JPH06329841A - リン化合物 - Google Patents

リン化合物

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Publication number
JPH06329841A
JPH06329841A JP6054049A JP5404994A JPH06329841A JP H06329841 A JPH06329841 A JP H06329841A JP 6054049 A JP6054049 A JP 6054049A JP 5404994 A JP5404994 A JP 5404994A JP H06329841 A JPH06329841 A JP H06329841A
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JP
Japan
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phosphine
phenyl
tris
formula
alkyl
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Application number
JP6054049A
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English (en)
Inventor
Peter Staniek
ペーター・スタニーク
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Sandoz AG
Original Assignee
Sandoz AG
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH06329841A publication Critical patent/JPH06329841A/ja
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】ａ)式Ｉ〜III： ［式中、各Ｒ1は、独立して、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ5
〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ
18アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ19メトキシアルカノイ
ル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリール、Ｃ7〜Ｃ30アラルキル、Ｃ
4〜Ｃ24ヘテロアリール(Ｒ1は未置換であるか、または
Ｃ1〜Ｃ12アルキル、-ＯＲ4、-ＮＲ4Ｒ5、-ＣＯＲ4及び
-ＣＯＯＲ4から選択される１〜３個の基により置換され
ている)及びＣ6〜Ｃ30アリールから選択され；Ｒ4及び
Ｒ5は、独立して、水素、Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ5〜Ｃ
12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリール、Ｃ7〜Ｃ30アル
カリールまたはＣ7〜Ｃ30アラルキルから選択され；Ａ
は、直接結合、-(Ｐ-Ｒ1)p-基またはｎ-価の脂肪族若し
くは芳香族残基である］の化合物；及びｂ)ポリオレフ
ィンを含むポリオレフィン組成物。 【効果】熱、機械的応力または光により生ずる劣化に対
する安定剤として有効である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、熱、機械的応力または
光により生じる劣化に対するポリオレフィンの安定剤と
して低濃度で作用し得る特定のリン含有化合物の使用に
関する。これらのリン含有化合物は特に、II世代以上の
触媒(例えば、II〜Ｖ世代触媒)で製造したポリオレフィ
ンに対して好適である。
【０００２】
【発明の概要】本発明により、 ａ)式Ｉ〜III：
【０００３】
【化１２】
【０００４】［式中、各Ｒ1は独立して、直鎖若しくは
分枝Ｃ1〜Ｃ30アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ
2〜Ｃ24アルケニル、Ｃ2〜Ｃ18アルコキシアルキル、Ｃ
2〜Ｃ19アルカノイルメチレン、Ｃ7〜Ｃ30アルカリー
ル、Ｃ7〜Ｃ30アラルキル、Ｃ4〜Ｃ24ヘテロアリール
(Ｒ1の上記置換基の任意の１つは未置換であるか、また
はＣ1〜Ｃ12アルキル、-ＯＲ4、-ＮＲ4Ｒ5、-ＣＯＲ4及
び-ＣＯＯＲ4から選択される１〜３個の基により置換さ
れている)及び、未置換またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1
〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル
若しくはフェノキシ、-ＯＲ4、-ＮＲ4Ｒ5、-ＣＯＲ4及
び-ＣＯＯＲ4から選択される１〜５個のＲ3基により置
換されているＣ6〜Ｃ30アリールから選択され；Ｒ4及び
Ｒ5は、独立して、水素、(直鎖若しくは分枝)Ｃ1〜Ｃ30
アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリー
ル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリールまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル
から選択され；Ａは、直接結合、-(Ｐ-Ｒ1)p-基または
ｎ-価の脂肪族若しくは芳香族残基(好ましくは、直鎖若
しくは分枝のＣ1〜Ｃ30アルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロア
ルキレン、Ｃ7〜Ｃ30アルカリーレン、Ｃ7〜Ｃ30アラル
キレン、Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ｎ-、Ｏ-、Ｓ-若しくは
Ｐ-含有Ｃ4〜Ｃ24ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ30アルキ
リデンまたはＮ、Ｏ若しくはＳが介在するＣ2〜Ｃ30ア
ルキレン)であり；ｍは、３〜１２、好ましくは４〜６
であり；ｎは、２〜５であり；及びｐは、１〜１２、好
ましくは１〜５である］の化合物（以後、式Ｉ〜IIIの
化合物を成分ａと呼称する)；及び ｂ)チーグラー触媒またはメタロセン型触媒の存在下で
製造し、触媒を除去しなかったポリオレフィン(以後、
成分ｂと称する)を含むポリオレフィン組成物を提供す
る。
【０００５】誤解を避けるために記載するが、式IIIの
化合物は環状化合物である。
【０００６】式II［式中、ｎが２であり、ＡがＣ1〜Ｃ
30アルキレンである］の化合物に於いて、Ａが-CH2-ま
たはＣ5〜Ｃ30アルキレンであると都合がよい。
