FR2739381A1 - Stabilisation de matieres polymeres avec des derives du phosphore - Google Patents
Stabilisation de matieres polymeres avec des derives du phosphore Download PDFInfo
- Publication number
- FR2739381A1 FR2739381A1 FR9611648A FR9611648A FR2739381A1 FR 2739381 A1 FR2739381 A1 FR 2739381A1 FR 9611648 A FR9611648 A FR 9611648A FR 9611648 A FR9611648 A FR 9611648A FR 2739381 A1 FR2739381 A1 FR 2739381A1
- Authority
- FR
- France
- Prior art keywords
- formula
- polymer
- weight
- phenyl
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 21
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 3
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 26
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 21
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 39
- -1 (4-phenyl) phenyl Chemical group 0.000 claims description 37
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 13
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 11
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 3
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 claims description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003139 biocide Substances 0.000 claims description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 claims description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 239000006078 metal deactivator Substances 0.000 claims description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 claims description 2
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000006656 (C2-C4) alkenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100295741 Gallus gallus COR4 gene Proteins 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000326 ultraviolet stabilizing agent Substances 0.000 claims 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 5
- 150000003003 phosphines Chemical group 0.000 description 5
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- BYEFHDZWRALTEN-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2,6,7-trioxa-1$l^{5}-phosphabicyclo[2.2.2]octane 1-oxide Chemical compound C1OP2(=O)OCC1(CC)CO2 BYEFHDZWRALTEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100378709 Arabidopsis thaliana AIR3 gene Proteins 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 3
- 235000014666 liquid concentrate Nutrition 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 3
- ZKVZJKGOURPMRI-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetracyclohexyltetraphosphetane Chemical compound C1CCCCC1P1P(C2CCCCC2)P(C2CCCCC2)P1C1CCCCC1 ZKVZJKGOURPMRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 description 2
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 2
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N (2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HJIAMFHSAAEUKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(4-chlorophenyl)-2-(4-methylphenyl)sulfonylbutane-1,4-dione Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)C(C(=O)C=1C=CC(Cl)=CC=1)CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 HTSGKJQDMSTCGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylpiperidine Chemical class CC1(C)CCCC(C)(C)N1 RKMGAJGJIURJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 FJGQBLRYBUAASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIRCAUPPZAUKDX-UHFFFAOYSA-N 5-benzyl-2-[[4-(3-chlorophenyl)piperazin-1-yl]methyl]-6-methylpyridazin-3-one Chemical compound O=C1C=C(CC=2C=CC=CC=2)C(C)=NN1CN(CC1)CCN1C1=CC=CC(Cl)=C1 NIRCAUPPZAUKDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101100058670 Aeromonas hydrophila subsp. hydrophila (strain ATCC 7966 / DSM 30187 / BCRC 13018 / CCUG 14551 / JCM 1027 / KCTC 2358 / NCIMB 9240 / NCTC 8049) bsr gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004801 Chlorinated PVC Substances 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003747 Grignard reaction Methods 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M Lactate Chemical compound CC(O)C([O-])=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010624 Medicago sativa Nutrition 0.000 description 1
- 240000004658 Medicago sativa Species 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- 101710143086 Paralytic peptide 2 Proteins 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004962 Polyamide-imide Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 description 1
- 239000004734 Polyphenylene sulfide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006621 Wurtz reaction Methods 0.000 description 1
- SAMOITCGMRRXJU-UHFFFAOYSA-N [3-(2-hydroxybenzoyl)phenyl]-(2-hydroxyphenyl)methanone Chemical class OC1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 SAMOITCGMRRXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 150000001500 aryl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229960002401 calcium lactate Drugs 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229920000457 chlorinated polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid Chemical class OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- ZBCKWHYWPLHBOK-UHFFFAOYSA-N cyclohexylphosphane Chemical compound PC1CCCCC1 ZBCKWHYWPLHBOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009795 derivation Methods 0.000 description 1
- 150000001470 diamides Chemical class 0.000 description 1
- LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N dichlorophosphane Chemical compound ClPCl LWNLXVXSCCLRRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJZDNRVRRHGCTR-UHFFFAOYSA-N dicyclohexyl(dicyclohexylphosphanyl)phosphane Chemical compound C1CCCCC1P(P(C1CCCCC1)C1CCCCC1)C1CCCCC1 NJZDNRVRRHGCTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDULBKVLSJEMGN-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylphosphane Chemical compound C1CCCCC1PC1CCCCC1 HDULBKVLSJEMGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- FJBYKTMIDGFXPQ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl(ditert-butylphosphanyl)phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C FJBYKTMIDGFXPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 150000002680 magnesium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Substances [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005538 phosphinite group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 229920001485 poly(butyl acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001643 poly(ether ketone) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002312 polyamide-imide Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 1
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 229920000069 polyphenylene sulfide Polymers 0.000 description 1
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/504—Organo-phosphines containing a P-P bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6564—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms
- C07F9/6568—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/65683—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having phosphorus atoms, with or without nitrogen, oxygen, sulfur, selenium or tellurium atoms, as ring hetero atoms having phosphorus atoms as the only ring hetero atoms the ring phosphorus atom being part of a phosphine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
L'invention a pour objet un composé de formule IIIa (CF DESSIN DANS BOPI) dans laquelle les symboles ont des significations variées. L'invention concerne également une composition polymère comprenant: a) au moins un composé de formule II, IIl ou IIIa (CF DESSIN DANS BOPI) (CF DESSIN DANS BOPI) (CF DESSIN DANS BOPI) où R1 a des significations variées et b) une matière polymère.
