JPH0781067B2 - 熱可塑性ポリエーテルエステル成形品 - Google Patents
熱可塑性ポリエーテルエステル成形品Info
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- JPH0781067B2 JPH0781067B2 JP61279870A JP27987086A JPH0781067B2 JP H0781067 B2 JPH0781067 B2 JP H0781067B2 JP 61279870 A JP61279870 A JP 61279870A JP 27987086 A JP27987086 A JP 27987086A JP H0781067 B2 JPH0781067 B2 JP H0781067B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は永久帯電防止性を有し、機械的性質と色調に優
れ臭いのしない熱可塑性ポリエーテルエステル成形品に
関するものである。
れ臭いのしない熱可塑性ポリエーテルエステル成形品に
関するものである。
＜従来の技術＞ 熱可塑性ポリエーテルエステルは、熱可塑性エラストマ
の１種であり、柔軟性と優れた機械的性質および良好な
加工特性とを合せ持つ材料として各種機械部品、電気機
器部品、家庭用日用雑貨などの用途に広く使用されるよ
うになつてきた。
の１種であり、柔軟性と優れた機械的性質および良好な
加工特性とを合せ持つ材料として各種機械部品、電気機
器部品、家庭用日用雑貨などの用途に広く使用されるよ
うになつてきた。
しかし、熱可塑性ポリエーテスエステルは摩擦などによ
り、著しく帯電し、ホコリを付着させ易く、静電気障害
を生じ易いなどの欠点を有している。たとえば、毛髪ブ
ラシ、クシとして使用された場合は、発生した静電気に
より髪が絡まったり、切れたりする。また、電機やオー
デイオ機器の消音ギヤーとして用いられた場合は、ゴミ
・ホコリの付着により、カウント精度が悪くなることが
ある。このため、帯電防止性を必要とする用途には使用
が制限されている。
り、著しく帯電し、ホコリを付着させ易く、静電気障害
を生じ易いなどの欠点を有している。たとえば、毛髪ブ
ラシ、クシとして使用された場合は、発生した静電気に
より髪が絡まったり、切れたりする。また、電機やオー
デイオ機器の消音ギヤーとして用いられた場合は、ゴミ
・ホコリの付着により、カウント精度が悪くなることが
ある。このため、帯電防止性を必要とする用途には使用
が制限されている。
従来、ポリエーテルエステル共重合体の帯電防止につい
ては、ポリエーテルエステルにポリエーテルアミド共重
合体とスルホン酸の金属塩とを添加する方法が提案され
ている。（特開昭61−168653号公報） ＜発明が解決しようとする問題点＞ ところが、ポリエーテルアミドとスルホン酸金属塩は熱
可塑性ポリエーテルエステルより白色度が劣り、また、
高温中で混練配合するとさらに白色度を損なう性質を持
つているため、熱可塑性ポリエーテルエステルにポリエ
ーテルアミドとスルホン酸金属塩を配合すると熱可塑性
ポリエーテルエステルの色調が低下し、黄化するという
問題点とスルホン酸金属塩による臭いが指摘されてい
た。
ては、ポリエーテルエステルにポリエーテルアミド共重
合体とスルホン酸の金属塩とを添加する方法が提案され
ている。（特開昭61−168653号公報） ＜発明が解決しようとする問題点＞ ところが、ポリエーテルアミドとスルホン酸金属塩は熱
可塑性ポリエーテルエステルより白色度が劣り、また、
高温中で混練配合するとさらに白色度を損なう性質を持
つているため、熱可塑性ポリエーテルエステルにポリエ
ーテルアミドとスルホン酸金属塩を配合すると熱可塑性
ポリエーテルエステルの色調が低下し、黄化するという
問題点とスルホン酸金属塩による臭いが指摘されてい
た。
＜問題点を解決するための手段＞ すなわち、本発明は、熱可塑性ポリエーテルエステル
（Ａ）99〜50重量％に、炭素原子数６以上のラクタムま
たはアミノカルボン酸もしくは炭素数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩（ａ）、数平均分子量300〜6,000の
ポリ（エチレンオキシド）グリコール（ｂ）および炭素
原子数４〜20のジカルボン酸（ｃ）から誘導され、かつ
ポリエーテルエステルブロック単位が10〜90重量％であ
るポリエーテルエステルアミド（Ｂ）１〜50重量％を配
合してなる熱可塑性ポリエーテルエステル組成物を成形
してなる表面固有抵抗が3.3×1012Ω以下の熱可塑性ポ
リエーテルエステル成形品であり、これによつて上記目
的は達成されることがわかつた。
（Ａ）99〜50重量％に、炭素原子数６以上のラクタムま
たはアミノカルボン酸もしくは炭素数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩（ａ）、数平均分子量300〜6,000の
ポリ（エチレンオキシド）グリコール（ｂ）および炭素
原子数４〜20のジカルボン酸（ｃ）から誘導され、かつ
ポリエーテルエステルブロック単位が10〜90重量％であ
るポリエーテルエステルアミド（Ｂ）１〜50重量％を配
合してなる熱可塑性ポリエーテルエステル組成物を成形
してなる表面固有抵抗が3.3×1012Ω以下の熱可塑性ポ
リエーテルエステル成形品であり、これによつて上記目
的は達成されることがわかつた。
以下、本発明の構成を詳述する。
本発明における熱可塑性ポリエーテルエステル（Ａ）と
は実質的にポリ（アルキレンオキシド）グリコール、C2
〜C6の脂肪族ジオールおよびジカルボン酸を縮合して得
られるものである。
は実質的にポリ（アルキレンオキシド）グリコール、C2
〜C6の脂肪族ジオールおよびジカルボン酸を縮合して得
られるものである。
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの代表的なもの
としては、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
や、ポリ（エチレンオキシド・テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（エチレンオキシド・プロピレンオキシド）グ