【０００７】式Ｉの好ましい化合物としては、式Ｉａ： （Ｒ1'）3Ｐ （Ｉａ） ［式中、各Ｒ1'は独立して、Ｃ8〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜
Ｃ18アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18ア
ルコキシアルキル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリール、Ｃ7〜Ｃ30
アラルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカノイルメチレンまたは式
γ：
【０００８】
【化１３】
【０００９】（式中、各Ｒ3は、独立してＣ1〜Ｃ8アル
キル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ６シクロアルキ
ル、フェニルまたはフェノキシから選択され；及びｑは
１〜５、好ましくは１〜３である）の基から選択され
る］の化合物が挙げられる。
【００１０】式ＩＩの好ましい化合物としては、式II
ａ：
【００１１】
【化１４】
【００１２】［式中、各Ｒ1'は独立して、Ｃ8〜Ｃ18ア
ルキル、Ｃ6〜Ｃ18アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリー
ル、Ｃ2〜Ｃ18アルコキシアルキル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリ
ール、Ｃ7〜Ｃ30アラルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカノイルメ
チレンまたは式γ：
【００１３】
【化１５】
【００１４】(式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキ
ル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フ
ェニルまたはフェノキシから選択され；及びｑは、１〜
５、好ましくは１〜３である)の基から選択され；Ａ'
は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ1〜Ｃ12アルキリデン、Ｃ
6〜Ｃ18アリーレン、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリーレン、Ｃ5
〜Ｃ12アルコキシアルキレン、Ｃ12〜Ｃ18シクロアルキ
レン、フェノキシフェニレン、Ｃ3〜Ｃ18アルキルアミ
ノＣ1〜Ｃ12アルキレンから選択され；及びｎ'は２〜４
である］の化合物が挙げられる。
【００１５】式IIIの好ましい化合物としては、式III
ａ：
【００１６】
【化１６】
【００１７】［式中、各Ｒ2'は独立して、Ｃ1〜Ｃ12ア
ルキル、シクロヘキシル、メンチルまたはＣ6〜Ｃ12ア
リールであり；及びｍ'は４または５である］の化合物
が挙げられる。
【００１８】式Ｉのより好ましい化合物としては、式Ｉ
ｂ： (Ｒ1")3Ｐ （Ｉｂ） ［式中、各Ｒ1"は独立して、Ｃ10〜Ｃ18アルキル、Ｃ6
〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ18
アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカノイルメチレ
ン、Ｃ7〜Ｃ24アルカリール、Ｃ7〜Ｃ24アラルキルまた
は式γ：
【００１９】
【化１７】
【００２０】（式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、
フェニルまたはフェノキシから選択され；及びｑは１〜
５、好ましくは１〜３である）の基から選択される］の
化合物が挙げられる。
【００２１】式IIのより好ましい化合物としては、式II
ｂ：
【００２２】
【化１８】
【００２３】［式中、各Ｒ１”’は独立して、Ｃ10〜Ｃ
18アルキル、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ24アル
カリール、Ｃ4〜Ｃ18アルコキシアルキルまたは式γ：
【００２４】
【化１９】
【００２５】（式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、
フェニルまたはフェノキシから選択され；及びｑは１〜
５、好ましくは１〜３である)の基から選択され；Ａ"
は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜Ｃ12アルキリデン、Ｃ
6〜Ｃ12アリーレン、Ｃ2〜Ｃ12アルコキシアルキレン、
フェノキシフェニレン、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリーレン、
Ｃ6〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ3〜Ｃ12アルキルアミノ
アルキレンから選択され；及びｎ"は２〜４である］の
化合物が挙げられる。
【００２６】式Ｉの最も好ましい化合物としては、式Ｉ
ｃ： (Ｒ1"')3Ｐ （Ｉｃ） ［式中、各Ｒ1"'は独立して、Ｃ10〜Ｃ18アルキル、Ｃ4
〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ24アルカリール、Ｃ4〜
Ｃ18アルコキシアルキルまたは式γ：
【００２７】
【化２０】
【００２８】（式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アル
キル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、
フェニルまたはフェノキシから選択され；及び；ｑは１
〜５、好ましくは１〜３である）の基から選択される］
の化合物が挙げられる。
【００２９】式IIの最も好ましい化合物としては、式II
c：
【００３０】
【化２１】
【００３１】［式中、各Ｒ1"'は上記定義通りであり；
Ａ"'は、Ｃ5〜Ｃ12アルキレン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン、
Ｃ4〜Ｃ12アルコキシアルキレン、フェノキシフェニレ
ン、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、シクロヘキシレン、シ
クロオクチレン、Ｃ3〜Ｃ8アルキルアミノアルキレンか
ら選択され;及びｎ"'は２または３である）の基から選
択される］の化合物が挙げられる。
【００３２】式Ｉ〜IIIの化合物は公知方法により公知
化合物から製造し得る。このような反応方法は、G.M.Ko
solapoff, Organic Phosphorus Compounds, Vol.1-7, W
iley, New York, 1972またはHouben/Weyl, Methoden de
r Organischen Chemie, Vol.12, 4. Auflage, Georg Th
ieme Verlag, Stuttgart 1963及び対応する補充巻に記
