JPH09124672A - リン化合物 - Google Patents

リン化合物

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JPH09124672A
JPH09124672A JP25617996A JP25617996A JPH09124672A JP H09124672 A JPH09124672 A JP H09124672A JP 25617996 A JP25617996 A JP 25617996A JP 25617996 A JP25617996 A JP 25617996A JP H09124672 A JPH09124672 A JP H09124672A
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iii
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JP25617996A
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Peter Staniek
ペーター・シユタニーク
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Clariant Finance BVI Ltd
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Clariant International Ltd
Clariant Finance BVI Ltd
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリマー材料用安定剤として作用し得るリン
化合物を提供する。 【解決手段】 式ＩＩＩａ： 【化１】 （式中、ｎは４又は５であり、Ｒ1は−（４−フェニ
ル）フェニル、−（２，４，４−トリメチル）ペンチ
ル、メンチル、ノルボルニル、ピネニル、シクロペンチ
ル、シクロオクチル又はシクロドデシルである）で表さ
れる化合物を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低濃度で熱又は機
械応力によって分解しないようにするためのポリマー材
料用安定剤として作用し得るある種のリン含有化合物の
使用に関する。該化合物は、第ＩＩ世代以上の触媒（例
えば第ＩＩ〜第Ｖ世代の触媒）を用いて製造されたポリ
オレフィンに特に適している。
【０００２】
【課題を解決するための手段】本発明では、式ＩＩＩ
ａ：
【０００３】
【化４】
【０００４】（式中、ｎは４又は５であり、Ｒ1は−
（４−フェニル）フェニル、−（２，４，４−トリメチ
ル）ペンチル、メンチル、ノルボルニル、ピネニル、シ
クロペンチル、シクロオクチル又はシクロドデシルであ
る）で表される新規な環式化合物を提供する。
【０００５】本発明では、式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＩＩ
ａ：
【０００６】
【化５】
【０００７】［式中、Ｒ1は先に定義した通りであり、
各Ｒ’1は独立して、線状又は分枝状Ｃ1-30アルキル、
Ｃ5-12シクロアルキル、Ｃ2-24アルケニル、Ｃ2-18アル
コキシアルキル、Ｃ2-19アルカノイルメチレン、Ｃ7-30
アルカリール、Ｃ7-30アルアルキル、Ｃ4-24ヘテロアリ
ール（該置換基のどれも非置換であるか又はＣ1-12アル
キル、−ＯＲ4、−ＮＲ4Ｒ5、−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ4
及びＣＯ（ＮＲ4Ｒ5）の中から選択される１〜３個の基
で置換されている）、並びに非置換であるか又は１〜５
個の基Ｒ3で置換されているＣ６−３０アリールの中か
ら選択され、Ｒ３はＣ1-12アルキル、Ｃ1-8アルコキ
シ、Ｃ5-6シクロアルキル、フェニル又はフェノキシ、
−ＯＲ4、−ＮＲ4Ｒ5、−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ4及び−
ＣＯ（ＮＲ4Ｒ5）の中から選択され、Ｒ4及びＲ5は独立
して、水素、Ｃ1-30アルキル（線状又は分枝状）、Ｃ
5-12シクロアルキル、Ｃ6-24アリール、Ｃ7-30アルカリ
ール又はＣ7-30アルアルキルの中から選択され、ｍは３
〜１２、好ましくは４〜６であり、ｎは先に定義した通
りである］で表される化合物の製造方法を提供し、該方
法は、任意に酸受容体［例えばアルカリ金属もしくはア
