成物10〜80重量%及び溶媒90〜
20重量%を含有する液体濃縮物として、又は組成物1
0〜80重量%(さらに好ましくは40〜70重量%)
及び固体ポリマー物質(これは安定化させる物質と同一
であるか又は相溶性である)90〜20重量%(さらに
好ましくは60〜30重量%)を含有する固体マスター
バッチ組成物として溶液中に添加し得る。
安定化させるポリマー物質中に混入し得る。各々の方法
は、本発明の組成物をポリマー毛羽と乾燥配合する、造
形ポリマー粒子、例えばポリマー球を溶融液、溶液又は
懸濁液/分散液の形態の本発明の組成物で被覆するとい
ったことを含む。特に重要なのは、溶融物中、例えば溶
融配合物中で、あるいは押出、射出、成形、吹込成形、
回転成形、紡糸又はワイヤー被覆によるフィルム、チュ
ーブ、ファイバ及び発泡体を含めた造形品の生成中に、
熱可塑性ポリマーと本化合物を配合することである。本
発明の組成物は、あらゆる種類のポリプロピレン及びポ
リエチレン製品に特に有用である。
用に対するポリウレタン、アクリル、アルキド及び/又
はポリエステル樹脂(所望により、メラミン/ホルムア
ルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアネート
と架橋される)を成分としたコーティング組成物の安定
化方法であって、樹脂中に上記の固溶体組成物を、要す
れば酸触媒又は酸触媒を放出し得る化合物と一緒に混入
することを包含する方法が提供される。
は酸触媒を放出し得る化合物と一緒に上記の固溶体組成
物を含有するポリウレタン、アクリル、アルキド及び/
又はポリエステル樹脂(所望により、メラミン/ホルム
アルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアネー
トと架橋される)を成分としたコーティング組成物が提
供される。
物の混合物の濃度は、好適には0.01〜8重量%、好
ましくは0.02〜1重量%であって、仕上剤の焼き付
けの際の有機顔料の光及び天候安定性の明らかな改良、
並びに屋外暴露によるヘアクラック及び光沢の消失傾向
の低減を示す。これは本発明の固溶体組成物が混入され
る金属光沢仕上剤でも観察され、2層金属光沢仕上剤の
透明仕上塗りの優れた長期安定性が得られる。このよう
な仕上剤においては、固溶体組成物は金属下塗り、透明
仕上塗り又はその両方に、好ましくは透明仕上塗りにだ
け添加する。仕上げされる表面は、表面コーティングの
業界での慣例のように、下塗りするか又は地塗りコーテ
ィングで地塗りされ得る。
の前に、同時に又は後に(しかし重合が起きる前に)ポ
リマー物質に添加する。
ラン−2−オン、インドリン−2−オン、並びに立体ヒ
ンダードフェノール、イオウ及びリン含有化合物、並び
にその混合物が挙げられる。
は、β−(4−ヒドロキシ−3,5−ジtert.ブチ
ル−フェニル)プロピオニルステアレート、メタンテト
ラキス−(メチレン−3(3′,5′−ジtert.ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、
1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−tert−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−
トリス(4−tertブチル−3−ヒドロキシ−2,6
−ジ−メチルベンジル)−1,3,5−トリアジニル−
2,4,6−(1H,3H,5H)−トリオン、ビス−
(4−tert.ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジ
メチルベンジル)ジチオールテレフタレート、トリス
(3,5−ジtert.ブチル−4−ヒドロキシベンジ
ル)イソシアヌレート、ベータ−(4−ヒドロキシ−
3,5−ジtert.ブチルフェニル)プロピオン酸と
1,3,4−トリス−(2−ヒドロキシエチル)−5−
トリアジニル−2,4,6−(1H,3H,5H)−ト
リオンのトリエステル、ビス−(3,3−ビス−(4′
−ヒドロキシ−3−tert.ブチルフェニル)酪酸)
グリコールエステル、1,3,5−トリメチル−2,
4,6−トリス−(3,5−ジtert.ブチル−4−
ヒドロキシ−ベンジル)ベンゼン、2,2′−メチレン
−ビス−(4−メチル−6−tert.ブチルフェニ
ル)テレフタレート、4,4−メチレン−ビス−(2,
6−ジtert.ブチルフェノール)、4,4′−ブチ
リジン−ビス−(tert.ブチルメタクレゾール)、
2,2′−メチレン−ビス−(4−メチル−6−ter
t.ブチル)−フェノール、1,3,5−トリス−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
−イソシアヌレート、及び1,1,3−トリス−(5−
tert.ブチル−4−ヒドロキシ−2−メチルフェニ
ル)ブタンが挙げられる。
助安定剤としては、ジトリデシル−3,3−チオジプロ
ピオネート、ジステアリル−3,3−チオジプロピオネ
ート、ジラウリル−3,3−チオジプロピオネート、メ
タンテトラキス(メチレン−3−ヘキシル−チオ−プロ
ピオネート)、メタンテトラキス(メチレン−3−ドデ
シルチオプロピオネート)及びジオクタデシルジスルフ
ィドが挙げられる。
しては、トリノニルフェニルホスフィット、4,9−ジ
ステアリル−3,5,8,10−テトラオキサ−ジホス
ファスピロウンデカン、トリス−(2,4−ジter
t.ブチルフェニル)ホスフィット、トリラウリルホス
フィット、ビス(2,6−ジtert.ブチル−4−メ
チルフェニル)ペンタエリトリチル−ジホスフィット、