載されている。これらの内容は本明細書中参照として含
まれる。
【００３３】通常、これらの化合物は、有機ハロゲン化
物(例えば、塩化アルキル若しくはアリールまたは臭化
アルキル若しくはアリール及びPCl3)から、グリニャー
ルまたは変形ウルツ反応により；フリーデルクラフツ反
応により；多重結合にP-H含有化合物を添加することに
より；有機ハロゲン化物とジオルガノホスフィナイトの
アルブーゾフ反応及び続く還元により；または既に形成
したホスフィンからの誘導体形成により製造される。
【００３４】特に重要な式Ｉ〜IIIの化合物は、トリス-
オクチル-ホスフィン、トリス-デシル-ホスフィン、ト
リス-ドデシル-ホスフィン、トリス-テトラデシル-ホス
フィン、トリス-ヘキサデシル-ホスフィン、トリス-オ
クタデシル-ホスフィン、トリス-ベンジル-ホスフィ
ン、フェニル-ジベンジル-ホスフィン、ジフェニル-ベ
ンジル-ホスフィン、トリス(1-フェニルエチル)ホスフ
ィン、フェニル-ジ(1-フェニルエチル)ホスフィン、ジ
フェニル-(1-フェニルエチル)ホスフィン、トリス(2-フ
ェニルエチル)ホスフィン、フェニル-ジ(2-フェニルエ
チル)ホスフィン、ジフェニル-(2-フェニルエチル)ホス
フィン、トリス(2-フェニル-2-メチルエチル)ホスフィ
ン、フェニル-ジ(2-フェニル-2-メチルエチル)ホスフィ
ン、ジフェニル-(2-フェニル-2-メチルエチル)ホスフィ
ン、トリス(2-メチル-フェニル)ホスフィン、トリス(4-
メチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2-エチル-フェニ
ル)ホスフィン、トリス(4-メチル-フェニル)ホスフィ
ン、トリス(2-t-ブチル-フェニル)ホスフィン、トリス
(4-t-ブチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2-ブチル-
フェニル)ホスフィン、トリス(4-ブチル-フェニル)ホス
フィン、トリス(2-オクチル-フェニル)ホスフィン、ト
リス(4-オクチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジ
メチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメチル-フ
ェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジエチル-フェニル)ホ
スフィン、トリス(2,6-ジエチル-フェニル)ホスフィ
ン、トリス(2,4,6-トリメチル-フェニル)ホスフィン、
トリス(2,4,6-トリエチル-フェニル)ホスフィン、トリ
ス(2,4-ジ-t-ブチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6
-ジ-t-ブチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジブ
チル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジブチル-フェ
ニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリ-t-ブチル-フェニ
ル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリブチル-フェニル)ホ
スフィン、トリス(2,4-ジオクチル-フェニル)ホスフィ
ン、トリス(2,6-ジオクチル-フェニル)ホスフィン、ト
リス(2,4,6-トリオクチル-フェニル)ホスフィン、ジフ
ェニル-オクチル-ホスフィン、ジフェニル-デシル-ホス
フィン、ジフェニル-ドデシル-ホスフィン、ジフェニル
-テトラデシル-ホスフィン、ジフェニル-ヘキサデシル-
ホスフィン、ジフェニル-オクタデシル-ホスフィン、フ
ェニル-ジ-オクチル-ホスフィン、フェニル-ジ-デシル-
ホスフィン、フェニル-ジ-ドデシル-ホスフィン、フェ
ニル-ジ-テトラデシル-ホスフィン、フェニル-ジ-ヘキ
サデシル-ホスフィン、フェニル-ジ-オクタデシル-ホス
フィン、トリス(2-メトキシ-フェニル)ホスフィン、ト
リス(4-メトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2-ブト
キシ-フェニル)ホスフィン、トリス(4-ブトキシ-フェニ
ル)ホスフィン、トリス(2-オクトキシ-フェニル)ホスフ
ィン、トリス(4-オクトキシ-フェニル)ホスフィン、ト
リス(2-フェノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(4-フ
ェノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジメトキ
シ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメトキシ-フェ
ニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリメトキシ-フェニ
ル)ホスフィン、トリス(2,4-ジブトキシ-フェニル)ホス
フィン、トリス(2,6-ジブトキシ-フェニル)ホスフィ
ン、トリス(2,4,6-トリブトキシ-フェニル)ホスフィ
ン、トリス(2,4-ジオクトキシ-フェニル)ホスフィン、
トリス(2,6-ジオクトキシ-フェニル)ホスフィン、トリ
ス(2,4,6-トリオクトキシ-フェニル)ホスフィン、トリ
ス(2,4-ジフェノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,
6-ジフェノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-
トリフェノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス-1-ナフ
チルホスフィン、トリス-2-ナフチルホスフィン、トリ
ス-2-ビフェニルイルホスフィン、トリス-3-ビフェニル
イルホスフィン、トリス-4-ビフェニルイルホスフィ
ン、テトラフェニル-エチレン-ジホスフィン、テトラフ
ェニル-プロピレン-ジホスフィン、テトラフェニル-ブ
チレン-ジホスフィン、テトラフェニル-ヘキシレン-ジ
ホスフィン、テトラフェニル-オクチレン-ジホスフィ
ン、テトラフェニル-c-ヘキシレン-ジホスフィン、テト
ラフェニル-c-オクチレン-ジホスフィン、テトラフェニ
ル-フェニレン-ジホスフィン、テトラフェニル-ビフェ
ニレン-ジホスフィン、テトラフェニル-フェノキシフェ
ニレン-ジホスフィン、ヘキサフェニル-トリフェニレン
アミノ-トリホスフィン、2,4,6-トリス-ジフェニルホス
フィノ-s-トリアジン、トリス-2-ピリジニルホスフィ
ン、トリス-2-キノリニルホスフィン、ヘキサフェニル-
3-トリプロピレンアミノ-トリホスフィン、ヘキサフェ
ニル-2-トリプロピレンアミノ-トリホスフィン、及びト
リス(オクタデカノイル-メチレン)ホスフィンから選択