Description
La présente invention a pour objet l'utilisation de certains composés à
base de phosphore, qui à faibles concentrations, peuvent être utilisés comme stabilisants de matières polymères contre les dégradations provoquées par la chaleur ou une tension mécanique. Ils sont spécialement appropriés pour les polyoléfmines préparées à l'aide d'un catalyseur de la génération II et des
générations suivantes (par exemple des catalyseurs de la génération HIl à V).
La présente invention concerne en particulier un nouveau composé cyclique de formule -RI)n (IIa) dans laquelle n signifie 4 ou 5, Ri signifie un groupe (4-phényl)phényle, (2,4,4,- triméthyl)-pentyle, menthyle,
norbornyle, pinényle, cyclopentyle, cyclooctyle ou cyclododécyle.
L'invention concerne un procédé de préparation des composés de formules H, Im et Ilia X R' YR, > P-R') m (i) > P-RI) n (Illa) o RI est tel que défini plus haut, chaque RI' est choisi indépendamment parmi un groupe alkyle en CI-C3o linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C5-C,2, alcényle en C2-C24, alcoxyalkyle en C2-C18, alcanoylméthylène en C2-Cl9, alkaryle en C7-C30, aralkyle en C7-C30, hétéroaryle en C4-C24, l'un quelconque de ces groupes pouvant éventuellement porter de 1 à 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C-Ci2, -OR4, -NR4R5, -COR4, -COOR4et CO(NR4R5); et aryle en C6-C3o non substitué ou portant de 1 à 5 groupes R3, R3 est choisi parmi les groupes alkyle en CI-CI2, alcoxy en C,-Ca, cycloalkyle en C5-C6, phényle ou phénoxy, -OR4, -NR4R5, -COR4, -COOR4 et -CO(NR4R5), R4 et R5 sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle en C-C30, (linéaire ou ramifié), cycloalkyle en C5-Cn2, aryle en C6-C24, alkaryle en C7-C30 ou aralkyle en C7-CX,, m signifie de 3 à 12, de préférence de 4 à 6, n est tel que défmini plus haut, procédé selon lequel on fait réagir une phosphine secondaire de formule R,'R,'PH ou une phosphine primaire de formule RT'PH2 avec un halogène, de préférence le chlore ou le brome, éventuellement en présence d'un capteur d'acides, par
exemple un oxyde, un hydroxyde ou un carbonate de métal alcalin ou alcalino-
terreux ou une amine, de préférence une amine tertiaire, éventuellement en présence d'un solvant inerte. Les phosphines secondaires donnent les composés de
formule II. Les phosphine primaires donnent les composés de formule In et ITa.
Avantageusement, ce procédé utilise comme produits de départ des phosphines d'alkyle qui, à l'échelle industrielle, sont plus facilement disponibles que les halophosphines. L'invention concemrne une composition polymère comprenant: a) au moins un composé de formule II, II ou Ilma (désignés ci-après "composant a") R'I
--P (II)
>n (Ila) P-R,) (ma) o RI, R1', m et n sont tels que définis plus haut, et
b) une matière polymère (désignée ci-après "composant b").
Le composant b) de l'invention comprend les homopolymères, copolymères et les mélanges de polymères suivants: les polyamides; les polyamideimides; le polyacrylonitrile; le polybutène-1 et -2; le polybutylacrylate; le poly(butylènetéréphtalate); les polycarbonates; le polyéthylène; le polyéthylène chloré; la poly(éthercétone); le polyétherimide; l'oxyde de polyéthylène; la polyéthersulfone; le téréphtalate de polyéthylène; le polytétrafluoroéthylène; le polyimide; le polyisobutylène; le
polyisocyanurate; le polyméthacrylimide; le polyméthylmétacrylate; le poly(4-
méthylpentène-l); le poly(act-méthylstyrène); le polyoxyméthylène; le poly-
formaldéhyde; le polyacétal; le polypropylène; l'éther de polyphénylène; le sulfure de polyphénylène; la polyphénylènesulfone; le polystyrène; les polysulfones; le polyuréthane; l'acétate de polyvinyle; l'alcool polyvinylique; le chlorure de polyvinyle chloré; le chlorure de polyvinylidène; le fluorure de polyvinylidène; le fluorure de polyvinyle; les polymères de silicone; le polyester saturé; le polyester insaturé; le polyacrylate; le polyméthacrylate; le polyacrylamide; les résines époxy
et les résines de silicone.
Comme exemples de copolymères appropriés, on peut citer les suivants: acrylonitrile/butadiène/acrylate; acrylonitrile/butadiène/styrène; acrylonitrile/méthylméthacrylate; éthylène/propylène; éthylène/acétate de vinyle;
éthylène/alcool vinylique; éthylène/tétrafluoroéthylène; têtrafluoro-
éthylène/hexafluoropropylène; méthacrylate/butadiène/styrène; blockamide polyester; styrène/acrylonitrile; styrène/butadiène; styrène/atméthylstyrène;
chlorure de vinyle/éthylène; chlorure de vinyle/éthylène/méthacrylate.
Les matières polymères préférées sont les polyoléfines telles que le polypropylène, le polyéthylène (par exemple le polyéthylène à haute densité, le polyéthylène à basse densité, le polyéthylène linéaire à basse densité ou le polyéthylène à densité moyenne), le polybutylène, le poly-4-méthylpentène et leurs
copolymères ainsi que le polycarbonate, le polystyrène et le polyuréthane.
Lesdites polyoléfines sont préparées de préférence en présence d'un
catalyseur de type Ziegler ou de type métallocène qui n'a pas été éliminé.