ルカリ土類金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩又はアミ
ン（好ましくは第三級アミン）］の存在下、任意に不活
性溶媒の存在下で、式Ｒ’1Ｒ’1ＰＨの第二級ホスフィ
ン又は式Ｒ’1ＰＨ2の第一級ホスフィンをハロゲン（好
ましくは塩素又は臭素）と反応させることからなる。第
二級ホスフィンでは式ＩＩの化合物が得られ、第一級ホ
スフィンでは式ＩＩＩ及びＩＩＩａの化合物が得られ
る。本方法では、従来技術で使用されているハロホスフ
ィンよりも容易に大量入手できるアルキルホスフィンを
出発材料として使用することが有利である。
【０００８】本発明では、 ａ）式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＩＩａ：
【０００９】
【化６】
【００１０】（式中のＲ1、Ｒ’1、ｍ及びｎは先に定義
した通りである）で表される少なくとも１種の化合物
（該化合物は以下「成分ａ」と称する）と、 ｂ）ポリマー材料（以下「成分ｂ」と称する）とを含ん
でなるポリマー組成物を提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の成分ｂ）には、ポリアミ
ド、ポリアミドイミド、ポリアクリロニトリル、ポリブ
テン−１及び−２、ポリブチルアクリレート、ポリ（ブ
チレンテレフタレート）、ポリカーボネート、ポリエチ
レン、塩素化ポリエチレン、ポリ（エーテルケトン）、
ポリエーテルイミド、ポリエチレンオキシド、ポリエー
テルスルホン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリ
テトラフルオロエチレン、ポリイミド、ポリイソブチレ
ン、ポリイソシアヌレート、ポリメタクリルイミド、ポ
リメチルメタクリレート、ポリ（４−メチルペンテン−
１）、ポリ（α−メチルスチレン）、ポリオキシメチレ
ン、ポリホルムアルデヒド、ポリアセタール、ポリプロ
ピレン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスル
フィド、ポリフェニレンスルホン、ポリスチレン、ポリ
スルホン、ポリウレタン、ポリビニルアセテート、ポリ
ビニルアルコール、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビ
ニリデン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、
シリコンポリマー、飽和ポリエステル、不飽和ポリエス
テル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリア
クリルアミド、エポキシド樹脂及びシリコン樹脂のホモ
ポリマー、コポリマー及びポリマーブレンドが含まれ
る。
【００１２】適切なコポリマーの例には、アクリロニト
リル／ブタジエン／アクリレート、アクリロニトリル／
ブタジエン／スチレン、アクリロニトリル／メチルメタ
クリレート、エチレン／プロピレン、エチレン／酢酸ビ
ニル、エチレン／ビニルアルコール、エチレン／テトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフ
ルオロプロピレン、メタクリレート／ブタジエン／スチ
レン、ポリエステルブロックアミド、スチレン／アクリ
ロニトリル、スチレン／ブタジエン、スチレン／α−メ
チルスチレン、塩化ビニル／エチレン、塩化ビニル／エ
チレン／メタクリレートが含まれる。
【００１３】好ましいポリマー材料はポリプロピレン、
ポリエチレン（例えば高密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、線状低密度ポリエチレン又は中密度ポリエチ
レン）、ポリブチレン、ポリ−４−メチルペンテンのよ
うなポリオレフィン及びこれらのコポリマーや、ポリカ
ーボネート、ポリスチレン及びポリウレタンである。
【００１４】上記ポリオレフィンが、除去されていない
チーグラー又はメタロセン型触媒の存在下で製造された
ことが好ましい。
【００１５】疑問を回避するために、式ＩＩＩ及びＩＩ
Ｉａの化合物は環式化合物である。
【００１６】式ＩＩ及びＩＩＩの好ましい化合物は式Ｉ
Ｉｂ又はＩＩＩｂ：
【００１７】
【化７】
【００１８】（式中、各Ｒ”1は独立して、Ｃ1-12アル
キル、Ｃ4-12シクロアルキル、メンチル、アダマンチ
ル、ピネニル、ノルボルニル又はＣ6-12アリールであ
り、ｍ’は４又は５である）で表される。
【００１９】本発明の他の実施態様は、式ＩＩ、ＩＩＩ
及びＩＩＩａの化合物を固体又は溶融形態で、溶液で