される。
【００３５】式IIIの化合物は、Ｐ原子がペンダントＲ1
基と環形成する環状化合物である。
【００３６】好ましくは、成分ａ)は組成物中に存在す
るポリマーの重量に対して0.005〜５重量%の量で配合
し、0.02〜１重量%がより好ましい。
【００３７】メタロセンという用語は、例えば“Modern
Plastics”10/91 p.46-49及び"Makromolekulare Chemi
e",192,1059(1991)に記載されているようにポリオレフ
ィン(特に、ポリエチレン及びポリプロピレン)を製造す
るのに使用されるＶ世代以上の新規触媒を記載するため
に使用する。担持型チーグラー触媒(例えば、ハロゲン
含有マグネシウム化合物上に担持されたもの)は公知で
あり、以下の表１に記載する。
【００３８】本発明のポリマー組成物に添加し得る追加
の添加剤としては、酸化防止剤(例えば、立体障害フェ
ノール、第２級芳香族アミンまたはチオエーテル:"Kuns
tstoff-Additive"-Gaechter/Mouller,Ed.3,1990 p.42-5
0に記載されており、その内容は本明細書中、参照とし
て含まれる)；酸掃去剤(例えば、ステアリン酸及び酪酸
のナトリウム、マグネシウム、亜鉛及びカルシウム塩、
酸化亜鉛、ハイドロタルサイトまたはアルコキシル化ア
ミン)；紫外線安定剤(例えば、他の立体障害アミン：例
えば、N-未置換、N-アルキルまたはN-アシル置換2,2,6,
6-テトラ-メチルピペリジン化合物：ヒンダードアミン
光安定剤-HALSとしても公知)及び紫外線吸収剤[例え
ば、2-(2'-ヒドロキシフェニル)-ベンズトリアゾール、
2-ヒドロキシベンゾフェノン、1,3-ビス-(2'-ヒドロキ
シ-ベンゾイル)ベンゼンサリシレート、シンナメート及
び蓚酸ジアミド]、紫外線制止剤(例えば、ベンゾエート
及び置換ベンゾエート)、静電防止剤、防炎加工剤、潤
滑剤、可塑剤、核剤、金属不活化剤、殺生物剤、耐衝撃
性改良剤、充填剤、顔料及び殺菌剤が挙げられる。
【００３９】成分ａ)は重合段階前、重合段階時または
その後にポリマー物質に添加し得、固体若しくは融解形
態で、溶液状で(好ましくは組成物10〜80重量%及び溶媒
90〜20重量%を含む液体濃縮物として)、または組成物10
〜80重量%(より好ましくは40〜70重量%)及び安定化すべ
き物質と同一または相溶性である固体ポリマー物質90〜
20重量%(より好ましくは60〜30重量%)を含む固体マスタ
ーバッチ組成物として添加し得る。
【００４０】成分ａ)は、安定化すべきポリマー物質に
公知方法により配合し得る。成分ａ)とポリマーまたは
コーティング成形ポリマー粒子(例えば、球状ポリマー)
をドライブレンドするか、あるいは液体、溶液若しくは
懸濁液/分散液の形態で実施することが特に重要であ
る。例えば、メルトブレンダー中または押出、射出成
形、ブロー成形、紡糸またはワイヤーコーティングによ
る成型品(例えば、フィルム、チューブ、ファイバー及
びフォーム等)の製造時に溶融状態の熱可塑性プラスチ
ックと化合物をブレンドするのが特に重要である。成分
ａ)は、各種のポリプロピレン及びポリエチレン製品並
びにポリカーボネート、ポリスチレン及びポリウレタン
を安定化させるのに特に有用である。
【００４１】成分ａ)は、II世代〜Ｖ世代触媒として公
知のプロセス触媒を使用して製造したが触媒除去段階に
かけなかったポリオレフィン類、特にα-ポリオレフィ
ン類に使用するのに好適である。本明細書中、"触媒除
去段階"という用語は、重合したポリオレフィン中に含
まれる触媒残渣を積極的に除去するための段階、または
ポリオレフィンを触媒残渣と反応させて残渣を不活化し
たり溶解させ得る化合物(例えば、アルコール若しくは
水)で処理し、次いで不活化または可溶化した触媒残渣
を物理的手段(例えば、濾過、洗浄及び遠心分離)により
除去するための段階を指す。従って懸濁重合の場合、分
散媒質に溶解した触媒は分離段階により除去し得るが、
分散媒質(例えば、溶媒または液化モノマー)から得られ
たポリマーを分離する段階は、上記の触媒残渣除去段階
の定義には含まれない。重合完了後に残存する触媒を不
活化するために少量の触媒毒(例えば、エーテル、アル
コール、ケトン、エステル及び水)を得られたポリマー
に添加する段階、または分散媒質を除去するために、得
られたポリマー懸濁液を気体(例えば、蒸気または窒素)
で処理する段階は、上記“触媒残渣除去”段階の定義に
は含まれない。
【００４２】Ｉ世代触媒とは、ハロゲン化チタン触媒及
び有機アルミニウム化合物またはハロゲン化有機アルミ
ニウムを指す。
【００４３】II世代触媒とは、有機マグネシウム化合物
に担持されているか、またはＳiＯ2上に担持された有機
クロム化合物をベースとするＩ型触媒を指す。
【００４４】III世代触媒とは、ハロゲン含有マグネシ
ウム化合物に担持されたチーグラー型錯体触媒を指す。
【００４５】IV世代触媒とは、シラン供与体を有するII
I世代触媒を指す。
【００４６】Ｖ世代触媒とは、アルムオキサン(alumoxa
ne)上に担持されたビス-インデニル有機チタン化合物ま
たはアルミニウムアルキル化合物により活性化されたハ
ロゲン化ビスシクロペンタジエニルチタンを指す。
【００４７】現在研究中の、非常に特異的な次世代触
媒、特に高度に立体規則性のポリα-オレフィンの製造
に特に有用な触媒は、II世代以上の触媒並びにその担持
型触媒系の概念に含まれる。
【００４８】このような高度に立体規則性のポリオレフ
ィンのミクロ構造の例としては、シンジオタクチックポ
リプロピレン、イソタクチック立体ブロックポリマー、
ポリマー鎖に沿ってランダム分散した立体欠陥を含むイ
ソタクチックポリプロピレン(所謂、非イソタクチック
ポリプロピレン)または立体非規則性立体ブロックポリ
マーが挙げられる。新型触媒系の開発が急速に進んでい
るので、新規な、非常に重要な特性をもつこれらのポリ
マーの市場に於ける重要性が増加している。しかしなが
ら、初期世代の触媒のように担持された周期表３ｄ、４
ｄ及び５ｄ族の特定の金属を含む限り、不活化形であっ
ても触媒残渣がポリマー中に存在する限り、このような
最近の世代の触媒残渣はポリマー中で不都合な特性を引
き起こし得る。従って、このような観点に於いて、本発
明による成分ａ)はポリマーのこのような不都合な特性
を克服するのにも好適であると予測され得る。これは、
次世代の触媒の上記残渣とプロセス安定剤の間の任意の
不都合な相互作用、特にホスファイト及びホスフィナイ
トの加水分解が最も効果的に阻害されることを意味す
る。
【００４９】これらの世代の触媒については、1990年5
月21〜23日にスイスのルツェルンで開かれたTwelfth An
nual International Conference on Advances in the s
tabilization and Controlled Degradation of Polymer
sにおける、Ｒｏｌｆ Ｍｏｕｌｈａｕｐｔによる“Ｎ
ｅｗ Ｔｒｅｎｄｓ ｉｎ Ｐｏｌｙｏｌｅｆｉｎ Ｃ
ａｔａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ ｏｎ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ”と題する論文
p 181-196に記載されている。この文献の内容及び、特
に触媒型を記載するp184の表Ｉは、本明細書中参照とし
て含まれる。
【００５０】
【表１】
【００５１】さらに、本明細書中で範囲を示している場
合、範囲を限定する数字もその範囲中に含まれる。直鎖
または分枝であり得る任意の基は、特記しない限り、直
鎖または分枝である。
【００５２】誤解を避けるために記載するが、本明細書
中、ｔ-ブチルは第３級ブチル(-C(CH3)3)を指す。
【００５３】
【実施例】本発明を、以下の実施例によりさらに説明す
る。
【００５４】実施例１ トリス(4-メチル-フェニル)ホスフィンの合成 不活性条件下、ヘプタン(150ml)中のPCl3(0.1mol)溶液
を冷却しながら、THF(100ml)中の、4-メチル-ブロモベ
ンゼン(0.3mol)及びマグネシウム削り屑(0.31mol)から
製造した臭化4-メチル-フェニル-マグネシウム(0.3mol)
の撹拌溶液に滴下添加した。添加完了後、混合物を１時
間還流し、室温に冷却して水(100ml)を注意深く添加し
た。有機相を水で洗浄し、Na2SO4で脱水した。溶媒蒸発
後に無色生成物が結晶化し、ヘプタンから再結晶した。
収率58%。融点：147-149℃。
【００５５】THFとはテトラヒドロフランである。
【００５６】実施例２〜５ 実施例１の方法に従って、以下の物質を好適な反応体か
ら製造し得る。
【００５７】
【表２】
【００５８】実施例６ 第III世代のポリプロピレンホモポリマー 100.0 部 テトラキス(メチレン-3,(3',5'-ジ-t-ブチル-4'-ヒドロキシ-フェニル)プロピ オナート)メタン(Irganox 1010:登録商標) 0.05部 ステアリン酸カルシウム 0.1 部 トリス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(実施例１で製造したもの) 0.04部 を含むポリマー組成物をドライブレンドし、210℃で前
押出した。次いで、この組成物をGouttfert一軸押出機
(270℃,d-20mm,l:d＝20,50分-１圧縮 1:3)で多重押出
し、ポリマー溶融物を水浴中で冷却後、ペレット化し
た。メルトフローインデックス(ASTM D-1238-70,230℃,
2.16kg)及び黄色度指数(ASTM-D-1925-70,ペレットで測
定)を１回目、３回目及び５回目に通過した後に測定し
た。
【００５９】実施例７ トリス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.07部)を0.04
部の代わりに使用した以外には、実施例６の方法に従っ
てポリマー組成物を製造した。
【００６０】実施例８ トリス(2-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)をトリ
ス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わりに
使用した以外には、実施例６の方法に従ってポリマー組
成物を製造した。
【００６１】実施例９ トリス(2-メチル-フェニル)ホスフィン(0.07部)をトリ
ス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わりに
使用した以外には、実施例６の方法に従ってポリマー組
成物を製造した。
【００６２】実施例１０ トリス(4-メトキシ-フェニル)ホスフィン(0.04部)をト
リス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わり
に使用した以外には、実施例６の方法に従ってポリマー
組成物を製造した。
【００６３】実施例１１ トリス(4-メトキシ-フェニル)ホスフィン(0.07部)をト
リス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わり
に使用した以外には、実施例６の方法に従ってポリマー
組成物を製造した。
【００６４】実施例１２ トリス(2-メトキシ-フェニル)ホスフィン(0.04部)をト
リス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わり
に使用した以外には、実施例６の方法に従ってポリマー
組成物を製造した。
【００６５】実施例１３ トリス(2-メトキシ-フェニル)ホスフィン(0.07部)をト
リス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わり
に使用した以外には、実施例６の方法に従ってポリマー
組成物を製造した。
【００６６】実施例１４ トリス(1-ナフチル)ホスフィン(0.04部)をトリス(4-メ
チル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わりに使用した
以外には、実施例６の方法に従ってポリマー組成物を製
造した。
【００６７】実施例１５ トリス(1-ナフチル)ホスフィン(0.07部)をトリス(4-メ
チル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の代わりに使用した
以外には、実施例６の方法に従ってポリマー組成物を製
造した。
【００６８】比較例Ａ トリス(2,4-ジ-ｔ-ブチル-フェニル)ホスフィン(0.04
部)をトリス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の
代わりに使用した以外には、実施例６の方法に従ってポ
リマー組成物を製造した。
【００６９】比較例Ｂ トリス(2,4-ジ-ｔ-ブチル-フェニル)ホスフィン(0.07
部)をトリス(4-メチル-フェニル)ホスフィン(0.04部)の
代わりに使用した以外には、実施例６の方法に従ってポ
リマー組成物を製造した。
【００７０】比較例Ｃ リンを含まない添加剤を使用した以外には、実施例６の
方法に従ってポリマー組成物を製造した。
【００７１】実施例６〜１５及び比較例の結果を以下の
表にまとめた。
【００７２】
【表３】

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ａ)式Ｉ〜III： 【化１】 ［式中、各Ｒ1は独立して、直鎖若しくは分枝Ｃ1〜Ｃ30
    アルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ2〜Ｃ24アルケ
    ニル、Ｃ2〜Ｃ18アルコキシアルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカ
    ノイルメチレン、Ｃ7〜Ｃ30アルカリール、Ｃ7〜Ｃ30ア
    ラルキル、Ｃ4〜Ｃ24ヘテロアリール(Ｒ1の上記置換基
    の任意の１つは未置換であるか、またはＣ1〜Ｃ12アル