Pour éviter tout doute, les composés de formule III et Ma sont des
composés cycliques.
Les composés préférés de formule II ou 1E sont respectivement ceux de formule Ilb ou IIb ^5P(R 1)]2 (flb) P-Rú" I) m (Ib) o chaque RI" signifie indépendamment un groupe alkyle en C,-C12, cycloalkyle en
C4-C,12, menthyle, adamantyle, pinényle, norbornyle ou aryle en C6-
CI2, et
m' signifie 4 ou 5.
Un autre aspect de l'invention concerne une méthode de stabilisation des matières polymères, méthode selon laquelle on incorpore dans la matière polymère une quantité stabilisante d'un composé de formule II, Im et Ea, avant, pendant ou après l'étape de polymérisation, à l'état solide ou fondu, sous forme de solution, (de préférence sous forme d'un concentré liquide) ou d'un mélange
maître solide.
Un autre aspect de l'invention concerne un mélange maître solide contenant de 10 à 80% en poids, de préférence de 40 à 70%, plus préférablement de 15 à 40% d'un composé de formule II, mI ou mha et de 90 à 20% en poids, de préférence de 60 à 30%, plus préférablement de 85 à 60% d'une matière polymère
qui est identique ou compatible avec la matière polymère à stabiliser.
Un autre aspect de l'invention concerne un concentré liquide comprenant de 10 à 80% en poids d'un composé de formule II, In ou ma et de
à 20% en poids d'un solvant.
Les composés de formules II, HI et ma peuvent être préparés à partir de composés connus, selon des méthodes connues. Un compte-rendu de tels procédés de réaction est donné par exemple par G.M. Kosolapoff dans Organic Phosphorus Compounds, vol. 1-7, Wiley, New York, 1972 ou par Houben/Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Vol. 12, 4ème édition, Georg Thieme Verlag,
Stuttgart 1963 et dans les volumes supplémentaires correspondants.
Les composés de formule II et de formule mI peuvent également être préparés selon un procédé comprenant la réaction d'une phosphine secondaire de formule R,'RI'PH ou d'une phosphine primaire de formule R, 'PH2 avec un halogène, de préférence le chore ou le brome, éventuellement en présence d'un capteur d'acides, par exemple un oxyde, un hydroxyde ou un carbonate de métal alcalin ou alcalino-terreux ou une amine, de préférence une amine tertiaire, éventuellement en présence d'un solvant inerte. Les phosphines secondaires donnent les composés de formule II. Les phosphines primaires donnent les composés de formule mI ou Ila. Avantageusement, ce procédé utilise comme produits de départ des phosphines d'alkyle qui sont plus facilement disponibles à
l'échelle industrielle que les halophosphines.
Ces composés sont en général préparés à partir d'organohalogénures tels que les chlorures ou bromures d'alkyle ou d'aryle et PC13 selon la réaction de Grignard ou une réaction de Wurtz modifiée; par l'intermédiaire de la réaction de Friedel-Crafts; par addition d'un composé contenant un groupe P-H à des doubles
ou triples liaisons; selon la réaction d'Arbuzov, par réaction de diorgano-
phosphinites avec des organohalogénures et réductions ultérieures; ou par
dérivation à partir de phosphines déjà formées.
Les composés de formule II, III et ia présentant un intérêt particulier, sont les suivants: la tétra-tert.-butyl-diphosphine, la tétra-cyclohexyldiphosphine, la penta-(4-phényl)phényl-cyclopentaphosphine, la penta-(2, 4,4-triméthyl-pentyl)-cyclopentaphosphine, la tétra-menthylcyclotétraphosphine, la tétra-norbomrnyl-cyclotétraphosphine, la tétraadamantyl-cyclotétraphosphine, la tétra-pinényl-cyclotétraphosphine, la tétra-tert.-butyl-cyclotétraphosphine, la tétra-cyclopentylcyclotétraphosphine, la tétra-cyclohexyl-cyclotétraphosphine, la tétracyclooctyl-cyclotétraphosphine,
la tétra-cyclododécyl-cyclotétraphosphine.
Les composés de formules BI et [la sont des composés cycliques dans
lesquels les atomes de phosphore forment un cycle avec le groupe R1 ou R. '.
Le composant a) représente de préférence de 0,005 à 5%, plus préférablement de 0,01 à 1% par rapport au poids du polymère présent dans la composition. Par l'expression métallocène, on décrit les nouveaux catalyseurs de la génération V et des générations suivantes qui sont utilisés pour préparer les polyoléfines (spécialement les polyéthylènes et les polypropylènes) tels que décrit par exemple dans "Modern Plastics" 10/91 pages 46-49 et dans "Makromolekulare Chemie", 192, 1059 (1991). Les catalyseurs fixés sur un support de type Ziegler (tels que ceux fixés sur un composé du magnésium contenant de l'halogène), sont
bien connus et décrits dans le tableau 1 ci-après.