リコールを挙げることができ、その分子量は500〜3,000
のものが好ましい。分子量が3,000より大きいと結晶化
により弾性機能が不十分となり、樹脂の柔軟性が失なわ
れ、逆に分子量が500より小さい場合は、弾性機能その
ものが小さくなり、耐熱性、耐油性も低下するので好ま
しくない。
としては、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール
や、ポリ（エチレンオキシド・テトラメチレンオキシ
ド）グリコール、ポリ（プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（エチレンオキシド・プロピレンオキシド）グ
リコールを挙げることができ、その分子量は500〜3,000
のものが好ましい。分子量が3,000より大きいと結晶化
により弾性機能が不十分となり、樹脂の柔軟性が失なわ
れ、逆に分子量が500より小さい場合は、弾性機能その
ものが小さくなり、耐熱性、耐油性も低下するので好ま
しくない。
ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの添加量は要求
性能により10〜70重量％の範囲で変化させることができ
る。すなわち耐熱性、耐摩耗性が要求される場合は10〜
30重量％が好ましく、低温での柔軟性やゴム的性質を要
求される場合は30〜70重量％が好ましい。
性能により10〜70重量％の範囲で変化させることができ
る。すなわち耐熱性、耐摩耗性が要求される場合は10〜
30重量％が好ましく、低温での柔軟性やゴム的性質を要
求される場合は30〜70重量％が好ましい。
ポリエーテルエステル共重合体の他の成分であるC2〜C6
の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−ヘキサンジオールおよびそれらの
混合物がある。特に機械的性質、耐熱性の点から1,4−
ブタンジオールが最も好適であり、次いで、1,6−ヘキ
サンジオールが好ましい。
の脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−ヘキサンジオールおよびそれらの
混合物がある。特に機械的性質、耐熱性の点から1,4−
ブタンジオールが最も好適であり、次いで、1,6−ヘキ
サンジオールが好ましい。
ポリエーテルエステル共重合体のジカルボン酸成分とし
ては、ベンゼンジカルボン酸、特にテレフタル酸が好ま
しい。ジカルボン酸は、機械的強度、耐熱性、耐候性、
耐薬品性が要求される場合にはテレフタル酸を用いるこ
とが好ましいが、ポリエーテルエステル共重合体の融点
を下げたり、柔軟性を増す必要がある場合には、フタル
酸、イソフタル酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、アジピン酸、ダイマ酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸などで、テレフタル酸の一部を置換できる。
ては、ベンゼンジカルボン酸、特にテレフタル酸が好ま
しい。ジカルボン酸は、機械的強度、耐熱性、耐候性、
耐薬品性が要求される場合にはテレフタル酸を用いるこ
とが好ましいが、ポリエーテルエステル共重合体の融点
を下げたり、柔軟性を増す必要がある場合には、フタル
酸、イソフタル酸、ドデカンジオン酸、セバシン酸、ア
ゼライン酸、アジピン酸、ダイマ酸、シクロヘキサンジ
カルボン酸などで、テレフタル酸の一部を置換できる。
本発明で使用するポリエーテルエステルアミド（Ｂ）は
ポリアミドブロツク単位をポリエーテルエステル単位と
からなるブロツク共重合体であり、たとえば、ポリエチ
レングリコールジアミンとジカルボン酸、脂肪族ジアミ
ン、ε−カプロラクタムを主成分とする特開昭61−1686
53号公報記載のポリエーテルアミド共重合体とは化学構
造的に異なるポリマである。
ポリアミドブロツク単位をポリエーテルエステル単位と
からなるブロツク共重合体であり、たとえば、ポリエチ
レングリコールジアミンとジカルボン酸、脂肪族ジアミ
ン、ε−カプロラクタムを主成分とする特開昭61−1686
53号公報記載のポリエーテルアミド共重合体とは化学構
造的に異なるポリマである。
本発明のポリエーテルエステルアミド（Ｂ）における炭
素原子数６以上のラクタムまたはアミノカルボン酸もし
くは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（ａ）
としては、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘプタン
酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、10−
アミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノ
ドデカン酸、あるいはこれらのラクタム、およびヘキサ
メチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジア
ミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフ
タル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸塩があるが、特
にε−カプロラクタム、11−アミノウンデカン酸、12−
アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン
酸塩が好ましい。さらに好ましくはε−カプロラクタ
ム、12−アミノドデカン酸である。
素原子数６以上のラクタムまたはアミノカルボン酸もし
くは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（ａ）
としては、６−アミノヘキサン酸、７−アミノヘプタン
酸、８−アミノオクタン酸、９−アミノノナン酸、10−
アミノデカン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノ
ドデカン酸、あるいはこれらのラクタム、およびヘキサ
メチレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジア
ミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフ
タル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸塩があるが、特
にε−カプロラクタム、11−アミノウンデカン酸、12−
アミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン
酸塩が好ましい。さらに好ましくはε−カプロラクタ
ム、12−アミノドデカン酸である。
数平均分子量300〜6,000のポリ（エチレンオキシド）グ
リコール（ｂ）は、ポリエーテルエステル単位の形成成
分として使用されるが、好ましい数平均分子量は500〜
5,000である。
リコール（ｂ）は、ポリエーテルエステル単位の形成成
分として使用されるが、好ましい数平均分子量は500〜
5,000である。
炭素原子数４〜20のジカルボン酸（ｃ）としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,5
−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジ
フエニル−4,4′−ジカルボン酸、３−スルホイソフタ
ル酸のような芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、
ジシクロヘキシル−4,4′−ジカルボン酸のような脂環
式ジカルボン酸およびシユウ酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸のような
脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが、特にテレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカン二酸が好まし
い。
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−2,5
−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカルボン酸、ジ
フエニル−4,4′−ジカルボン酸、３−スルホイソフタ
ル酸のような芳香族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジカルボン酸、
ジシクロヘキシル−4,4′−ジカルボン酸のような脂環
式ジカルボン酸およびシユウ酸、コハク酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸のような
脂肪族ジカルボン酸が挙げられるが、特にテレフタル
酸、イソフタル酸、アジピン酸、ドデカン二酸が好まし
い。
ポリアミドブロツク単位とポリエーテルエステルブロツ
ク単位との組成比は、ポリエーテルエステルブロツク単
位が10〜90重量％であり、特に好ましくは20〜80重量％
である。ポリエーテルエステルブロツク単位が10重量％
より少ないと熱可塑性ポリエーテルエステル（Ａ）との
相溶性が悪くなり、また帯電防止効果も低下する。一
方、ポリエーテルエステルブロツク単位が90重量％を越
えるとポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の高重合度化
が困難になると共に、組成物の機械的強度が低下するの
で好ましくない。
ク単位との組成比は、ポリエーテルエステルブロツク単
位が10〜90重量％であり、特に好ましくは20〜80重量％
である。ポリエーテルエステルブロツク単位が10重量％
より少ないと熱可塑性ポリエーテルエステル（Ａ）との
相溶性が悪くなり、また帯電防止効果も低下する。一
方、ポリエーテルエステルブロツク単位が90重量％を越
えるとポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の高重合度化
が困難になると共に、組成物の機械的強度が低下するの
で好ましくない。
ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の重合方法は特に限
定されず公知の方法を利用することができる。たとえ
ば、ラクタムまたはアミノカルボン酸もしくはジアミン
とジカルボン酸の塩（ａ）とジカルボン酸（ｃ）を反応
させて両末端がカルボキシル基のポリアミドプレポリマ
を作り、これにポリ（エチレンオキシド）グリコール
（ｂ）を真空下に反応させる方法、あるいは上記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を同時に反応槽に仕込み、水の
存在下または不存在下に高温で加熱反応させることによ
りカルボキシル基末端のポリアミドプレポリマを作り、
その後に常圧または減圧下で重合を進める方法が知られ
ている。また、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を同時に反
応槽に仕込み、溶融重合した後、高真空下で一挙に重合
を進める方法もあり、むしろこの方法がポリマの着色も
少なく好ましい。
定されず公知の方法を利用することができる。たとえ
ば、ラクタムまたはアミノカルボン酸もしくはジアミン
とジカルボン酸の塩（ａ）とジカルボン酸（ｃ）を反応
させて両末端がカルボキシル基のポリアミドプレポリマ
を作り、これにポリ（エチレンオキシド）グリコール
（ｂ）を真空下に反応させる方法、あるいは上記
（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を同時に反応槽に仕込み、水の
存在下または不存在下に高温で加熱反応させることによ
りカルボキシル基末端のポリアミドプレポリマを作り、
その後に常圧または減圧下で重合を進める方法が知られ
ている。また、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）を同時に反
応槽に仕込み、溶融重合した後、高真空下で一挙に重合
を進める方法もあり、むしろこの方法がポリマの着色も
少なく好ましい。
本発明において、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ）の
配合量は１〜50重量％、好ましくは１〜30重量％、さら