    キル、-ＯＲ4、-ＮＲ4Ｒ5、-ＣＯＲ4及び-ＣＯＯＲ4か
    ら選択される１〜３個の基により置換されている)及
    び、未置換またはＣ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコ
    キシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニル若しくはフェ
    ノキシ、-ＯＲ4、-ＮＲ4Ｒ5、-ＣＯＲ4及び-ＣＯＯＲ4
    から選択される１〜５個のＲ3基により置換されている
    Ｃ6〜Ｃ30アリールである)から選択され；Ｒ4及びＲ
    5は、独立して、水素、(直鎖若しくは分枝)Ｃ1〜Ｃ30ア
    ルキル、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリー
    ル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリールまたはＣ7〜Ｃ30アラルキル
    から選択され；Ａは、直接結合、-(Ｐ-Ｒ1)p-基または
    ｎ-価の脂肪族若しくは芳香族残基(好ましくは、直鎖若
    しくは分枝のＣ1〜Ｃ30アルキレン、Ｃ5〜Ｃ12シクロア
    ルキレン、Ｃ7〜Ｃ30アルカリーレン、Ｃ7〜Ｃ30アラル
    キレン、Ｃ6〜Ｃ24アリーレン、Ｎ-、Ｏ-、Ｓ-若しくは
    Ｐ-含有Ｃ4〜Ｃ24ヘテロアリーレン、Ｃ2〜Ｃ30アルキ
    リデンまたはＮ、Ｏ若しくはＳが間に入ったＣ2〜Ｃ30
    アルキレン)であり；ｍは、３〜１２であり；ｎは、２
    〜５であり；及びｐは、１〜１２である］の化合物（以
    後、式Ｉ〜IIIの化合物を成分ａと呼称する)；及び ｂ)除去されなかった、チーグラー触媒またはメタロセ
    ン型触媒の存在下で製造したポリオレフィン(以後、成
    分ｂと称する)を含むポリオレフィン組成物。
  2. 【請求項２】 式Ｉの化合物が、式Ｉａ： （Ｒ1'）3Ｐ （Ｉａ） ［式中、各Ｒ1'は独立して、Ｃ8〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜
    Ｃ18アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18ア
    ルコキシアルキル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリール、Ｃ7〜Ｃ30
    アラルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカノイルメチレンまたは式
    γ： 【化２】 （式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ
    8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまた
    はフェノキシから選択され；及びｑは１〜５である）の
    基から選択される］の化合物であることを特徴とする請
    求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 式IIの化合物が、式IIａ： 【化３】 ［式中、各Ｒ1'は独立して、Ｃ8〜Ｃ18アルキル、Ｃ6〜
    Ｃ18アリール、Ｃ4〜Ｃ12ヘテロアリール、Ｃ2〜Ｃ18ア
    ルコキシアルキル、Ｃ7〜Ｃ30アルカリール、Ｃ7〜Ｃ30
    アラルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカノイルメチレンまたは式
    γ： 【化４】 (式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8
    アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたは
    フェノキシから選択され；及びｑは、１〜５である)の
    基から選択され；Ａ'は、Ｃ1〜Ｃ12アルキレン、Ｃ1〜
    Ｃ12アルキリデン、Ｃ6〜Ｃ18アリーレン、Ｃ4〜Ｃ12ヘ
    テロアルキレン、Ｃ5〜Ｃ12アルコキシアルキレン、Ｃ
    12〜Ｃ18シクロアルキレン、フェノキシフェニレン、Ｃ
    3〜Ｃ18アルキルアミノＣ1〜Ｃ12アルキレンから選択さ
    れ；及びｎ'は２〜４である］の化合物であることを特
    徴とする請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 式IIIの化合物が式IIIａ： 【化５】 ［式中、各Ｒ2'は独立して、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、シク
    ロヘキシル、メンチルまたはＣ6〜Ｃ12アリールであ
    り；及びｍ'は４または５である］の化合物であること
    を特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成
    物。
  5. 【請求項５】 式Ｉの化合物が式Ｉｂ： (Ｒ1")3Ｐ （Ｉｂ） ［式中、各Ｒ1"は独立して、Ｃ10〜Ｃ18アルキル、Ｃ6
    〜Ｃ12アリール、Ｃ4〜Ｃ10ヘテロアリール、Ｃ3〜Ｃ18
    アルコキシアルキル、Ｃ7〜Ｃ24アルカリール、Ｃ7〜Ｃ
    24アラルキル、Ｃ2〜Ｃ19アルカノイルメチレンまたは
    式γ： 【化６】 （式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ
    8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまた
    はフェノキシから選択され；及びｑは１〜５である）の
    基から選択される］の化合物であることを特徴とする請
    求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
  6. 【請求項６】 式IIの化合物が式IIｂ： 【化７】 ［式中、各Ｒ1"'は独立して、Ｃ10〜Ｃ18アルキル、Ｃ4
    〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ24アルカリール、Ｃ4〜
    Ｃ18アルコキシアルキルまたは式γ： 【化８】 （式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ
    8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまた
    はフェノキシから選択され；及びｑは１〜５である）の
    基から選択され；Ａ"は、Ｃ2〜Ｃ12アルキレン、Ｃ2〜
    Ｃ12アルキリデン、Ｃ6〜Ｃ12アリーレン、Ｃ2〜Ｃ12ア
    ルコキシアルキレン、フェノキシフェニレン、Ｃ4〜Ｃ
    10ヘテロアリーレン、Ｃ6〜Ｃ8シクロアルキレン、Ｃ3
    〜Ｃ12アルキルアミノアルキレンから選択され；及び