Les autres additifs qui peuvent être ajoutés à la composition polymère de l'invention comprennent les antioxydants, tels que les phénols stériquement encombrés, les amines aromatiques secondaires ou les thioéthers (tels que ceux
décrits dans "Kunststoff-Additive" - Gachter et Muller, 3ème éd. 1990, pages 42-
); les capteurs d'acides tels que le stéarate ou lactate de sodium, de magnésium ou de calcium, l'oxyde de zinc, l'hydrotalcite ou les amines alcoxylées; les stabilisants contre les rayons ultraviolets tels que les amines stériquement encombrées (par exemple les 2,2,6,6tétraméthylpipéridines non substituées ou substituées sur l'azote par un groupe alkyle ou acyle) [également connues comme HALS, Hindered Amine Light Stabilisers] et les absorbants U.V. (par exemple les
2-(2'-hydroxyphényl)-benzotriazoles, les 2 hydroxybenzophénones, les (2-
hydroxyphényl)-triazines, les 1,3-bis-(2'-hydroxy-benzoyl)benzènes, les salicylates, les cinnamates et les diamides de l'acide oxalique), les extincteurs U.V. tels que les benzoates et les benzoates substitués, les agents anti-statiques, les agents ignifuges, les lubrifiants, les plastifiants, les agents de nucléation, les désactivants de métaux, les biocides, les modificateurs d'impact, les charges, les pigments et
les fongicides.
Le composant a) peut être ajouté à la matière polymère avant, pendant ou après l'étape de polymérisation et peut être ajouté à l'état solide ou fondu, sous forme de solution, de préférence sous forme d'un concentré liquide contenant de à 80% en poids de composés de formule II, mI ou ma et de 90 à 20% en poids d'un solvant, ou sous forme d'un mélange maître solide contenant de 10 à 80% en poids (plus préférablement de 40 à 70%) des composés de formule II, II ou Uta et de 90 à 20% en poids (plus préférablement de 60 à 30%) d'une matière
polymère solide identique ou compatible avec la matière à stabiliser.
Le composant a) peut être incorporé à la matière polymère à stabiliser selon des méthodes connues. Un aspect particulièrement important de l'invention est le mélange à sec du composant a) avec le polymère ou le revêtement de particules de polymères façonnées, par exemple des sphères de polymère, sous la forme d'un liquide, d'une solution ou d'une suspension/dispersion. Un autre aspect particulièrement important est le mélange des composés avec des polymères thermoplastiques à l'état fondu, par exemple dans un mélangeur pour masse en fusion, ou pendant la fabrication d'articles façonnés, par exemple des films, des tubes, des fibres et des mousses, obtenus par extrusion, moulage par injection, moulage par soufflage, filage ou enrobage de câbles. Le composant a) est particulièrement utile pour les articles en polypropylène et en polyéthylène de tous types ainsi que pour le polycarbonate, le polystyrène, le polyuréthane et les autres
matières polymères, y compris les vernis et les revêtements pulvérulents.
Le composant a) est particulièrement approprié pour la stabilisation des polyoléfines et spécialement les at-polyoléfines préparées en utilisant les catalyseurs connus comme catalyseurs des générations II à V et qui n'ont pas été soumises à une étape d'élimination du catalyseur. Par "étape d'élimination du catalyseur", on entend une étape qui comprend l'élimination des résidus de catalyseurs présents dans les polyoléfines polymérisées ou le traitement des polyoléfines avec un composé qui peut réagir avec les résidus de catalyseurs et les inactiver ou les solubiliser, tels que des alcools ou l'eau, puis l'élimination des résidus inactivés ou solubilisés du catalyseur, par des moyens physiques tels que la filtration, le lavage et la centrifugation. Ainsi, dans le cas d'une polymérisation en suspension, l'étape de séparation du polymère résultant à partir du milieu de dispersion, tel qu'un solvant ou un monomère liquifié, ne relève pas de la définition donnée ci-dessus de l'étape d'élimination du résidu de catalyseur, bien que le catalyseur dissous dans le milieu de dispersion puisse être éliminé par une étape de séparation. De même, l'étape consistant à ajouter au polymère résultant une faible quantité d'un poison de catalyseur tel qu'un éther, un alcool, une
cétone, un ester ou l'eau pour inactiver le catalyseur restant après la poly-
mérisation, ou l'étape de traitement de la suspension de polymère résultante avec un gaz tel que la vapeur ou l'azote pour éliminer le milieu de dispersion, ne relève également pas de la définition ci-dessus "d'étape d'élimination des résidus de catalyseurs". Par catalyseurs de la génération I, on entend les halogénures de titane
avec des composés organo-aluminium ou des halogénures d'organo-aluminium.
Par catalyseurs de la génération II, on entend les catalyseurs de la génération I déposés sur un composé organique du magnésium ou un composé
organique du chrome déposé sur SiO2.
Par catalyseurs de la génération m, on entend un catalyseur complexe
de type Ziegler déposé sur un dérivé de magnésium contenant de l'halogène.
Par catalyseurs de la génération IV, on entend un catalyseur de la
génération II avec un donneur de silane.
Par catalyseurs de la génération V, on entend un bis-indényl-organo-
titane déposé sur un alumoxane ou des halogénures de biscyclopentadiényl-titane
activés par un alkylaluminium.
Les autres générations de catalyseurs très spécifiques spécialement utiles pour la préparation de poly-a-oléfines hautement stéréorégulières, qui sont actuellement en phase de développement, appartiennent au concept des catalyseurs de la génération II et des générations suivantes ainsi qu'aux générations indiquées
plus haut de systèmes de catalyseurs déposés sur support.
Des exemples de microstructures de telles polyoléfines hautement stéréorégulières sont donnés par le polypropylène syndiotactique, les polymères stéréo-séquencés isotactiques, le polypropylène isotactique contenant des défauts
stériques répartis au hasard le long de la chaîne du polymère (désigné poly-
propylène anisotactique) ou les polymères stéréo-séquencés stéréoirréguliers. Etant donné les progrès rapides dans le développement de systèmes de catalyseurs de génération plus récente, l'impact commercial de ces polymères aux nouvelles propriétés très intéressantes augmente sans cesse. Cependant, les résidus des catalyseurs de ces nouvelles générations, pour autant qu'ils contiennent des métaux des 3ème, 4ème et 5ème période de la classification périodique des éléments déposés sur support comme les catalyseurs des générations précédentes, peuvent également conférer des propriétés défavorables aux polymères, aussi longtemps que de tels résidus sont encore présents dans le polymère, même sous forme désactivée. En raison de cette analogie, on peut s'attendre à ce que le composant a) de l'invention soit également approprié pour éliminer ces propriétés défavorables du polymère. Cela signifie que toute interaction néfaste entre le stabilisant et les résidus de catalyseur des nouvelles générations indiquées plus
haut soit inhibée plus efficacement.