に好ましくは２〜25重量％にする必要がある。ポリエー
テルエステルアミド（Ｂ）が50重量％を越えると、熱可
塑性ポリエーテルエステルの機械的強度及び色調が損わ
れる。また、１重量％未満では、帯電防止性が発現しな
い。
配合量は１〜50重量％、好ましくは１〜30重量％、さら
に好ましくは２〜25重量％にする必要がある。ポリエー
テルエステルアミド（Ｂ）が50重量％を越えると、熱可
塑性ポリエーテルエステルの機械的強度及び色調が損わ
れる。また、１重量％未満では、帯電防止性が発現しな
い。
本発明の成形品に用いる樹脂組成物は溶融混練すること
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえばバンバリーミキサ、ゴムロール機、ニー
ダー、一軸もしくは二軸押出機などを用い、150〜400℃
の温度で溶融混練して樹脂組成物とすることができ、か
くして得られた樹脂組成物を通常の成形方法により成形
品とすることができる。
が好ましく、溶融混練には公知の方法を用いることがで
きる。たとえばバンバリーミキサ、ゴムロール機、ニー
ダー、一軸もしくは二軸押出機などを用い、150〜400℃
の温度で溶融混練して樹脂組成物とすることができ、か
くして得られた樹脂組成物を通常の成形方法により成形
品とすることができる。
また、本発明の成形品には、公知の酸化防止剤、熱分解
防止剤、加水分解防止剤、着色剤（顔料、染料）、カー
ボンブラツクなどの導電剤、難燃剤、ガラス繊維や炭素
繊維などの補強剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウムな
どの充填剤、滑剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、
粘着助剤等を任意に含有せしめることができる。
防止剤、加水分解防止剤、着色剤（顔料、染料）、カー
ボンブラツクなどの導電剤、難燃剤、ガラス繊維や炭素
繊維などの補強剤、シリカ、クレー、炭酸カルシウムな
どの充填剤、滑剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、
粘着助剤等を任意に含有せしめることができる。
＜実施例＞ 以下実施例を挙げて本発明の具体例を詳述する。なお、
実施例中の部は重量基準である。また、相対粘度とは、
オルソークロルフエノールを溶媒とし0.5％のポリマ溶
液を25℃で測定した値である。
実施例中の部は重量基準である。また、相対粘度とは、
オルソークロルフエノールを溶媒とし0.5％のポリマ溶
液を25℃で測定した値である。
（１） 熱可塑性ポリエーテルエステルの製造 実施例および比較例で使用した熱可塑性ポリエーテルエ
ステルの製造例を次の参考例１として示す。
ステルの製造例を次の参考例１として示す。
〔参考例１〕 テレフタル酸45.3部、数平均分子量1,400のポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール40.0部および1,4−ブ
タンジオール49.0部をチタンテトラブトキシド0.1部と
共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、
窒素雰囲気下220℃で３時間加熱してエステル化反応を
行つた。次いで245℃に昇温し、50分をかけて系内の圧
力を0.2mmHgの減圧とし、その条件下で2.5時間重合せし
めた。得られたポリマを水中に吐出し、カツテイングを
行つてペレツトとした。このポリマをＡ−２とする。同
様に重合を行つて、表１に示す組成のＡ−１、Ａ−３の
ポリマを調整した。
ラメチレンオキシド）グリコール40.0部および1,4−ブ
タンジオール49.0部をチタンテトラブトキシド0.1部と
共にヘリカルリボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、
窒素雰囲気下220℃で３時間加熱してエステル化反応を
行つた。次いで245℃に昇温し、50分をかけて系内の圧
力を0.2mmHgの減圧とし、その条件下で2.5時間重合せし
めた。得られたポリマを水中に吐出し、カツテイングを
行つてペレツトとした。このポリマをＡ−２とする。同
様に重合を行つて、表１に示す組成のＡ−１、Ａ−３の
ポリマを調整した。
（２） ポリエーテルエステルアミドの製造 実施例１〜９、比較例２〜６で使用したポリエーテルエ
ステルアミドの製造例を次の参考例２〜10として示す。
ステルアミドの製造例を次の参考例２〜10として示す。
〔参考例２〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6/PEG1
000＝50/50の製造 カプロラクタム500部、数平均分子量1,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール450部、及びアジピン酸66部
をN,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geig
y社製Irganox 1098）5.0部と共にヘリカルリボン撹拌翼
を備えた重合装置に仕込み、窒素雰囲気下、260℃で１
時間加熱撹拌して均質透明溶液とした後、三酸化アンチ
モン触媒1.0部を添加した。減圧を開始して、１時間で1
mmHg以下とした後、3.0時間反応させ、ポリエーテルエ
ステルアミド（Ｂ−１）を得た。
000＝50/50の製造 カプロラクタム500部、数平均分子量1,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール450部、及びアジピン酸66部
をN,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geig
y社製Irganox 1098）5.0部と共にヘリカルリボン撹拌翼
を備えた重合装置に仕込み、窒素雰囲気下、260℃で１
時間加熱撹拌して均質透明溶液とした後、三酸化アンチ
モン触媒1.0部を添加した。減圧を開始して、１時間で1
mmHg以下とした後、3.0時間反応させ、ポリエーテルエ
ステルアミド（Ｂ−１）を得た。
このポリマのDSCによる融点は183℃、結晶化温度141
℃、相対粘度1.98であつた。
℃、相対粘度1.98であつた。