    ｎ"は２〜４である］の化合物であることを特徴とする
    請求項１〜５のいずれか１項に記載の組成物。
  7. 【請求項７】 式Ｉの化合物が式Ｉｃ： (Ｒ1"')3Ｐ （Ｉｃ） ［式中、各Ｒ1"'は独立して、Ｃ10〜Ｃ18アルキル、Ｃ4
    〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ24アルカリール、Ｃ4〜
    Ｃ18アルコキシアルキルまたは式γ： 【化９】 （式中、各Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ
    8アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまた
    はフェノキシから選択され；及び；ｑは１〜５である）
    の基から選択される］の化合物であることを特徴とする
    請求項１〜６のいずれか１項に記載の組成物。
  8. 【請求項８】 式IIの化合物が式IIｃ： 【化１０】 ［式中、各Ｒ1"'は独立して、Ｃ10〜Ｃ18アルキル、Ｃ4
    〜Ｃ9ヘテロアリール、Ｃ7〜Ｃ24アルカリール、Ｃ4〜
    Ｃ18アルコキシアルキルまたは式γ： 【化１１】 （式中、Ｒ3は独立して、Ｃ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8
    アルコキシ、Ｃ5〜Ｃ6シクロアルキル、フェニルまたは
    フェノキシから選択され；及び；ｑは１〜５である)の
    基から選択され；Ａ"'は、Ｃ5〜Ｃ12アルキレン、Ｃ6〜
    Ｃ12アリーレン、Ｃ4〜Ｃ12アルコキシアルキレン、フ
    ェノキシフェニレン、Ｃ4〜Ｃ9ヘテロアリーレン、シク
    ロヘキシレン、シクロオクチレン、Ｃ3〜Ｃ8アルキルア
    ミノアルキレンから選択され;及びｎ"'は２〜３であ
    る］の化合物であることを特徴とする請求項１〜７のい
    ずれか１項に記載の組成物。
  9. 【請求項９】 式Ｉ〜IIIの化合物が、トリス-オクチル
    -ホスフィン、トリス-デシル-ホスフィン、トリス-ドデ
    シル-ホスフィン、トリス-テトラデシル-ホスフィン、
    トリス-ヘキサデシル-ホスフィン、トリス-オクタデシ
    ル-ホスフィン、トリス-ベンジル-ホスフィン、フェニ
    ル-ジベンジル-ホスフィン、ジフェニル-ベンジル-ホス
    フィン、トリス(1-フェニルエチル)ホスフィン、フェニ
    ル-ジ(1-フェニルエチル)ホスフィン、ジフェニル-(1-
    フェニルエチル)ホスフィン、トリス(2-フェニルエチ
    ル)ホスフィン、フェニル-ジ(2-フェニルエチル)ホスフ
    ィン、ジフェニル(2-フェニルエチル)ホスフィン、トリ
    ス(2-フェニル-2-メチルエチル)ホスフィン、フェニル-
    ジ(2-フェニル-2-メチルエチル)ホスフィン、ジフェニ
    ル(2-フェニル-2-メチルエチル)ホスフィン、トリス(2-
    メチル-フェニル)ホスフィン、トリス(4-メチル-フェニ
    ル)ホスフィン、トリス(2-エチル-フェニル)ホスフィ
    ン、トリス(4-メチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2-
    t-ブチル-フェニル)ホスフィン、トリス(4-t-ブチル-フ
    ェニル)ホスフィン、トリス(2-ブチル-フェニル)ホスフ
    ィン、トリス(4-ブチル-フェニル)ホスフィン、トリス
    (2-オクチル-フェニル)ホスフィン、トリス(4-オクチル
    -フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジメチル-フェニ
    ル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメチル-フェニル)ホスフ
    ィン、トリス(2,4-ジエチル-フェニル)ホスフィン、ト
    リス(2,6-ジエチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4,
    6-トリメチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-ト
    リエチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジ-t-ブチ
    ル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジ-t-ブチル-フ
    ェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジブチル-フェニル)ホ
    スフィン、トリス(2,6-ジブチル-フェニル)ホスフィ
    ン、トリス(2,4,6-トリ-t-ブチル-フェニル)ホスフィ
    ン、トリス(2,4,6-トリブチル-フェニル)ホスフィン、
    トリス(2,4-ジオクチル-フェニル)ホスフィン、トリス
    (2,6-ジオクチル-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-
    トリオクチル-フェニル)ホスフィン、ジフェニル-オク
    チル-ホスフィン、ジフェニル-デシル-ホスフィン、ジ
    フェニル-ドデシル-ホスフィン、ジフェニル-テトラデ
    シル-ホスフィン、ジフェニル-ヘキサデシル-ホスフィ
    ン、ジフェニル-オクタデシル-ホスフィン、フェニル-
    ジ-オクチル-ホスフィン、フェニル-ジ-デシル-ホスフ
    ィン、フェニル-ジ-ドデシル-ホスフィン、フェニル-ジ
    -テトラデシル-ホスフィン、フェニル-ジ-ヘキサデシル
    -ホスフィン、フェニル-ジ-オクタデシル-ホスフィン、
    トリス(2-メトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(4-メ
    トキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2-ブトキシ-フェ
    ニル)ホスフィン、トリス(4-ブトキシ-フェニル)ホスフ
    ィン、トリス(2-オクトキシ-フェニル)ホスフィン、ト
    リス(4-オクトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2-フ
    ェノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(4-フェノキシ-
    フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジメトキシ-フェニ
    ル)ホスフィン、トリス(2,6-ジメトキシ-フェニル)ホス
    フィン、トリス(2,4,6-トリメトキシ-フェニル)ホスフ
    ィン、トリス(2,4-ジブトキシ-フェニル)ホスフィン、