Ces générations de catalyseurs ont été décrites par Rolf Mulhaupt dans "New Trends in Polyolefin Catalysts and influence on Polymer Stability" pages 181 à 196 de la publication de la 12ème Conférence Internationale Annuelle intitulée "Advances in the Stabilization and Controlled Degradation of Polymers" qui s'est tenue à Lucerne du 21 au 23 Mai 1990 et spécialement dans le tableau I de la page 184, décrivant les générations de catalyseurs suivantes: TABLEAU I: Evolution des catalyseurs de polyoléfine Exemple de Cat. Act. % Act. Stéréo-rég. Procédé génération (g PP/g Ti (% hept. technologie Ti atm) ins) I TiCI4/AIR3 40 0,01 45% Elimination des résidus de cat. et PP atactique TiCI3/AIEt2Cl 30 0,1 92% Elimination des résidus de catalyseur HI Mg(OEt2)/TiCl4/AlR3 40000 ---50% Pas d'élimination des résidus de catalyseur SiO2/Cp2Cr 40000 HDPE (essentiellement HDPE/
LLDPE)
mI Mod. TiCl3cat. 5000 1 95% Pas de purification MgCl2friCl4/AIR3 20000 10 92% + ester donneur IV MgCl2/TiCl4/AIR3 40000 18 99% Pas de purification + silane donneur pas d'extrusion
V Bis-indényl-TiR2 40000 100 99% Nouveau PP, distri- sur (AICH30)x bution du poids molé-
culaire étroite o R signifie un groupe organique; HDPE signifie le polyéthylène à haute densité;
LLDPE signifie le polyéthylène linéaire à basse densité; Cp signifie cyclopenta-
diényle; Et signifie éthyle; PP signifie polypropylène et MWD signifie la distribution du poids moléculaire et x signifie un nombre entier supérieur à 2 (de
préférence de 2 à 100).
En outre, dans la présente demande, lorsqu'un intervalle est indiqué, les chiffres définissant cet intervalle sont inclus. Tout groupe capable d'être
linéaire ou ramifié, est linéaire ou ramifié, sauf indication contraire.
Pour éviter tout doute, tert.-butyle signifie un groupe butyle tertiaire,
c'est-à-dire (-C(CH3)3).
Les exemples suivants illustrent l'invention sans en limiter la portée.
Exemple 1:
Synthèse de la penta-biphénylyl-cyclopentaphosphine -P On dissout, sous azote, dans 100 ml de tétrahydrofuranne (THF), 25,5 g de biphényldichlorophosphine (mélange isomère provenant de la réaction de
Friedel-Crafts de biphényl et du trichlorure de phosphore, >90% de 4biphényl-
dichloro-phosphine) et on ajoute 2,4 g de copeaux de magnésium sous refroidissement avec de la glace. Au bout de 30 minutes, on retire le bain de glace
et on agite les produits de réaction pendant 20 heures à la température ambiante.
On ajoute 60 ml d'acétone et on sépare par filtration le précipité jaunâtre. On agite le produit à l'état brut avec 100 ml d'acide chlorhydrique 0,5 M pour retirer les résidus de magnésium, on filtre, on lave avec de l'eau et de l'acétone et on sèche.
Rendement: 50%; F: 227-229 C, 8(31P) = 14,1 ppm et 17,5 ppm.
Exemple 2:
Synthèse de la penta-(2,4,4-triméthyl-pentyl)-cyclopentaphosphine
((TMP-P)5)
p-p Sous azote et refroidissement par de la glace, on ajoute 32,0 g de brome à un mélange de 74,1 g de tributylamine et 58,5 g d'une solution à 50% en poids de 2,4,4-triméthyl-pentylphosphine dans du toluène. On chauffe ensuite le mélange au reflux pendant quelques instants. Après addition de 50 ml d'eau, on sépare les phases et on extrait la phase aqueuse 2 fois avec 10 ml de toluène. On sèche sur du sulfate de sodium les phases organiques réunies et on élimine le solvant sous vide. On distille le produit brut brunâtre dans un tube à boules à
250 C/0,05 mm Hg.
Rendement: 75% sous forme d'un liquide visqueux incolore, 8(31P) = -5 à + 30
ppm, multiplett complexe ((TMP-P)5); -67,5 ppm (2 pics, (TMP-P)4 environ 2%).