ビス(2,4−ジtert.ブチルフェニル)ペンタエ
リトリチル−ジホスフィット、ジステアリルペンタエリ
トリチル−ジホスフィット、及びテトラキス−(2,4
−ジtert.ブチルフェニル)−4,4′−ビフェニ
レンジホスホナイトが挙げられる。
添加剤としては、アミノアリール化合物、U.V.安定
剤、並びに帯電防止剤、防炎加工剤、柔軟剤、核剤、金
属奪活剤、殺生物剤、耐衝撃性改良剤、充填剤、顔料及
び殺カビ剤が挙げられる。
N,N′−ジナフチル−p−フェニレンジアミン及び
N,N′−ヘキサメチレン−ビス−3−(3,5−ジt
ert.ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン
アミドが挙げられる。
V.吸収剤(例えば、2−(2′−ヒドロキシフェニ
ル)−ベンズトリアゾール、2−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、1,3−ビス−(2′−ヒドロキシベンゾイル)
ベンゼン)サリチレート、シンナメート及びシュウ酸ジ
アミン);U.V.抑制剤、例えばベンゾエート及び置
換ベンゾエート;並びに本発明以外のヒンダードアミン
光安定剤(例えば、N−非置換、N−アルキル又はN−
アシル置換2,2,6,6−テトラアルキルピペリジン
化合物)が挙げられる。
アルコキシであり;R31及びR32は別々に水素、C1-8
アルキル、C1-12アルコキシ、C1-12アルキルチオ、フ
ェノキシ及びフェニルチオから選択されるが、但しR31
及びR32の一方だけがアルキルチオ、フェノキシ又はフ
ェニルチオであり;R33は水素又はC1-8 アルキルであ
る)を本発明の固溶体組成物に添加する。
有コーティング、特に粉末コーティングに例えば微懸濁
液として用いるのにも適している。
の段階で仕上剤に添加し得るし、固体形態で添加し得
る。
前に液体又は粉末仕上剤に添加し得る。
フォトイニシエーターを含有する光重合性基質中に用い
てもよい。
るが、部及び百分率はすべて重量%、温度はすべて℃で
示す。光安定剤の量は、ポリマー中の固体重量を基礎に
している。
固溶体を調製した。使用した物質を以下に挙げる: A−1.1 “Dastib”845
(上記)。
44(上記)。
346(=Cyagard UV3346)、即ち上記
式XI(R2 =モルホリン,R=H)の化合物。
1.1を190℃で溶融し、10部の化合物A−1.1
を添加した。混合物を30分間完全に混合し、次に1時
間に亘って室温に冷却して、固溶体を生成した。
造は、同様の方法である。
を用いて、後述列挙した物質の多数の簡単な混合物を作
った。したがって、90:10の比率でのB−1.1及
びA−1.1の簡単な混合物をM1と名づけた。同様に
M2は固溶体S2等に対応する混合物である。
フィルム 0.1mm,0.2重量%の固溶体又は混合
物)で調べた。光安定性はXenotest450装置
で調べ、熱安定性は135℃のオーブンで調べた。結果
を表2に示す。
“Xenotest”450中で暴露することにより
0.2重量%の固溶体又は混合物で安定化されるポリプ
ロピレンファイバー(6.7dtex)のサンプル。
るのに要する時間(T50)。
Claims (8)
- 【請求項1】 溶融状態において混合された: a)155〜800の分子量を有する2,2,6,6−
テトラアルキルピペリジニル基含有化合物(以後、成分
aと呼ぶ);及び b)1,000〜20,000の分子量を有する2,
2,6,6−テトラアルキルピペリジニル基含有化合物
(以後、成分bと呼ぶ) を含有する固溶体組成物。 - 【請求項2】 成分a)対b)の比が1:1〜1:20
である請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 成分a)が1〜4個のN−非置換又はN
−置換2,2,6,6−テトラアルキルピペリジニル基
を含む請求項1又は2に記載の組成物。 - 【請求項4】 成分b)が反復ポリマー単位当たり1〜
4個のN−非置換又はN−置換2,2,6,6−テトラ
アルキルピペリジニル基を有するオリゴマー又はポリマ
ー化合物である請求項1〜3のいずれか1項に記載の組
成物。 - 【請求項5】 i)請求項1記載の成分a) 1重量部
を請求項1記載の成分b) 1〜20重量部と混合し; ii)混合物を溶融して固溶体液を生成し;及び iii)溶液を冷却して固溶体を生成することから成る
請求項1に記載の固溶体組成物の製造方法。 - 【請求項6】 ポリマー物質及び請求項1〜4いずれか
1項に記載されている固溶体組成物を含有するポリマー
組成物。 - 【請求項7】 ポリウレタン、アクリル、アルキド及び
/又はポリエステル樹脂(所望により、メラミン/ホル
ムアルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアネ
ートと架橋される)を成分とする粉末コーティング組成
物を熱及び光の分解作用に対して安定化する方法であっ
て、該樹脂中に請求項1〜4のいずれか1項に記載の固
溶体組成物を混入することよりなる方法。 - 【請求項8】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の固
溶体組成物を含有するポリウレタン、アクリル、アルキ
ド及び/又はポリエステル樹脂(所望により、メラミン
/ホルムアルデヒド樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソ
シアネートと架橋される)を成分とする粉末コーティン
グ組成物。
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