（好ましくは液体濃縮物として）又は固体マスターバッ
チ組成物として重合ステップの前、最中又は後に、安定
化させるべきポリマー材料中に安定化に必要な量だけ導
入することからなるポリマー材料の安定化方法である。
【００２０】本発明の他の実施態様は、式ＩＩ、ＩＩＩ
又はＩＩＩａの化合物１０〜８０重量％、好ましくは４
０〜７０重量％、更に好ましくは１５〜４０重量％と、
安定化させるべきポリマー材料と同一であるか又はこれ
と相容性のポリマー材料９０〜２０重量％、好ましくは
６０〜３０重量％、更に好ましくは８５〜６０重量％と
を含んでなる固体マスターバッチである。
【００２１】本発明の他の実施態様は、式ＩＩ、ＩＩＩ
又はＩＩＩａの化合物１０〜８０重量％と、溶媒９０〜
２０重量％とを含んでなる液体濃縮物である。
【００２２】式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＩＩａの化合物は公
知の化合物から公知の方法によって製造され得る。この
ような反応手順の説明は例えば、Ｇ．Ｍ． Ｋｏｓｏｌ
ａｐｏｆｆ， Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ
Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ， Ｖｏｌ．１−７， Ｗｉｌｅ
ｙ， Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ， １９７２又はＨｏｕｂｅｎ
／Ｗｅｙｌ， Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎ
ｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ， Ｖｏｌ． １２，
４． Ａｕｆｌａｇｅ， Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ
Ｖｅｒｌａｇ， Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６３及び対
応する付属書に記載されている。これらの内容は参考と
して本明細書の一部を構成するものとする。
【００２３】式ＩＩの化合物及び式ＩＩＩの化合物は更
に、任意に酸受容体［例えばアルカリ金属もしくはアル
カリ土類金属の酸化物、水酸化物又は炭酸塩又はアミン
（好ましくは第三級アミン）］の存在下、任意に不活性
溶媒の存在下で、式Ｒ’1Ｒ’1ＰＨの第二級ホスフィン
又は式Ｒ’1ＰＨ2の第一級ホスフィンをハロゲン（好ま
しくは塩素又は臭素）と反応させることからなる方法に
よって製造される。第二級ホスフィンでは式ＩＩの化合
物が得られる。第一級ホスフィンでは式ＩＩＩ又はＩＩ
Ｉａの化合物が得られる。本方法では、従来技術で使用
されているハロホスフィンよりも容易に大量入手できる
アルキルホスフィンを出発材料として使用することが有
利である。
【００２４】通常、上記化合物は、グリニャール又は改
質ウルツ反応、フリーデル−クラフツ反応、Ｐ−Ｈ含有
化合物の多重結合への付加、ジオルガノホスフィナイト
と有機ハロゲン化物とのアルブーゾフ反応及びその後の
還元、又は既に生成されたホスフィンからの誘導体化に
よって、有機ハロゲン化物（例えば塩化アルキル、塩化
アリール、臭化アルキル又は臭化アリール）及びＰＣｌ
3から製造される。
【００２５】特に有利な式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＩＩａの
化合物は以下の通りである： テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−ジホスフィン テトラ−シクロヘキシル−ジホスフィン ペンタ−（４−フェニル）フェニル−シクロペンタホス
フィン ペンタ−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−シク
ロペンタホスフィン テトラ−メンチル−シクロテトラホスフィン テトラ−ノルボルニル−シクロテトラホスフィン テトラ−アダマンチル−シクロテトラホスフィン テトラ−ピネニル−シクロテトラホスフィン テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−シクロテトラホスフィン テトラ−シクロペンチル−シクロテトラホスフィン テトラ−シクロヘキシル−シクロテトラホスフィン テトラ−シクロオクチル−シクロテトラホスフィン テトラ−シクロドデシル−シクロテトラホスフィン。
【００２６】式ＩＩＩ及びＩＩＩａの化合物は、Ｐ原子