Exemple comparatif A: Pour l'application des substances des exemples 1 et 2 comme stabilisants pour la transformation des matières polymères, on utilise le mélange suivant: parties d'un homopolymère de polypropylène de la 3ème génération,
0,05 partie de tétrakis(méthylène-3-(3',5'-di-tert.-butyl-4'hydroxyphényl)-
propionate)méthane, 0,01 partie de stéarate de calcium, et 0,04 ou 0,07 partie d'un composé de formule Ua ou d'une substance de comparaison (SandostabR P-EPQ de la société Clariant International Ltd., anciennement Sandoz Ltd), On mélange à sec les ingrédients et on les homogénéise par extrusion dans une extrudeuse à vis unique à 210 C. On extrude 5 fois les granulés résultants dans un appareil Gottfert (ayant une vis de 20 mm, rapport diamètre/longueur = 20, 50 min-', compression 1:3) à 270 C et on mesure l'indice de fusion (MFIE, selon la norme ASTM D-1238-70) ainsi que l'indice de jaunissement (selon la norme ASTM D- 1925-70) après la lère, la 3ème et la 5ème extrusion. Les données obtenues sont présentées dans le tableau suivant: Substance de Parties du Indice de fusion Indice de jaunissement l'exemple n stabilisant (g/10 min) Passage d'extrusion Passage d'extrusion
1. 3. 5. 1. 3. 5.
SandostabR P-EPQ 0,04 2,45 4,13 6,31 0,3 1,1 2,1
0,07 1,91 2,57 3,75 -0,1 0,8 1,5
1 0,04 2,01 2,85 3,65 1,1 1,5 1,9
0,07 1,94 2,87 3,65 0,9 0,8 0,9
2 0,04 2,46 3,18 3,81 1,3 1,5 1,9
Exemple 3:
Synthèse de la tétra-cyclohexyl-cyclotétraphosphine P-P I I Sous azote et refroidissement par de la glace, on ajoute 6,4 g de brome à un mélange de 5,5 g de carbonate de potassium anhydre et 4,65 g de cyclohexylphosphine dans 15 ml de toluène. On chauffe ensuite le mélange au reflux pendant quelques instants. Apres addition de 10 ml d'eau, on sépare par filtration le solide, on le lave 2 fois avec 5 ml de méthanol et on le sèche sous vide. Rendement: 43% sous forme de cristaux incolores; F = 227-230 C; (31P) = -67,1 ppm.
Exemple 4:
Synthèse de la tétra-cyclohexyl-biphosphine c\ k0 P-P Sous azote et refroidissement par de la glace, on ajoute 3,2 g de brome
à 7,9 g de dicyclohexylphosphine dans 10 ml de triéthylamine et 10 ml de toluène.
On chauffe ensuite le mélange au reflux pendant 15 minutes, on ajoute 10 ml d'eau, on sépare par filtration le solide, on le lave 2 fois avec 5 ml de méthanol et
on le sèche sous vide.
Rendement: 36% sous forme de cristaux incolores; F = 168-170 C.
Claims (11)
1. Un composé de formule 1a -RI)n (Illa) dans laquelle n signifie 4 ou 5, RI signifie un groupe (4-phényl)phényle, (2,4,4,- triméthyl)-pentyle, menthyle,
norbomrnyle, pinényle, cyclopentyle, cyclooctyle ou cyclododécyle.
2. Un procédé de préparation des composés de formule II, met Ma R'I
/\PR'I
> P-R'1 (m) P-RI)n (Ma) o RI signifie un groupe (4-phényl)phényle, (2,4,4,- triméthyl)-pentyle, menthyle, norbornyle, pinényle, cyclopentyle, cyclooctyle ou cyclododécyle, chaque RI' est choisi indépendamment parmi un groupe alkyle en C,-C3o linéaire ou ramifié, cycloalkyle en C5- C,2, alcényle en C2-C4, alcoxyalkyle en C2-C18, alcanoylméthylène en C2- C19, alkaryle en C7-C, aralkyle en C7-C3o, hétéroaryle en C4-C24, l'un quelconque de ces groupes pouvant éventuellement porter de 1 à 3 substituants choisis parmi les groupes alkyle en C1-C12, -OR4, -NR4R5, COR4, -COOR4et CO(NR4R5); et aryle en C6-C3o non substitué ou portant de 1 à 5 groupes R3, R3 est choisi parmi les groupes alkyle en C- C12, alcoxy en C,-C8, cycloalkyle en C5-C6, phényle ou phénoxy, -OR4, - NR41R5, -COR4, -COOR4 et -CO(NR4R5), R4 et R5 sont choisis indépendamment parmi l'hydrogène ou un groupe alkyle en Cl-C3o, (linéaire ou ramifié), cycloalkyle en C5-C12, aryle en C6-C24, alkaryle en C7-C30 ou aralkyle en C7-C30, m signifie de 3 à 12, n signifie 4 ou 5, caractérisé en ce qu'on fait réagir une phosphine secondaire de formule R,'RI'PH ou une phosphine primaire de formule R, 'PH2 avec un halogène, éventuellement
en présence d'un capteur d'acides, éventuellement en présence d'un solvant inerte.
3. Une composition polymère, caractérisée en ce qu'elle comprend a) au moins un composé de formule II, m ou ma (désigné ci-après composant a") p R'l P-R',)m (II) P-RI) ()lIa) o RI, R.', m et n sont tels que définis à la revendication 2, et
b) une matière polymère (désignée ci-après "composant b").
4. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composant a) représente de 0,005 à 5% en poids par rapport au poids du polymère
présent dans la composition.
5. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que le composant a) représente de 0,01 à 1% en poids par rapport au poids du polymère
présent dans la composition.
6. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la matière polymère est choisie parmi les polyoléfines, les polyesters, les polyamides, le polystyrène, les polyuréthanes, les polyacrylates, les polyméthacrylates, les résines époxy, les polymères de silicone, y compris les homopolymères, les
copolymères et les mélanges de ces polymères.
7. Une composition selon la revendication 3, caractérisée en ce que la matière polymère est une polyoléfmine qui a été préparée en présence d'un catalyseur fixé sur un support de type Ziegler ou de type métallocène qui n'a pas
été éliminé.
