JPS61183345A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は成形加工性、耐衝撃性、柔軟性、機械的性質に
すぐれた樹脂組成物に関するものである。

〈従来の技術〉 ポリマー主鎖中にポリアミド繰返し単位、ポリエーテル
繰返し単位およびエステル結合を有スルポリエーテルエ
ステルアミドは公知である（米国特許第３０４４９８７
号明細書）。

一方、ポリマー主鎖中にオキシメチレン繰返し単位を有
するポリアセタールも公知である（特公昭３２−９７９
４）。

〈発明が解決しようとする問題点〉 ポリエーテルエステルアミドは軽量性、　弾性回復性、
透明性、低温耐衝撃性にすぐれ、また成形時にパリ、ヒ
ケ等が生じにくいため各種成形用途に有用されているが
、結晶化速度、到達結晶化度が低いため溶融成形の場合
、冷却時間を比較的長く必要とし、生産性が低下すると
いう問題があった。

一方、ポリアセタールは成形性、寸法安定性、機械的強
度、剛性、耐溶剤性にすぐれたバランスのとれたエンジ
ニアリングプラスチックであるが、耐衝撃性がポリカー
ボネート、ＡＢＳに比べて劣っているという問題があっ
た。

本発明は上述の問題を解消し、成形加工性、耐衝撃性、
柔軟性、機械的性質にすぐれた樹脂組成物の提供を目的
になされた。

く問題点を解決するための手段〉 本発明の上記目的は、炭素原子数６以上の７ミノカルボ
ン酸またはラクタム、もしくは炭素数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩（ａ）、数平均分子量３００〜６．
０００のポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ｂｌ
、および炭素原子数４〜２０のジカルボン酸（Ｃ）から
誘導されるポリエーテルエステルアミド（重合体Ａ）と
ポリアセタール（重合体Ｂ）から成る樹脂組成物であっ
て、全組成物に対して重合体Ａが９９〜１重量％、重合
体Ｂが１〜９９重量％の割合で配合されていることを特
徴とする樹脂組成物とすることによって達成できる。以
下本発明の構成を詳しく説明する。

本発明のポリエーテルエステルアミド（重合体Ａ）にお
ける炭素数が６以上のアミノカルボン酸またはラクタム
もしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（
ａ）としては、ω−ア之フッカプロン酸ω−アミノエナ
ント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペラルゴン
酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸
、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸あるい
はカプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタ
ム、ラウロラクタム等のラクタムおよびヘキサメチレン
ジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−セ
バシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸塩
、ウンデカメチレンジアミン−アジピン酸塩、４．４′
−ジアミノジシクロヘキシルメタン−ドデカンジ酸塩な
どのジアミン−ジカルボン酸の塩があるが、特に１１−
アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸が好まし
く、目的と用途に応じてはこれらを併用して用いること
もできる。

またポリエーテルエステルアミドの融点を下ばたり、接
着性を高めるなどの目的でその他のアミド形成性成分を
共重合成分として用いることも少量範囲なら許容される
。

本発明のポリエーテルエステルアミド（重合体Ａ）にお
けるポリ（アルキレンオキシド）グリコール（ｂ）とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２−および
１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール、ぼり（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドのブロック又はランダム共重合体、エチレン
オキシドとテトラヒドロフランのブロック又はランダム
共重合体などが挙げられ、就中耐熱性、耐水性、機械的
強度、弾性回復性など、すぐれたポリエーテルエステル
アミドの物理的性質からポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコールが好ましく用いられる。ポリ（アルキレン
オキシド）グリコールの数平均分子量は３００〜６．０
００の範囲で用いつるが、重合時に粗大な相分離を起こ
さず、低温特性や機械的性質がすぐれる分子量領域が選
択され、この最適分子量領域はポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールの厘類によって異なる。例えばポリエチ
レングリコールの場合３００〜６．０００　、特に好ま
しくはｌ、０００〜４，０００が、ポリ（プロピレンオ
キシド）グリコールの場合３００〜ｓ、　ｏ　ｏ　ｏ、
特に好ましくは５００〜３．０００が。

またポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの場合
５００〜３，０００．特に好ましくは５００〜２．５０
０の分子量領域のものが好ましく用いられる。

本発明のポリエーテルエステルアミド（重合体Ａ）にお
ける炭素数４〜２０のジカルボン酸（Ｃ）としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフェニ
ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸、３−スルホイソフタル酸ナトリウムのごとき
芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸、１，２−シクロヘキサンジヵルボン酸、ジシクロ
へキシル−４，４′−ジカルボン酸のごとき脂環族ジカ
ルボン酸、およびコハク酸、シュウ酸、アジピン酸、セ
バシン酸、ドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）のごと
き脂肪族ジカルボン酸を挙げることができる。特にテレ
フタル酸、イソフタル酸、ｌ、４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、セバシン酸、ドデカンジ酸のようなジカルボ
ン酸が重合性、色調およびポリマの物理的性質の点から
好ましく用いられる。

