JPH0439502B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はポリエステル樹脂組成物に関するもの
である。 〔従来の技術〕 従来、ポリエーテルエステルアミド樹脂は公知
である（米国特許第3044987号明細書）。 また、芳香族線状ポリエステルはPBT樹脂あ
るいはPET樹脂等、汎用樹脂として公知である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 芳香族線状ポリエステルは耐久性、強靱性を備
えた汎用樹脂として知られているが、耐衝撃性に
乏しいという欠点を有している。 〔問題点を解決するための手段〕 そこで本発明者は上記問題点の改良を目的とし
て鋭意検討した結果、炭素数６以上のアミノカル
ボン酸、ラクタム及び炭素数６以上の脂肪族ジア
ミンとジカルボン酸の塩から選ばれる少なくとも
一種ａ、数平均分子量300〜6000のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコールｂ及び炭素数４〜20の
ジカルボン酸ｃから誘導されるポリエーテルエス
テルアミドA1以上50重量％未満に、芳香族線状
ポリエステルB50を越えて99重量％以下の割合で
配合してなるポリエステル樹脂組成物とすること
によつて上記の目的が達成可能であるということ
を見い出すに至つた。 以下、本発明に係る樹脂組成物を詳述する。 ポリエーテルエステルアミドＡを誘導するため
の炭素数６以上のアミノカルボン酸またはラクタ
ムもしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン
酸の塩から選ばれる少なくとも一種ａとしては、
ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、
ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、11−アミノウンデカ
ン酸、12−アミノドデカン酸等のアミノカルボン
酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、
カプリルラクタム、ラウロラクタム等のラクタム
およびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、
ヘキサメチレンジアミン−セバシン酸塩、ヘキサ
メチレンジアミン−イソフタル酸塩、ウンデカメ
チレンジアミン−アジピン酸塩などの脂肪族ジア
ミン−ジカルボン酸の塩から選ばれたポリアミド
形成成分が挙げられるが、特に11−アミノウンデ
カン酸、12−アミノドデカン酸、カプロラクタ
ム、ウンデカメチレンジアミン−アジピン酸塩が
好ましい。目的と用途に応じては前記成分を併用
することもできる。 また、ポリエーテルエステルアミドの融点を下
げたり、接着性を高めるなどの目的で前記成分以
外のアミド形成成分を共重合成分として用いるこ
とも少量範囲なら許容される。 本発明のポリエーテルエステルアミドＡにおけ
るポリ（アルキレンオキシド）グリコールｂとし
ては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−
および１，３−プロピレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グリコー
ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブ
ロツク又はランダム共重合体、エチレンオキシド
とテトラヒドロフランのブロツク又はランダム共
重合体などが挙げられ、就中耐熱性、耐水性、機
械的強度、弾性回復性など、すぐれたポリエーテ
ルエステルアミドの物理的性質からポリ（テトラ
メチレンオキシド）グリコールが好ましく用いら
れる。ポリ（アルキレンオキシド）グリコールの
数平均分子量は300〜6000の範囲で用いうるが好
ましくは300〜5000更に好ましくは500〜4000、更
により好ましくは500〜3000の分子量領域のもの
が好ましく用いられる。 本発明のポリエーテルエステルアミドＡにおけ
る炭素数４〜20のジカルボン酸ｃとしてはテレフ
タル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン
酸、ジフエニル−４，4′−ジカルボン酸、ジフエ
ノキシエタンジカルボン酸、３−スルホイソフタ
ル酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキシル
−４，4′−ジカルボン酸のごとき脂環式ジカルボ
ン酸およびコハク酸、シユウ酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）
のごとき脂肪族ジカルボン酸を挙げることができ
る。特にテレフタル酸、イソフタル酸、１，４−
シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、ドデ
カンジ酸のようなジカルボン酸が重合性、色調お