8. Une composition selon la revendication 3, comprenant également d'autres additifs choisis parmi les antioxydants, les capteurs d'acides, l'hydrotalcite, les amines alcoxylées, les stabilisants contre les rayons ultraviolets, les absorbants U.V., les extincteurs U.V., les agents anti-statiques, les agents ignifuges, les lubrifiants, les plastifiants, les agents de nucléation, les désactivants de métaux, les biocides, les modificateurs d'impact, les charges, les pigments et
les fongicides.
9. Un mélange maître solide comprenant de 10 à 80% en poids d'un composé de formule II, II ou ma et de 90 à 20% en poids d'une matière
polymère qui est identique ou compatible avec la matière polymère à stabiliser.
10. Un procédé destiné à augmenter la stabilité d'une matière polymère contre les dégradations provoquées par la chaleur ou une tension mécanique, caractérisé en ce qu'il comprend l'incorporation dans la matière polymère d'une quantité stabilisante d'un composé de formule I, III ou Ila, à l'état solide ou
fondu, sous forme de solution ou d'un mélange maître solide.
11. L'utilisation d'un composé de formule mIla selon la revendication 1 comme stabilisant de matières polymères contre les dégradations provoquées par la
chaleur ou la tension mécanique.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US442895P | 1995-09-28 | 1995-09-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
FR2739381A1 true FR2739381A1 (fr) | 1997-04-04 |
FR2739381B1 FR2739381B1 (fr) | 1999-06-11 |
Family
ID=21710749
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
FR9611648A Expired - Fee Related FR2739381B1 (fr) | 1995-09-28 | 1996-09-23 | Stabilisation de matieres polymeres avec des derives du phosphore |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH09124672A (fr) |
CH (1) | CH691059A5 (fr) |
DE (1) | DE19638924A1 (fr) |
ES (1) | ES2152760B1 (fr) |
FR (1) | FR2739381B1 (fr) |
GB (1) | GB2306478B (fr) |
IT (1) | IT1285791B1 (fr) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7067569B2 (en) | 2000-07-14 | 2006-06-27 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Mixtures of phosphorus-containing compounds used as polymer stabilizers |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19961464A1 (de) * | 1999-12-20 | 2001-06-21 | Clariant Internat Ltd Muttenz | Mischungen aus Phosphanen und Chroman-Derivaten |
US7083743B2 (en) | 1999-12-20 | 2006-08-01 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Mixture of phosphanes and chromane derivatives |
JP4599169B2 (ja) * | 2002-12-04 | 2010-12-15 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | シクロオルガニルホスファンおよびジ(アルカリ金属/アルカリ土類金属)オリゴホスファンジイドの合成方法 |
DE102004000058A1 (de) * | 2004-12-01 | 2006-06-08 | Kuraray Specialities Europe Gmbh | Organophosphin-stabilisierte Polymermischungen |
WO2006120578A2 (fr) * | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Philip Morris Products S.A. | Synthese de phase gazeuse de polymeres de phosphore polyhydrure |
US8519035B2 (en) | 2007-09-04 | 2013-08-27 | Basf Se | Cyclic phosphines as flame retardants |
JP6625600B2 (ja) * | 2014-03-27 | 2019-12-25 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 難燃剤としての七リン誘導体化合物 |
WO2019079241A1 (fr) * | 2017-10-18 | 2019-04-25 | Ascend Performance Materials Operations Llc | Compositions polyamides retardatrices de flamme, halogénées |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB859373A (en) * | 1957-12-21 | 1961-01-18 | Koppers Co Inc | Process for the preparation of organophosphines |
FR1297100A (fr) * | 1960-08-12 | 1962-06-22 | American Cyanamid Co | Composés phosphorés et procédé pour leur préparation |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL268004A (fr) * | 1960-08-12 | |||
JPS4843357B1 (fr) * | 1970-10-13 | 1973-12-18 | ||
US3932318A (en) * | 1973-04-18 | 1976-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chloral copolymers |
US4111899A (en) * | 1977-07-20 | 1978-09-05 | The Dow Chemical Company | Heat stabilized thermoplastic resins containing compounds with phosphorus to phosphorus bonds |
GB2276387B (en) * | 1993-03-25 | 1996-10-02 | Sandoz Ltd | Stabilizing polyolefins with phosphorus compounds |
JPH07309926A (ja) * | 1994-05-20 | 1995-11-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ウレトジオン基含有ポリイソシアネートの製造方法 |
JP3616099B2 (ja) * | 1994-05-20 | 2005-02-02 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 直鎖状結晶性ポリウレトジオン |
-
1996
- 1996-09-23 FR FR9611648A patent/FR2739381B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-23 DE DE1996138924 patent/DE19638924A1/de not_active Withdrawn
- 1996-09-24 CH CH232896A patent/CH691059A5/de not_active IP Right Cessation
- 1996-09-24 GB GB9619916A patent/GB2306478B/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-26 ES ES9602032A patent/ES2152760B1/es not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-27 IT IT96RM000662A patent/IT1285791B1/it active IP Right Grant
- 1996-09-27 JP JP25617996A patent/JPH09124672A/ja not_active Withdrawn