    トリス(2,6-ジブトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス
    (2,4,6-トリブトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,
    4-ジオクトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジ
    オクトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリ
    オクトキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4-ジフェ
    ノキシ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,6-ジフェノキ
    シ-フェニル)ホスフィン、トリス(2,4,6-トリフェノキ
    シ-フェニル)ホスフィン、トリス-1-ナフチルホスフィ
    ン、トリス-2-ナフチルホスフィン、トリス-2-ビフェニ
    ルイルホスフィン、トリス-3-ビフェニルイルホスフィ
    ン、トリス-4-ビフェニルイルホスフィン、テトラフェ
    ニル-エチレン-ジホスフィン、テトラフェニル-プロピ
    レン-ジホスフィン、テトラフェニル-ブチレン-ジホス
    フィン、テトラフェニル-ヘキシレン-ジホスフィン、テ
    トラフェニル-オクチレン-ジホスフィン、テトラフェニ
    ル-c-ヘキシレン-ジホスフィン、テトラフェニル-c-オ
    クチレン-ジホスフィン、テトラフェニル-フェニレン-
    ジホスフィン、テトラフェニル-ビフェニレン-ジホスフ
    ィン、テトラフェニル-フェノキシフェニレン-ジホスフ
    ィン、ヘキサフェニル-トリフェニレンアミノ-トリホス
    フィン、2,4,6-トリス-ジフェニルホスフィノ-s-トリア
    ジン、トリス-2-ピリジニルホスフィン、トリス-2-キノ
    リニルホスフィン、ヘキサフェニル-3-トリプロピレン
    アミノ-トリホスフィン、ヘキサフェニル-2-トリプロピ
    レンアミノ-トリホスフィン、及びトリス(オクタデカノ
    イル-メチレン)ホスフィンから選択されることを特徴と
    する請求項１に記載の組成物。
  10. 【請求項１０】 組成物中に存在するポリマーの重量に
    対して、0.005〜5重量%の成分ａ)を配合することを特徴
    とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 組成物中に存在するポリマーの重量に
    対して、0.02〜１重量%の成分ａ)を配合することを特徴
    とする請求項１〜10のいずれか１項に記載の組成物。
  12. 【請求項１２】 ポリマー組成物に添加する追加の添加
    剤として、酸化防止剤、酸掃去剤、ハイドロタルサイト
    若しくはアルコキシル化アミン、紫外線安定剤及び紫外
    線吸収剤、紫外線制止剤、静電防止剤、防炎加工剤、潤
    滑剤、可塑剤、核剤、金属不活化剤、殺生物剤、耐衝撃
    性改良剤、充填剤、顔料及び殺菌剤を含むことを特徴と
    する請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 実施例１〜１５のいずれか１つを参照
    として本明細書中に実質的に記載されているポリオレフ
    ィン組成物。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007524585A (ja) * 2003-03-11 2007-08-30 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
KR100821454B1 (ko) 2001-06-19 2008-04-10 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 안정화제로서의 인 화합물
JP2010538139A (ja) * 2007-09-04 2010-12-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 難燃剤としての環状ホスフィン

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10370393B2 (en) * 2017-04-21 2019-08-06 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Stereoretentive cross-coupling of boronic acids

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB838042A (en) * 1958-07-01 1960-06-22 Petrochemicals Ltd Improvements in or relating to polymeric material comprising low pressure ziegler polyolefines
BE595794A (ja) * 1959-09-02
BE617902A (ja) * 1962-05-21
US3637907A (en) * 1969-02-26 1972-01-25 Phillips Petroleum Co Polyolefins stabilized with diphosphines
BE852326A (fr) * 1976-03-12 1977-09-12 Union Carbide Corp Procede pour stabiliser la viscosite a chaud d'une composition de polymere de l'ethylene obtenu a basse pression
US4835202A (en) * 1987-11-20 1989-05-30 Ciba-Geigy Corporation (Hydroxyphenyl) phosphine stabilized compositions

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100821454B1 (ko) 2001-06-19 2008-04-10 클라리언트 파이넌스 (비브이아이)리미티드 안정화제로서의 인 화합물
JP2007524585A (ja) * 2003-03-11 2007-08-30 メルク パテント ゲーエムベーハー 金属錯体
JP2010538139A (ja) * 2007-09-04 2010-12-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 難燃剤としての環状ホスフィン

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