本発明の効果が就中最も顕著に示されるためには、ポリ
エーテルエステルアミド（重合体Ａ）中のポリ（アルキ
レンオキシド）グリコール−）の共重合量として５〜９
０重量％が好ましい。

共重合量が５重量％未満では柔軟性１弾性回復性が失わ
れ、逆に９０重量％を越えると高温特性、機械的性質が
十分でない。

ポリエーテルエステルアミド（重合体Ａ）の重合方法は
特に限定されず公知の方法を利用することができる。た
とえば、アミノカルボン酸またはラクタムｆａ）とジカ
ルボン酸ｌｃ）を反応させて両末端がカルボン酸基のポ
リアミドプレポリマをつくりこれにポリ（アルキレンオ
キシド）グリコール（ｂｌを真空下に反応させる方法、
あるいは上記（ａｌ、（ｂｌ、（Ｃ）の化合物を反応槽
に仕込み、水の存在下または不存在下に高温で加熱反応
させることによりカルボン酸末端のポリアミドプレポリ
マを生成させ、その後、常圧または減圧下で重合を進め
る方法が知られている。また、上記ｆａｌ、Ｑ））、（
ｃ）の化合物を同時に反応槽に仕込み、溶融重合したの
ち、高真空下で一挙に重合をすすめる方法もあり、むし
ろこの方法がポリマの着色も少なく好ましい。

本発明のポリアセタール（重合体Ｂ）としては、ホルム
アルデヒドまたはトリオキサンの単独重合体、ホルムア
ルデヒドまたはトリオキサンと環状エーテル化合物との
共重合体がある。

ポリアセタール（重合体Ｂ）の成分である環状エーテル
としては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセンオ
キシドなどのアルキレンオキシ・ド、エチレングリコー
ルホルマール、ジエチレングリコールホルマール、トリ
エチレングリコールホルマール、１．４−ブタンジオー
ルホルマールなどの環状ホルマールがある。

これらの環状エーテル化合物の中でもポリアセクール（
Ｂｌの機械的性質の点からエチレンオキシド及びエチレ
ングリコールホルマールが好ましく用いられる。

ポリアセタール（Ｂ）の重合方法は特に限定されず、公
知の方法を用いることができる。たとえば、アニオン重
合による方法、カチオン重合にＪニル方法、アニオン重
合触媒とカチオン重合触媒を併用する方法などがある。

ポリアセタール［Ｆ］）は末端エステル化、末端エステ
ル化、末端加水分解など公知の末端安定化法により安定
化されていることが好ましい。

本発明においてポリエーテルエステルアミドＮとポリア
セタール（Ｂ＋との配合比は、全組成物に対して（２）
が９９〜１重量％、好ましくは９５〜５ｉ量％、さらに
好ましくは８５〜１５重量％、（８）が１〜９９道量％
、好ましくは５〜９５重量％、さらに好ましくは１５〜
８５重量％の割合となるようにする必要がある。Ｂ）が
１重量％未ｌでは本発明の成形加工性が十分でなく、ま
た９９重量％を越えると耐衝撃性が十分でない。

本発明の樹脂組成物は溶融混練す１ことが好ましく、溶
融混線の方法は公知の方法を用いることができる。例え
ばパンハリ−ミキサー、ゴムロール機、−軸もしくは二
軸の押出機などを用い、通常１００〜２５０℃の温度で
溶融混練して樹脂組成物とすることができる。

また、本発明の樹脂組成物には公知の酸化防止剤、熱分
解防止剤、紫外線吸収剤、耐加水分解改良剤、着色剤（
顔料、染料）、帯電防止剤、導電剤、難燃剤、補強剤、
充填剤、滑剤、核剤、離型剤、可塑剤、接着助剤、粘着
剤などを任意に含有せしめることができる。

〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明の詳細な説明するが、実施
例中特にことわらない限り、部数は重＾意味する。