がＲ1又はＲ’1側基と環を形成している環式化合物であ
る。
【００２７】成分ａ）は、組成物中に存在するポリマー
の重量を基準にして好ましくは０．００５〜５％、更に
好ましくは０．０１〜１％の量存在する。
【００２８】メタロセンという用語は、例えば「Ｍｏｄ
ｅｒｎ Ｐｌａｓｔｉｃｓ」１０／９１ｐ．４６−４９
及び「Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉ
ｅ」１９２，１０５９（１９９１）に記載されているよ
うな、ポリオレフィン（特にポリエチレン及びポリプロ
ピレン）の生成に使用される第Ｖ世代以上の新規な触媒
を指すために使用する。（ハロゲン含有マグネシウム化
合物上に担持されているような）担持型チーグラー触媒
はよく知られており、以下の表１に記載する。
【００２９】本発明のポリマー組成物に添加することが
できる更なる添加剤には、（参考として本明細書の一部
を構成するものとする「Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄ
ｉｔｉｖｅ」−Ｇａｃｈｔｅｒ／Ｍｕｌｌｅｒ， 第３
編，１９９０ ｐ．４２−５０に記載の）立体障害フェ
ノール、第二級芳香族アミン又はチオエーテルのような
酸化防止剤；ナトリウム、マグネシウム及びカルシウム
のステアリン酸塩及び乳酸塩、酸化亜鉛、ハイドロタル
ク石又はアルコキシル化アミンのような酸スカベンジ
ャ；［障害アミン光安定剤−ＨＡＬＳとしても知られて
いる］立体障害アミン（例えばＮ−非置換、Ｎ−アルキ
ル又はＮ−アシル置換の２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン化合物）のようなＵ．Ｖ．安定剤；Ｕ．Ｖ．
吸収剤（例えば２−（２’−ヒドロキシフェニル）−ベ
ンズトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、
（２−ヒドロキシフェニル）−トリアジン、１，３−ビ
ス−（２’−ヒドロキシ−ベンゾイル）ベンゼンサリチ
レート、シンナメート及び蓚酸ジアミド）；ベンゾエー
ト及び置換ベンゾエートのようなＵ．Ｖ．消光剤；静電
防止剤；防炎加工剤；潤滑剤；可塑剤；核剤；金属活性
低下剤；殺生剤；耐衝撃性改良剤；充填剤；顔料及び殺
カビ剤が含まれる。
【００３０】成分ａ）は重合ステップの前、最中又は後
にポリマー材料に添加することができ、固体又は溶融形
態で、溶液で、好ましくは式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＩＩａ
の化合物１０〜８０重量％と、溶媒９０〜２０重量％と
を含む液体濃縮物として、又は式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＩ
Ｉａの化合物１０〜８０重量％（更に好ましくは４０〜
７０重量％）と、安定化させるべき材料と同一であるか
又はこれと相容性の固体ポリマー材料９０〜２０重量％
（更に好ましくは６０〜３０重量％）とを含む固体マス
ターバッチ組成物として添加され得る。
【００３１】成分ａ）は安定化させるべきポリマー材料
内に公知の方法によって取り込まれ得る。成分ａ）をポ
リマーとドライブレンドするか、又は成形ポリマー粒子
（例えばポリマー球）を液体、溶液又は懸濁液／分散液
の形態で被覆することが特に重要である。溶融形態（例
えばメルトブレンダー内）で、又は押出、射出成形、ブ
ロー成形、紡糸又は電線被覆による成形品（例えばフィ
ルム、チューブ、ファイバー及びフォーム）の成形中
に、化合物を熱可塑性ポリマーとブレンドすることが特
に重要である。成分ａ）は、あらゆる種類のポリプロピ
レン及びポリエチレン成形品や、ポリカーボネート、ポ
リスチレン、ポリウレタン及び他のポリマー材料（ラッ
カー及び粉末塗料も含まれる）を安定化させるのに特に
有用である。
【００３２】成分ａ）は、第ＩＩ世代から第Ｖ世代の触
媒として知られ、触媒除去ステップに付されることのな
い加工用触媒を用いて製造されるポリオレフィン、特に
α−ポリオレフィンにとりわけ適している。本明細書で
使用する「触媒除去ステップ」という用語は、重合ポリ
オレフィン中に含まれる触媒残渣を積極的に除去するか
又は触媒残渣と反応し、残渣を不活化又は溶解させ得る
化合物（例えばアルコール又は水）でポリオレフィンを
処理し、次いで不活化又は溶解した触媒残渣を物理学的
手段（例えば濾過、洗浄及び遠心分離）により除去する
ためのステップを意味する。従って、懸濁重合の場合、
得られたポリマーを分散媒質（例えば溶媒又は液化モノ