〔参考例３〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6/PEG1
000＝95/5の製造 カプロラクタム950部、数平均分子量1,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール44.3部、アジピン酸6.5部、
N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy
社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部か
ら参考例２と同様にしてポリマを重合し、ポリエーテル
エステルアミド（Ｂ−２）を得た。
000＝95/5の製造 カプロラクタム950部、数平均分子量1,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール44.3部、アジピン酸6.5部、
N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−
４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy
社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部か
ら参考例２と同様にしてポリマを重合し、ポリエーテル
エステルアミド（Ｂ−２）を得た。
このポリマの融点は203℃、結晶化温度163℃、相対粘度
1.90であつた。
1.90であつた。
〔参考例４〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6/PEG1
000＝5/95の製造 カプロラクタム50部、数平均分子量1.000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール842部、アジピン酸123部、N,
N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy社
製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部から
参考例２と同様にしてポリマの重合を試みたが、重合度
が上がらず半液状のポリマであつた。
000＝5/95の製造 カプロラクタム50部、数平均分子量1.000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール842部、アジピン酸123部、N,
N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy社
製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部から
参考例２と同様にしてポリマの重合を試みたが、重合度
が上がらず半液状のポリマであつた。
〔参考例５〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6/PEG4
000＝50/50の製造 カプロラクタム500部、数平均分子量4,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール484部、アジピン酸18部、N,
N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy社
製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部から
参考例２と同様にしてポリマを重合し、ポリエーテルエ
ステルアミド（Ｂ−３）を得た。
000＝50/50の製造 カプロラクタム500部、数平均分子量4,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール484部、アジピン酸18部、N,
N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy社
製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部から
参考例２と同様にしてポリマを重合し、ポリエーテルエ
ステルアミド（Ｂ−３）を得た。
得られたポリマの融点は206℃、結晶化温度164℃、相対
粘度1.87であつた。
粘度1.87であつた。
〔参考例６〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6/PEG8
000＝50/50の製造の試み カプロラクタム500部、数平均分子量8,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール492部、アジピン酸9.0部、N,
N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy社
製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部から
参考例２と同様にしてポリマの重合を試みたが、相分離
が激しく、重合できなかつた。
000＝50/50の製造の試み カプロラクタム500部、数平均分子量8,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール492部、アジピン酸9.0部、N,
N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−Geigy社
製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.0部から
参考例２と同様にしてポリマの重合を試みたが、相分離
が激しく、重合できなかつた。
〔参考例７〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−12/PEG
1,000＝50/50の製造 12−アミノドデカン酸550部、数平均分子量1,000のポリ
（エチレンオキシド）グリコール436部、テレフタル酸7
2部、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−
Geigy社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.