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB859373A (en) * | 1957-12-21 | 1961-01-18 | Koppers Co Inc | Process for the preparation of organophosphines |
FR1297100A (fr) * | 1960-08-12 | 1962-06-22 | American Cyanamid Co | Composés phosphorés et procédé pour leur préparation |
Non-Patent Citations (5)
Title |
---|
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 115, no. 9, 2 September 1991, Columbus, Ohio, US; abstract no. 092392, VEITS Y A ET AL: "Reaction of secondary phosphines with carbon tetrachloride. Synthesis of acylalkylchlorophosphines" XP002068469 * |
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 126, no. 16, 21 April 1997, Columbus, Ohio, US; abstract no. 212168, YAMAGUCHI Y: "Catalytic oligomerization of primary phosphines by an anionic zirconocene hydride complex" XP002068470 * |
GOERLICH J R ET AL: "Tris-1-adamantylcyclotriphosphine and tetrakis-1-adamantylcyclotetr aphosphine: two peradamantylated examples from the cyclopolyphosphine series (RP)n", Z. ANORG. ALLG. CHEM. (ZAACAB,00442313);94; VOL.620 (1); PP.173-6, TECH. UNIV. BRAUNSCHWEIG;INST. ANORG. ANAL. CHEM.; BRAUNSCHWEIG; GERMANY (DE), XP002068468 * |
ORGANOMET. NEWS (ORGNE8,09171274);95; (4); PP.129, INST. PHYS. CHEM. RES.;WAKO; 351-01; JAPAN (JP) * |
ZH. OBSHCH. KHIM. (ZOKHA4,0044460X);91; VOL.61 (1); PP.130-5, MOSK. GOS. UNIV.;MOSCOW; USSR (SU) * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7067569B2 (en) | 2000-07-14 | 2006-06-27 | Clariant Finance (Bvi) Limited | Mixtures of phosphorus-containing compounds used as polymer stabilizers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE19638924A1 (de) | 1997-04-03 |
GB2306478A (en) | 1997-05-07 |
FR2739381B1 (fr) | 1999-06-11 |
ITRM960662A1 (it) | 1998-03-27 |
ES2152760A1 (es) | 2001-02-01 |
IT1285791B1 (it) | 1998-06-24 |
JPH09124672A (ja) | 1997-05-13 |
ES2152760B1 (es) | 2001-11-01 |
CH691059A5 (de) | 2001-04-12 |
GB9619916D0 (en) | 1996-11-06 |
GB2306478B (en) | 1998-12-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BE1003823A3 (fr) | Nouvelles compositions stabilisantes a base de derives du phosphore. | |
FR2691711A1 (fr) | Nouvelles compositions pour la stabilisation des matières polymères. | |
FR2694761A1 (fr) | Amines stériquement encombrées, leur préparation et leur utilisation comme stabilisants des matières polymères. | |
FR2705679A1 (fr) | Nouvelles compositions stabilisantes des matières polymères, à base de phosphonites ou phosphites et d'un stabilisant contre l'hydrolyse. | |
JPH01252644A (ja) | 長鎖n,n―ジアルキルヒドロキシルアミンで安定化されたポリオレフィン組成物 | |
JPH08501813A (ja) | 再生されたプラスチック混合物の安定化方法およびそのための安定剤混合物 | |
FR2739381A1 (fr) | Stabilisation de matieres polymeres avec des derives du phosphore | |
FR2725451A1 (fr) | Nouvelle composition stabilisante pour les matieres polymeres | |
AU687021B2 (en) | Beta crystalline modification of 2,2',2''-nitrilo(triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1 ,1'-biphenyl-2,2'-diyl) phosphite) | |
AU686124B2 (en) | Alpha crystalline modification of 2,2',2"-nitrilo(triethyl-tris-(3,3',5,5'-tetra-tert-butyl-1, 1'-biphenyl-2,2'-diyl)phosphite) | |
BRPI0712627A2 (pt) | processo para desativar uma espÉcie cataisadora aitva numa corrente de polÍmero olefÍnico, processo para reduzir corrosço , entupimento ou incrustaÇço de equipamento de produÇço e recuperaÇço de olefina e composiÇço polimÉrica | |
JPH08503947A (ja) | 2,2’,2”−ニトリロ〔トリエチル−トリス(3,3’,5,5’−テトラ第三ブチル−1,1’−ビフェニル−2,2’−ジイル)ホスフィット〕の非晶質固体改質剤 | |
FR2682392A1 (fr) | Nouvelles compositions pour la stabilisation des matieres polymeres. | |
BE1007096A3 (fr) | Phosphite de 4-piperidyle methyle a l'azote et son application comme stabilisant pour matieres organiques. | |
GB2276387A (en) | Phosphorus compounds | |
US20050009967A1 (en) | Phosphite stabilizers and methods to preparation and polymer composition thereof | |
GB2265377A (en) | Phosphonite-hals and phosphite-hals compounds as polymer stabilizers | |
US6369140B1 (en) | Phosphorus compounds | |
FR2688510A1 (fr) | Compositions polymeres contenant des phosphites ou phosphonites comme stabilisants. | |
FR2703059A1 (fr) | Compositions d'oléfines stabilisées avec des dérivés du phosphore. | |
BE1000354A3 (fr) | Compositions stabilisees a base de polymeres. | |
FR2679913A1 (fr) | Nouvelles compositions ameliorant la stabilite a la transformation des matieres polymeres. | |
GB2263280A (en) | Improvements om or relating to organic compounds | |
BE1009490A5 (fr) | Bisphenylphosphites de composes stabilisants a la lumiere de type amine encombree monomeres et oligomeres utilisables comme stabilisants. | |
FR2620715A1 (fr) | Compositions de resines synthetiques ayant un comportement au feu ameliore renfermant une polyolefine, un additif ignifugeant phosphore associe a des composes bromes et oxyde d'antimoine ou bien associe ou combine avec un compose azote et eventuellement d'autres additifs et/ou charges et objets conformes produits a partir de ces compositions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
ST | Notification of lapse |
Effective date: 20060531 |