マー）から分離するステップは上述の触媒残渣除去ステ
ップの定義には包含されないが、分散媒質中に溶解した
触媒を分離ステップにより除去してもよい。少量の触媒
毒（例えばエーテル、アルコール、ケトン、エステル及
び水）を得られたポリマーに添加して、重合終了後に残
存する触媒を不活化させるステップ、又は得られたポリ
マー懸濁液を蒸気又は窒素のような気体で処理して、分
散媒質を除去するステップも、上述の「触媒残渣除去」
ステップの定義には包含されない。
【００３３】第Ｉ世代の触媒が指すものは、ハロゲン化
チタン触媒及び有機アルミニウム化合物又は有機ハロゲ
ン化アルミニウムである。
【００３４】第ＩＩ世代の触媒が指すものは、有機マグ
ネシウム化合物上に担持させているか又はＳｉＯ2上に
担持させた有機クロム化合物を主成分とする第Ｉ世代の
触媒である。
【００３５】第ＩＩＩ世代の触媒が指すものは、ハロゲ
ン含有マグネシウム化合物上に担持させたチーグラー型
錯体触媒である。
【００３６】第ＩＶ世代の触媒が指すものは、シラン供
与体を含む第ＩＩＩ世代の触媒である。
【００３７】第Ｖ世代の触媒が指すものは、アルモキサ
ン上に担持させたビス−インデニル有機チタン化合物又
はアルミニウムアルキル化合物によって活性化されたビ
スシクロペンタジエニルチタンハライドである。
【００３８】立体規則性の高いポリ−α−オレフィンの
製造に特に有用で、現在開発中の更なる世代の非常の特
殊な触媒は、第ＩＩ世代以上の触媒や上述の担持型触媒
系の世代の概念に包含される。
【００３９】このように立体規則性の高いポリオレフィ
ンの微細構造の例は、シンジオタクチックポリプロピレ
ン、アイソタクチックステレオブロックポリマー、ポリ
マー鎖に沿って立体欠陥がランダムに分布するアイソタ
クチックポリプロピレン（アンアイソタクチックポリプ
ロピレンと称する）又は立体不規則ステレオブロックポ
リマーである。より新世代の触媒系の開発が急速に進展
したために、新しく非常に有利な特性を有する上記ポリ
マーの商業的重要性は増している。しかしながら、この
ような更なる触媒世代がこれまでの触媒世代と同様に担
持型で周期系の３ｄ、４ｄ、５ｄシリーズの金属を含ん
でいる限り、奪活化形態であったとしても残渣がポリマ
ー中に残存し、それによってポリマーに不利な特性が生
じ得る。従って、この点から見ると、本発明の成分ａ）
はポリマーのこのような不利な特性を克服するのにも適
していると予想され得る。このことは、加工用安定剤と
更なる世代の触媒の上記残渣との間の不利な相互作用が
最も効果的に阻害されることを意味している。
【００４０】このような世代の触媒は、１９９０年５月
２１日〜２３日にスイスのルツェルンで開催されたポリ
マーの安定化及び調製分解の向上に関する第１２回年次
国際会議の刊行物の１８１〜１９６ページにＲｏｌｆ
Ｍｕｌｈａｕｐｔが記載する論文「Ｎｅｗ Ｔｒｅｎｄ
ｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ
ａｎｄ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ
Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ」に記載されている。この論文の
内容、特に触媒世代を記載する１８４ページの表Ｉは参
考として本明細書の一部を構成するものとする。
【００４１】
【表１】
【００４２】更には、本明細書で範囲を指定する場合、
範囲を限定する数値を明細書に記載する。線状又は分枝
状であり得る基は特に明記しない限り線状又は分枝状で
ある。
【００４３】疑問を回避するために、本明細書ではｔ−
ブチルは第三級ブチル（−Ｃ（ＣＨ3）3）を指す。
【００４４】
【実施例】以下の実施例により本発明を説明する。
【００４５】実施例１ ペンタ−ビフェニリル−シクロペンタホスフィンの合成
【００４６】
【化８】
【００４７】窒素下にて、２５．５ｇのビフェニル−ジ
クロロホスフィン（ビフェニルと三塩化リンとのフリー
デル−クラフツ反応によって得られた異性体混合物、＞
９０％４−ビフェニル−ジクロロホスフィン）を１００
ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、２．４
ｇのマグネシウム削り屑を氷冷しながら添加する。３０
分後に氷浴を除去し、反応体を室温で２０時間攪拌す
る。６０ｍＬのアセトンを添加し、黄色がかった沈殿物
を濾去する。粗生成物を１００ｍＬの０．５モル塩酸と
攪拌してマグネシウム残渣を除去し、濾過し、水及びア
セトンで洗浄し、乾燥する。
【００４８】収率５０％、融点：２２７〜２２９℃、δ