0部から参考例２と同様にしてポリマを重合し、ポリエ
ーテルエステルアミド（Ｂ−４）を得た。
1,000＝50/50の製造 12−アミノドデカン酸550部、数平均分子量1,000のポリ
（エチレンオキシド）グリコール436部、テレフタル酸7
2部、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−
Geigy社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.
0部から参考例２と同様にしてポリマを重合し、ポリエ
ーテルエステルアミド（Ｂ−４）を得た。
得られたポリマの融点は163℃、結晶化温度117℃、相対
粘度1.85であつた。
粘度1.85であつた。
〔参考例８〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6,10/P
EG1,000＝50/50の製造 ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩564部、数平均
分子量1,000のポリ（エチレンオキシド）グリコール443
部、イソフタル酸74部、N,N′−ヘキサメチレンビス
（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）（Ciba−Geigy社製Irganox 1098）5.0部及
び三酸化アンチモン1.0部から参考例２と同様にしてポ
リマを重合し、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ−５）
を得た。
EG1,000＝50/50の製造 ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩564部、数平均
分子量1,000のポリ（エチレンオキシド）グリコール443
部、イソフタル酸74部、N,N′−ヘキサメチレンビス
（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）（Ciba−Geigy社製Irganox 1098）5.0部及
び三酸化アンチモン1.0部から参考例２と同様にしてポ
リマを重合し、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ−５）
を得た。
得られたポリマの融点は158℃、結晶化温度111℃、相対
粘度1.86であつた。
粘度1.86であつた。
〔参考例９〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−6/PTMG
1000＝50/50の製造 カプロラクタム500部、数平均分子量1,000のポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール442部、テレフタル酸7
3部、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−
Geigy社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.
0部から、参考例２と同様にしてポリマを製造し、ポリ
エーテルエステルアミド（Ｂ−６）を得た。
1000＝50/50の製造 カプロラクタム500部、数平均分子量1,000のポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール442部、テレフタル酸7
3部、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−tert−ブ
チル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）（Ciba−
Geigy社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アンチモン1.
0部から、参考例２と同様にしてポリマを製造し、ポリ
エーテルエステルアミド（Ｂ−６）を得た。
このポリマの融点は186℃、結晶化温度129℃、相対粘度
1.94であつた。
1.94であつた。
〔参考例10〕ポリエーテルエステルアミド Ｎ−12/PTM
G1400＝40/60の製造 ω−アミノドデカン酸437部、数平均分子量1,400のポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール549部、テレフ
タル酸65部、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）
（Ciba−Geigy社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アン
チモン1.0部から、参考例２と同様にしてポリマを製造
し、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ−７）を得た。
G1400＝40/60の製造 ω−アミノドデカン酸437部、数平均分子量1,400のポリ
（テトラメチレンオキシド）グリコール549部、テレフ
タル酸65部、N,N′−ヘキサメチレンビス（3,5−ジ−te
rt−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）
（Ciba−Geigy社製Irganox 1098）5.0部及び三酸化アン
チモン1.0部から、参考例２と同様にしてポリマを製造
し、ポリエーテルエステルアミド（Ｂ−７）を得た。