よびポリマの物理的性質の点から好ましく用いら
れる。 本発明で用いられる芳香族線状ポリエステルＢ
とは、芳香環を重合体の連鎖単位内に有するポリ
エステルであり、芳香族ジカルボン酸あるいはそ
のエステル誘導体とジオールとを主成分とする縮
合反応により得られる重合体ないしは共重合体で
ある。 ここでいう芳香族ジカルボン酸としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナ
フタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシルフエニル）メ
タン、アントラセンジカルボン酸、４，4′−ジフ
エニルジカルボン酸、４，4′−ジフエニルエーテ
ルジカルボン酸、あるいはそれらのエステル誘導
体などが挙げられる。好ましいジカルボン酸は、
テレフタル酸及びイソフタル酸がある。 なお、酸成分として、40モル％以下であれば、
アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカ
ンジ酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸及びそれ
らのエステル誘導体で置換しても良い。 また、ジオール成分としては、炭素数２〜10の
脂肪族ジオールすなわち、エチレングリコール、
プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチ
レングリコールなどあるいは、数平均分子量300
〜6000の長鎖グリコールすなわちポリエチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、ポリ（テ
トラメチレンオキシド）グリコールなど、及びそ
の混合物が挙げられる。好ましいジオールは、エ
チレングリコール、１，４−ブタンジオールであ
る。 本発明で使用される好ましい芳香族線状ポリエ
ステルの例としては、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリヘキサメチレンテレフタ
レート、ポリエチレン２，６−ナフタレンジカル
ボキシレート等が挙げられ、さらに好ましくはポ
リエチレンテレフタレート及びポリブチレンテレ
フタレートである。 本発明に用いられるポリエーテルエステルアミ
ドＡの重合方法は特に限定されず、公知の方法を
利用することができる。たとえば、アミノカルボ
ン酸、ラクタム、及びジアミンとジカルボン酸の
塩から選ばれる少なくとも一種ａと、ジカルボン
酸ｃを反応させて両末端がカルボン酸基のポリア
ミドプレポリマをつくりこれにポリ（アルキレン
オキシド）グリコールｂを真空下に反応させる方
法、あるいは上記ａ，ｂ，ｃの化合物を反応槽に
仕込み、水の存在下または不存在下に高温で加熱
反応させることによりカルボン酸末端のポリアミ
ドプレポリマを生成させ、その後、常圧または減
圧下で重合を進める方法が知られている。また、
上記ａ，ｂ，ｃの化合物を同時に反応槽に仕込
み、溶融重合したのち、高真空下で一挙に重合を
すすめる方法もあり、むしろこの方法がポリマの
着色も少なく好ましい。 本発明に用いられるポリエーテルエステルアミ
ドＡの相対粘度は1.2〜3.5の範囲が好ましく、特
に1.5〜2.0の範囲が好ましい。 本発明において、ポリエーテルエステルアミド
Ａと芳香族線状ポリエステルＢとの配合比は、ポ
リエーテルエステルアミドA1以上50重量％未満
に対して芳香族線状ポリエステルB50を越えて99
重量％以下の割合にする必要があり、好ましくは
ポリエーテルエステルアミドA5〜50重量％に対
して芳香族線状ポリエステルB50〜95重量％の割
合である。 ポリエーテルエステルアミドＡの配合比が１重
量％未満では芳香族線状ポリエステルＢの耐衝撃
性はまつたく改善されない。またポリエーテルエ
ステルアミドＡの配合比が50重量％以上になる
と、耐熱性や引張強度などが低下し、芳香族線状
ポリエステルの特性が損われてしまう。 本発明の樹脂組成物の物理的性質は、ポリエー
テルエステルアミドＡを構成するソフト成分とハ
ード成分の共重合比によつても影響される。ポリ
エーテルエステルアミドＡにおけるソフト成分す
なわちポリ（アルキレンオキシド）グリコールの
共重合量は５〜90重量％が好ましい。 本発明の樹脂組成物は溶融混練することが好ま
しく、溶融混練の方法は公知の方法を用いること
ができる。例えばバンバリーミキサー、ゴムロー
ル機、一軸もしくは二軸の押出機などを用い、通
常100〜300℃の温度で溶融混練して樹脂組成物と
することができる。 また、本発明の樹脂組成物には公知の酸化防止
剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改
良剤、着色剤（顔料、染料）、帯電防止剤、導電
剤、難燃剤、補強剤、充填剤、滑剤、核剤、離型
剤、可塑剤、接着助剤、粘着剤などを任意に含有
せしめることができる。 〔実施例〕 以下、実施例によつて本発明を説明する。な
お、実施例中特に断わらない限り、部数は重量部
を意味する。 実施例 １〜７、比較例 １〜７ ポリエーテルエステルアミドの製造 ポリエーテルエステルアミドＡ−１の製造 ω−アミノドデカン酸81.9部、ドデカンジ酸
6.8部、及び数平均分子量650のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール19.3部を“イルガノツ
クス”1098 0.5部（酸化防止剤）と共にヘリカル
リボン撹拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素パ
ージして260℃で１時間加熱撹拌して均質透明溶
液とした後、三酸化アンチモン触媒0.015部、モ
ノブチルモノヒドロキシ錫オキシド触媒0.015部、
りん酸0.005部（着色防止剤）を添加し、減圧プ
ログラムに従つて１時間で１mmHg以下の重合条
件にもたらした。この条件にて2.5時間反応せし
めると粘ちような無色透明の溶融ポリマーが得ら
れ、このポリマーをガツトとして水中に吐出する
と結晶化して白化した。得られたポリエーテルエ
ステルアミドＡ−１は、オルトクロロフエノール
中25℃、0.5％濃度で測定した相対粘度η_rが1.81で
あり、DSCによる結晶融点は167℃であつた。 ポリエーテルエステルアミドＡ−２の製造 ω−アミノドデカン酸49.1部、テレフタル酸
7.9部、数平均分子量が1020のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール48.8部、“イルガノツ
クス”1098 0.5部、三酸化アンチモン0.015部、
モノブチルモノヒドロキシ錫オキシド0.015部、
及びリン酸0.005部からポリマーＡ−１と同様の
条件で重合し、相対粘度1.93、融点154℃のポリ
エーテルエステルアミドＡ−２を得た。 ポリエーテルエステルアミドＡ−３の製造 ω−アミノドデカン酸27.3部、テレフタル酸
5.7部、数平均分子量が2060のポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール70.5部、“イルガノツ
クス”1098 0.5部、三酸化アンチモン0.015部、
モノブチルモノヒドロキシ錫オキシド0.015部、
及びリン酸0.005部からポリマーＡ−１と同様の
条件で重合し、相対粘度1.92、融点145℃のポリ
エーテルエステルアミドＡ−３を得た。 ポリエーテルエステルアミドＡ−４の製造 ウンデカメチレンジアミン−アジピン酸塩44.9
部、テレフタル部12.8部、数平均分子量が650の
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール50.0
部、“イルガノツクス”1098 0.5部、三酸化アン
チモン0.015部、モノブチルモノヒドロキシ錫オ
キシド0.015部、及びリン酸0.005部からポリマー
Ａ−１と同様の条件で重合し、相対粘度1.80、融
点209℃のポリエーテルエステルアミドＡ−４を
得た。 前記製造法によつて得られたポリエーテルエス
テルアミドに対して、芳香族線状ポリエステルと
してポリブチレンテレフタレート（以下PBTと
略す）及びポリエチレンテレフタレート（以下
PETと略す）を配合した。 本実施例で使用したPBT及びPETは、オルト
クロロフエノール中0.5％濃度、25℃で測定した
相対粘度η_rがそれぞれ1.62及び1.72であつた。 ポリエーテルエステルアミドとPBTあるいは
PETを表に示した割合で配合し、PBTの場合は
250℃、PETの場合は280℃で溶融混練してペレ
ツト化した。次に得られたペレツトを5_OZの射出
能力を有する射出成形機を使用してJIS2号引張試
験片及び1/2インチＶノツチ付アイゾツト衝撃試
験片を成形した。射出成形時の温度は、PBTの
場合は240℃、PETの場合は260℃に設定し、金
型温度はいずれの場合も80℃に設定した。 引張特性、Ｖノツチ付アイゾツト衝撃値は、そ
れぞれASTMD−638、ASTM−256に従つて測
定した。

〔発明の効果〕

実施例１〜７及び比較例６〜７におけるＶノツ
チ付アイゾツト衝撃値から明らかなように、
PBTあるいはPETに対してポリエーテルエステ
ルアミドを配合することにより、PBTあるいは
PETの耐衝撃性が著しく改善された。 しかしながら、比較例１〜５に示すように、ポ
リエーテルエステルアミドの配合量が50重量％以
上になると、引張弾性率が極端に低下し、PBT
あるいはPETの特性が失なわれる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素数６以上のアミノカルボン酸、ラクタム
   及び炭素数６以上の脂肪族ジアミンとジカルボン
   酸の塩から選ばれる少なくとも一種ａ、数平均分
   子量300〜6000のポリ（アルキレンオキシド）グ
   リコールｂ及び炭素数４〜20のジカルボン酸ｃか
   ら誘導されるポリエーテルエステルアミドA1以
   上50重量％未満に、芳香族線状ポリエステルB50
   を越え99重量％以下の割合で配合してなるポリエ
   ステル樹脂組成物。