（31Ｐ）＝１４．１ｐｐｍ及び１７．５ｐｐｍ。
【００４９】実施例２ ペンタ−（２，４，４−トリメチル−ペンチル）−シク
ロペンタホスフィン（（ＴＭＰ−Ｐ）5）の合成
【００５０】
【化９】
【００５１】窒素下にて氷冷しながら、トリエン中のト
リブチルアミン７４．１ｇと５０重量％の２，４，４−
トリメチル−ペンチルホスフィン溶液５８．５ｇとの混
合物に、３２．０ｇの臭素を添加する。次いで、この混
合物を短時間還流加熱する。５０ｍＬの水を添加した後
に相分離し、水性相を１０ｍＬのトルエンで２度抽出す
る。合わせた有機相を硫酸ナトリウムで乾燥し、溶媒を
真空除去する。褐色がかった粗生成物をＫｕｇｅｌｒｏ
ｈｒ装置において２５０℃／０．０５ｍｍ Ｈｇで蒸留
する。
【００５２】収率７５％、無色粘性液体、δ（31Ｐ）＝
−５〜＋３０ｐｐｍ、複雑なマルチプレット（（ＴＭＰ
−Ｐ）5）；−６７．５ｐｐｍ（２ピーク、（ＴＭＰ−
Ｐ）4約２％）。
【００５３】比較例Ａ １００部の第ＩＩＩ世代のポリプロピレンホモポリマー
と、０．０５部のテトラキス（メチレン−３（３’，
５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート）メタンと、０．０１部のステアリ
ン酸カルシウムと、０．０４又は０．０７部の式ＩＩＩ
ａの化合物又は比較用物質（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｔｄ．，旧Ｓａｎｄｏｚ Ｌ
ｔｄ．製Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ−ＥＰＱ）とからなる
混合物中に実施例１及び２の物質を加工用安定剤として
添加し、これらをドライブレンドし、一軸スクリュー押
出機による２１０℃での押出により均質化する。得られ
たペレットをＧｏｔｔｆｅｒｔ一軸スクリュー押出機
（ｄ＝２０ｍｍ、ｌ／ｄ＝２０、５０分-1、圧縮比１：
３）内にて、２７０℃で５回押出し、１回目、３回目及
び５回目の押出工程の後にメルトフローインデックス
（ＭＦＩ，ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８−７０）及び黄色度
指数（ＡＳＴＭ Ｄ−１９２５−７０）を調べる。得ら
れたデータを以下の表にまとめる。
【００５４】
【表２】
【００５５】実施例３ テトラ−シクロヘキシル−シクロテトラホスフィンの合
成
【００５６】
【化１０】
【００５７】窒素下にて氷冷しながら、１５ｍＬのトル
エン中の５．５ｇの無水炭酸カリウムと４．６５ｇのシ
クロヘキシルホスフィンとの混合物に、６．４ｇの臭素
を添加する。次いで、この混合物を短時間還流加熱す
る。１０ｍＬの水を添加した後に固体を濾去し、５ｍＬ
のメタノールで２度洗浄し、真空乾燥する。
【００５８】収率４３％、無色結晶、融点２２７〜２３
０℃、δ（31Ｐ）＝−６７．１ｐｐｍ。
【００５９】実施例４ テトラ−シクロヘキシル−ビホスフィンの合成
【００６０】
【化１１】
【００６１】窒素下にて氷冷しながら、１０ｍＬのトリ
エチルアミン及び１０ｍＬのトルエン中の７．９ｇのジ
シクロヘキシルホスフィンに３．２ｇの臭素を添加す
る。次いで、この混合物を１５分間還流加熱し、１０ｍ
Ｌの水を添加し、固体を濾去し、５ｍＬのメタノールで
２度洗浄し、真空乾燥する。
【００６２】収率３６％、無色結晶、融点１６８〜１７
０℃。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25/04 ＫＧＢ Ｃ０８Ｌ 25/04 ＫＧＢ 33/06 ＬＨＺ 33/06 ＬＨＺ 63/00 ＮＬＢ 63/00 ＮＬＢ 67/00 ＫＫＣ 67/00 ＫＫＣ 75/04 ＮＧＤ 75/04 ＮＧＤ 77/00 ＫＬＢ 77/00 ＫＬＢ 83/00 ＬＲＴ 83/00 ＬＲＴ

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式ＩＩＩａ： 【化１】 （式中、ｎは４又は５であり、Ｒ1は−（４−フェニ
    ル）フェニル、−（２，４，４−トリメチル）ペンチ
    ル、メンチル、ノルボルニル、ピネニル、シクロペンチ
    ル、シクロオクチル又はシクロドデシルである）で表さ
    れる化合物。
  2. 【請求項２】 式ＩＩ、ＩＩＩ及びＩＩＩａ： 【化２】 ［式中、Ｒ1は先に定義した通りであり、各Ｒ’1は独立
    して、線状又は分枝状Ｃ1-30アルキル、Ｃ5-12シクロア
    ルキル、Ｃ2-24アルケニル、Ｃ2-18アルコキシアルキ