このポリマの融点は158℃、結晶化温度113℃、相対粘度
1.89であつた。
1.89であつた。
（３） ポリエーテルアミドとスルホン酸金属塩の組成
物の製造 比較例５、６で使用したポリエーテルアミドとスルホン
酸金属塩の組成物の製造例を参考例11として示す。
物の製造 比較例５、６で使用したポリエーテルアミドとスルホン
酸金属塩の組成物の製造例を参考例11として示す。
〔参考例11〕 数平均分子量4,000のポリ〔エチレンオキシド〕グリコ
ールにアクリロニトリルを反応させ、さらに水素添加反
応を行うことにより、両末端がアミノ基であるポリ（エ
チレンオキシド）グリコールジアミンを得た。これとテ
レフタル酸とを常法により塩反応を行い、ポリ（エチレ
ンオキシド）グリコールジアンモニウムテレフタレート
の40％水溶液を得た。
ールにアクリロニトリルを反応させ、さらに水素添加反
応を行うことにより、両末端がアミノ基であるポリ（エ
チレンオキシド）グリコールジアミンを得た。これとテ
レフタル酸とを常法により塩反応を行い、ポリ（エチレ
ンオキシド）グリコールジアンモニウムテレフタレート
の40％水溶液を得た。
濃縮装置に上記40％のポリ（エチレンオキシド）グリコ
ールジアンモニウムテレフタレート水溶液を200部、85
％ε−カプロラクタム水溶液を120部、40％ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート水溶液を16部投入し、常
圧で内温が110℃になるまで約２時間加熱し、80％濃度
に濃縮した。続いて重合装置に上記濃縮液を移行し、重
合装置内に窒素を流しながら加熱を開始した。
ールジアンモニウムテレフタレート水溶液を200部、85
％ε−カプロラクタム水溶液を120部、40％ヘキサメチ
レンジアンモニウムアジペート水溶液を16部投入し、常
圧で内温が110℃になるまで約２時間加熱し、80％濃度
に濃縮した。続いて重合装置に上記濃縮液を移行し、重
合装置内に窒素を流しながら加熱を開始した。
内温が120℃になつた時点で、1,3,5−トリメチル−2,4,
6−トリス（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンを5.0部添加し、撹拌を開始して内温
が245℃になるまで昇温し。245℃で18時間加熱し重合を
完結させ、ポリエーテルアミドを得た。このポリエーテ
ルアミドにドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダを10部
ドライブレンドした。
6−トリス（3,5−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼンを5.0部添加し、撹拌を開始して内温
が245℃になるまで昇温し。245℃で18時間加熱し重合を
完結させ、ポリエーテルアミドを得た。このポリエーテ
ルアミドにドデシルベンゼンスルフオン酸ソーダを10部
ドライブレンドした。
（４） 熱可塑性ポリエーテルエステル組成物の製造 上記（１）で得た熱可塑性ポリエーテルエステルのペレ
ツトに（２）のポリエーテルエステルアミドまたは
（３）のポリエーテルアミドとスルホン酸金属塩の組成
物をドライブレンドし、30mmφの二軸押出機を使用して
240℃で溶融混練して熱可塑性ポリエーテルエステル組
成物を得た。
ツトに（２）のポリエーテルエステルアミドまたは
（３）のポリエーテルアミドとスルホン酸金属塩の組成
物をドライブレンドし、30mmφの二軸押出機を使用して
240℃で溶融混練して熱可塑性ポリエーテルエステル組
成物を得た。
次いで、240℃で射出成形して、80mm×80mm×3mm厚の角
板とJIS2号ダンベル試験片とした。
板とJIS2号ダンベル試験片とした。
上記角板を使用して初期および沸水で10時間処理し、乾
燥後の表面固有抵抗を測定した。
燥後の表面固有抵抗を測定した。
また、JIS2号ダンベル試験片を使用し、ASTM Ｄ−638
法に準じて破断強度と伸びを測定した。
法に準じて破断強度と伸びを測定した。
さらに、スガ試験機（株）製SMカラーコンピユータを使
用し、JIS2号ダンベル試験片のＬ値とｂ値を測定し色調
の評価を行つた。
用し、JIS2号ダンベル試験片のＬ値とｂ値を測定し色調
の評価を行つた。
これらの結果を表２に示す。
比較例１の熱可塑性ポリエーテルエステルに対し実施例
１〜９にみられるように、帯電防止剤としてポリ（エチ
レンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエ
ステルアミドを配合した本発明の熱可塑性ポリエーテル
エステル成形品は、優れた機械的性質を維持したまま表
面固有抵抗が低下し、しかもこの値は沸水で処理しても
変化がなく、永久帯電防止性に優れている。また、色調
におけるｂ値が小さく、色調の低下がみられない。
１〜９にみられるように、帯電防止剤としてポリ（エチ
レンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエ
ステルアミドを配合した本発明の熱可塑性ポリエーテル
エステル成形品は、優れた機械的性質を維持したまま表
面固有抵抗が低下し、しかもこの値は沸水で処理しても
変化がなく、永久帯電防止性に優れている。また、色調
におけるｂ値が小さく、色調の低下がみられない。
比較例２にみられるように、ポリエーテルエステルアミ
ドの配合量が１重量％未満では表面固有抵抗の低下が十
分でなく、比較例３にみられるようにポリエーテルエス
テルアミドの配合量が50重量％を越えると破断強度およ
び色調の低下が著しい。