実施例１〜１０ （１）　　重合体Ａの製造 重合体（Ａ−１）の重合 ψ−１ミノドデカン酸８１９ｍ、ドデカンジ酸６．８部
、及び数平均分子量６５０のポリ（テトラメチレンオキ
シド）グリコール１９．３部を”イルガノックス”１０
９８　０．５部（酸化防止剤）と共にヘリカルリボン攪
拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素パージして２６０
℃で１時間加熱攪拌して均質透明溶液とした後、二酸化
アンチモン触媒０．０１５ｍ、モノブチルモノヒドロキ
シ錫オキシド触媒０、０１５部、りん酸０．００５部（
着色防止剤）を添加し、減圧プログラムに従って１時間
で１ｊｌｆｆＨｇ以下の重合条件にもたらした。この条
件にて２．５時間反応せしめると粘ちょうな無色透明の
溶融ポリマーが得られ、このポリマーをガツトとして水
中に吐出すると結晶化して白化した。得られたポリエー
テルエステルアミド（Ａ−１）は、オルトクロロフェノ
ール中、２５℃、０．５９６濃度で測定した相対粘度（
ηｒ）が１８１であり、ＤＳＣによる結晶融点は１６７
℃であった。

重合体（Ａ−２）の重合 ω−アミノドデカン酸４９．１部、テレフタル酸７．９
部、数平均分子量が１０２０のポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール４８．８部、′イルガノックス”１
０９８０．５部、二酸化アンチモン０．０１５部、モノ
ブチルモノヒドロキシ錫オキシド０．０１５部、及びリ
ン酸ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ部からポリマー（Ａ−１）と同様
の条件で重合し、相対粘度１９３、融点１５４℃のポリ
エーテルエステルアミド（Ａ−２）を得た。

重合体（Ａ−３）の重合 一−７ミノドデカン酸２７．３部、テレフタル酸５．７
部、数平均分子量が２０６０のポリ（テトラメチレンオ
キシド）グリコール７０．５部、′イルガノックス”１
０９８０．５部、三−化アンチモン０．０１５部、モノ
ブチルモノヒドロキシ錫オキシド０．０１５　部、及び
リン酸ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ部からポリマー（Ａ−１）と同
様の条件で重合し、相対粘度Ｌ９２、融点１４５℃のポ
リエーテルエステルアミド（Ａ−３）を得た。

（２）　　重合体Ｂの製造 重合体ＣＢ−１）の製造 無水のホルムアルデヒドを、ペンタン、トリブチルアミ
ンからなる液体中に激しく攪拌しながら連続的に送り込
み、２５℃で重合した。重合体を分離し、末端を無水酢
酸でアセチル化することＩｒ−より安定化して、ＭＩ＝
１３．５（１９０℃、２１６０ｇ荷重）のポリアセター
ル（Ｂ−１）を得た。

重合体（Ｂ−２）の製造 無水のトリオキサン９７部とエチレンオキシド３部とを
三フッ化ホウ素ジブチルエーテレートを触媒として重合
した。重合体の末端を加水分解することにより安定化し
、ＭＩ−１０、８（１９０℃、２１６０ｇ荷重）のポリ
アセタール（Ｂ−２）を得た。

（３）　　組成物の製造と物性測定 ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）、（Ａ−２）お
よび（Ａ−３）に表に示すポリアセタールを混合し、１
９０℃に加熱された３０ｆｉφの押出機で溶融混練した
後ペレット化した。得られたペレットをＳ　ＯＺの射出
能力を有する射出成形機を使用して１９０℃の成形温度
で、また金型温度は４０℃でＪ　Ｉ５２号引張試験片と
アイゾツト衝撃試験片を成形した。引張特性はＡＳＴＭ
　Ｄ−６３８に、アイゾツト衝撃エネルギーはＡＳＴＭ
　　Ｄ−２５６に従い測定した。成形サイクルは良好な
成形品を得ろための保圧時間士冷却時間とした。その結
果を表に示す。

比較例１〜５ ぼりニーチルエステルアミド（Ａ−１）、（Ａ−２）お
よび（Ａ−３）、ポリアセタール（Ｂ−１）、（Ｂ−２
）および（Ｂ−３）について実施例１〜１０と同様にＪ
　Ｉ３２号引張試験片を成形し、引張特性、アイゾツト
衝撃エネルギー、成形サイクルを求めた。その結果を表
に示す。

〈発明の効果〉 実施例１〜１０にみられるように本発明により・て、成
形加工性、耐衝撃性、柔軟性、機械的性質にすぐれた樹
脂組成物が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはラクタム、
   もしくは炭素数６以上のジアミンとジカルボン酸の塩（
   ａ）、数平均分子量３００〜６，０００のポリ（アルキ
   レンオキシド）グリコール（ｂ）、および炭素原子数４
   〜２０のジカルボン酸（ｃ）から誘導されるポリエーテ
   ルエステルアミド（重合体Ａ）とポリアセタール（重合
   体Ｂ）から成る樹脂組成物であつて、全組成物に対して
   重合体Ａが９９〜１重量％、重合体Ｂが１〜９９重量％
   の割合で配合されていることを特徴とする樹脂組成物。