    ル、Ｃ2-19アルカノイルメチレン、Ｃ7-30アルカリー
    ル、Ｃ7-30アルアルキル、Ｃ4-24ヘテロアリール（該置
    換基のどれも非置換であるか又はＣ1-12アルキル、−Ｏ
    Ｒ4、−ＮＲ4Ｒ5、−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ4及びＣＯ
    （ＮＲ4Ｒ5）の中から選択される１〜３個の基で置換さ
    れている）、並びに非置換であるか又は１〜５個の基Ｒ
    3で置換されているＣ6-30アリールの中から選択され、
    Ｒ3はＣ1-12アルキル、Ｃ1-8アルコキシ、Ｃ5-6シクロ
    アルキル、フェニル又はフェノキシ、−ＯＲ4、−ＮＲ4
    Ｒ5、−ＣＯＲ4、−ＣＯＯＲ4及び−ＣＯ（ＮＲ4Ｒ5）
    の中から選択され、Ｒ4及びＲ5は独立して、水素、Ｃ
    1-30アルキル（線状又は分枝状）、Ｃ5-12シクロアルキ
    ル、Ｃ6-24アリール、Ｃ7-30アルカリール又はＣ7-30ア
    ルアルキルの中から選択され、ｍは３〜１２、好ましく
    は４〜６であり、ｎは先に定義した通りである］で表さ
    れる化合物の製造方法であって、任意に酸受容体［例え
    ばアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の酸化物、水
    酸化物又は炭酸塩又はアミン（好ましくは第三級アミ
    ン）］の存在下、任意に不活性溶媒の存在下で、式Ｒ’
    1Ｒ’1ＰＨの第二級ホスフィン又は式Ｒ’1ＰＨ2の第一
    級ホスフィンをハロゲン（好ましくは塩素又は臭素）と
    反応させることからなる前記方法。
  3. 【請求項３】 ａ）式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＩＩａ： 【化３】 （式中のＲ1、Ｒ’1、ｍ及びｎは先に定義した通りであ
    る）で表される少なくとも１種の化合物（該化合物は以
    下「成分ａ」と称する）と、 ｂ）ポリマー材料（以下「成分ｂ」と称する）とを含ん
    でなるポリマー組成物。
  4. 【請求項４】 成分ａ）が、組成物中に存在するポリマ
    ーの重量を基準にして０．００５〜５％の量存在する請
    求項３に記載の組成物。
  5. 【請求項５】 成分ａ）が、組成物中に存在するポリマ
    ーの重量を基準にして０．０１〜１％の量存在する請求
    項３に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 ポリマー材料がポリオレフィン、ポリエ
    ステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポ
    リアクリレート、ポリメタクリレート、エポキシド樹
    脂、シリコンポリマー並びにそのコポリマー及びブレン
    ドの中から選択される請求項３に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 ポリマー材料が、担持型チーグラー触媒
    又はメタロセン触媒の存在下で生成され触媒が除去され
    ていないポリオレフィンである請求項３に記載の組成
    物。
  8. 【請求項８】 酸化防止剤、酸スカベンジャ、Ｕ．Ｖ．
    安定剤、Ｕ．Ｖ．吸収剤、Ｕ．Ｖ．消光剤、静電防止
    剤、防炎加工剤、潤滑剤、可塑剤、核剤、金属活性低下
    剤、殺生剤、耐衝撃性改良剤、充填剤、顔料及び殺カビ
    剤からなる群の中から選択された添加剤を更に含んでい
    る請求項３に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＩＩａの化合物１
    ０〜８０重量％と、安定化させるべきポリマー材料と同
    一であるか又はこれと相容性のポリマー材料９０〜２０
    重量％とを含んでなる固体マスターバッチ組成物。
  10. 【請求項１０】 式ＩＩ、ＩＩＩ又はＩＩＩａの化合物
    を固体又は溶融形態で、溶液で又は固体マスターバッチ
    組成物としてポリマー材料中に安定化に必要な量だけ導
    入することからなる、熱又は機械応力によって分解しな
    いようにポリマー材料の安定性を高める方法。
JP25617996A 1995-09-28 1996-09-27 リン化合物 Withdrawn JPH09124672A (ja)

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