ドの配合量が１重量％未満では表面固有抵抗の低下が十
分でなく、比較例３にみられるようにポリエーテルエス
テルアミドの配合量が50重量％を越えると破断強度およ
び色調の低下が著しい。
比較例４〜６にみられるように帯電防止剤としてポリ
（エチレンオキシド）グリコールの共重合量が少なすぎ
るポリエーテルエステルアミドまたはポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエ
ステルアミドを配合した成形品は表面固有抵抗が大き
く、帯電防止効果が小さい。
（エチレンオキシド）グリコールの共重合量が少なすぎ
るポリエーテルエステルアミドまたはポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエ
ステルアミドを配合した成形品は表面固有抵抗が大き
く、帯電防止効果が小さい。
比較例７、８にみられるように、帯電防止剤としてエス
テル結合を有しないポリエーテルアミドとスルホン酸金
属塩の組成物を配合した熱可塑性ポリエーテルエステル
は帯電防止性に優れるものの、経時変化を起こす。ま
た、色調におけるｂ値が大きく、配合量が多いと臭気が
した。
テル結合を有しないポリエーテルアミドとスルホン酸金
属塩の組成物を配合した熱可塑性ポリエーテルエステル
は帯電防止性に優れるものの、経時変化を起こす。ま
た、色調におけるｂ値が大きく、配合量が多いと臭気が
した。
＜発明の効果＞ 本発明は、熱可塑性ポリエーテルエステルにポリ（エチ
レンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエ
ステルアミドを配合することにより、永久帯電防止性を
有し、機械的性質と色調に優れ臭気のしない熱可塑性ポ
リエーテルエステル成形品が得られる。
レンオキシド）グリコールを共重合したポリエーテルエ
ステルアミドを配合することにより、永久帯電防止性を
有し、機械的性質と色調に優れ臭気のしない熱可塑性ポ
リエーテルエステル成形品が得られる。
Claims (1)
- 【請求項１】熱可塑性ポリエーテルエステル（Ａ）99〜
50重量％に、炭素原子数６以上のラクタムまたはアミノ
カルボン酸もしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩（ａ）、数平均分子量300〜6,000のポリ（エチ
レンオキシド）グリコール（ｂ）および炭素原子数４〜
20のジカルボン酸（ｃ）から誘導され、かつポリエーテ
ルエステルブロック単位が10〜90重量％であるポリエー
テルエステルアミド（Ｂ）１〜50重量％を配合してなる
熱可塑性ポリエーテルエステル組成物を成形してなる表
面固有抵抗が3.3×1012Ω以下の熱可塑性ポリエーテル
エステル成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61279870A JPH0781067B2 (ja) | 1986-11-26 | 1986-11-26 | 熱可塑性ポリエーテルエステル成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61279870A JPH0781067B2 (ja) | 1986-11-26 | 1986-11-26 | 熱可塑性ポリエーテルエステル成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63135446A JPS63135446A (ja) | 1988-06-07 |
| JPH0781067B2 true JPH0781067B2 (ja) | 1995-08-30 |
Family
ID=17617092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61279870A Expired - Lifetime JPH0781067B2 (ja) | 1986-11-26 | 1986-11-26 | 熱可塑性ポリエーテルエステル成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0781067B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115558244B (zh) * | 2021-12-01 | 2024-06-04 | 上海涵点新材料有限公司 | 一种无机填料用分散剂的制备方法 |
| CN115558245B (zh) * | 2021-12-01 | 2024-06-04 | 上海涵点新材料有限公司 | 一种高流动性的非离子型组合物与应用 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61183352A (ja) * | 1985-02-12 | 1986-08-16 | Toray Ind Inc | ポリエステル樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-11-26 JP JP61279870A patent/JPH0781067B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63135446A (ja) | 1988-06-07 |
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| JPH0562886B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |