JPH10130499A - ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物 - Google Patents
ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物Info
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- JPH10130499A JPH10130499A JP8299891A JP29989196A JPH10130499A JP H10130499 A JPH10130499 A JP H10130499A JP 8299891 A JP8299891 A JP 8299891A JP 29989196 A JP29989196 A JP 29989196A JP H10130499 A JPH10130499 A JP H10130499A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明の目的は、耐加水分解性に優れた成型
品を与えることができるポリエーテルエステルアミド樹
脂組成物の提供である。 【構成】 ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物は、
（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１００重量部に対し
て、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重量部と（Ｃ）エポ
キシ化合物０．１〜１０重量部と必要に応じて（Ｄ）触
媒０．０１〜２重量部とを配合したものからなる。
品を与えることができるポリエーテルエステルアミド樹
脂組成物の提供である。 【構成】 ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物は、
（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１００重量部に対し
て、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重量部と（Ｃ）エポ
キシ化合物０．１〜１０重量部と必要に応じて（Ｄ）触
媒０．０１〜２重量部とを配合したものからなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐加水分解性に優れたポ
リエーテルエステルアミド樹脂組成物に関するものであ
る。
リエーテルエステルアミド樹脂組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術及び課題】ポリエーテルエステルアミドは
軽量性、透明性、低温耐衝撃性、弾性回復率に優れ、ま
た、成形性も良好であるため各種成形用途に有望であ
る。しかしながら耐加水分解性に問題があり、例えば、
高温、高湿潤環境下で使用するとき耐久性が問題とな
り、用途が限定される場合が多い。
軽量性、透明性、低温耐衝撃性、弾性回復率に優れ、ま
た、成形性も良好であるため各種成形用途に有望であ
る。しかしながら耐加水分解性に問題があり、例えば、
高温、高湿潤環境下で使用するとき耐久性が問題とな
り、用途が限定される場合が多い。
【０００３】これらの問題点の改良のために、ポリエー
テルエステルアミドに２個以上の官能基を有するポリエ
ポキシドを配合する方法が特開昭５８−５３９４６号公
報で提案されている。この方法によって耐加水分解性は
ある程度向上するが十分でない。また、射出成形時流動
性が低下したり、成形機中に樹脂を長時間滞留させると
成型品の機械的性質が低下するなどの問題がある。
テルエステルアミドに２個以上の官能基を有するポリエ
ポキシドを配合する方法が特開昭５８−５３９４６号公
報で提案されている。この方法によって耐加水分解性は
ある程度向上するが十分でない。また、射出成形時流動
性が低下したり、成形機中に樹脂を長時間滞留させると
成型品の機械的性質が低下するなどの問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく鋭
意検討した結果、（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１
００重量部に対して、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重
量部と（Ｃ）１官能以上のエポキシ化合物０．１〜１０
重量部または、（Ｂ）フェノキシ樹脂と（Ｃ）エポキシ
化合物と（Ｄ）触媒０．０１〜２重量部とを配合するこ
とによって、耐加水分解性に優れ、かつ透明な成型品を
与えることができるポリエーテルエステルアミド樹脂組
成物が得られることを見いだし、この知見に基づき本発
明をなすに至った。即ち、本発明は耐加水分解性に優れ
る成型品を与えることができるポリエーテルエステルア
ミド樹脂組成物を得ることを目的とするものであり、そ
の目的は、（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１００重
量部に対して、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重量部と
（Ｃ）１官能以上のエポキシ化合物０．１〜１０重量部
または、（Ｂ）フェノキシ樹脂と（Ｃ）エポキシ化合物
と（Ｄ）触媒０．０１〜２重量部とを配合することによ
って達成される。
意検討した結果、（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１
００重量部に対して、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重
量部と（Ｃ）１官能以上のエポキシ化合物０．１〜１０
重量部または、（Ｂ）フェノキシ樹脂と（Ｃ）エポキシ
化合物と（Ｄ）触媒０．０１〜２重量部とを配合するこ
とによって、耐加水分解性に優れ、かつ透明な成型品を
与えることができるポリエーテルエステルアミド樹脂組
成物が得られることを見いだし、この知見に基づき本発
明をなすに至った。即ち、本発明は耐加水分解性に優れ
る成型品を与えることができるポリエーテルエステルア
ミド樹脂組成物を得ることを目的とするものであり、そ
の目的は、（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１００重
量部に対して、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重量部と
（Ｃ）１官能以上のエポキシ化合物０．１〜１０重量部
または、（Ｂ）フェノキシ樹脂と（Ｃ）エポキシ化合物
と（Ｄ）触媒０．０１〜２重量部とを配合することによ
って達成される。
【０００５】以下で本発明の詳細について説明する。本
発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドは、ポ
リアミド成分とポリオキシアルキレングリコール及びジ
カルボン酸からなるポエーテルエステル成分との反応で
得られるもので、分子鎖中にアミド結合、エーテル結合
及びエステル結合を有する重合体である。
発明における（Ａ）ポリエーテルエステルアミドは、ポ
リアミド成分とポリオキシアルキレングリコール及びジ
カルボン酸からなるポエーテルエステル成分との反応で
得られるもので、分子鎖中にアミド結合、エーテル結合
及びエステル結合を有する重合体である。
【０００６】ポリアミド成分としては具体的には、テト
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，
２，４または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、
フェニレンジアミン、キシリレンジアミン類などの脂肪
族、脂環族または芳香族の炭素数が４以上のジアミンと
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、重合脂肪酸などの脂肪族、脂環族または芳香
族の炭素数が６以上のジカルボン酸から製造されるポリ
アミド、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン酸、
ω−アミノカプリル酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸などの炭素数が６以上のアミノカ
ルボン酸から製造されるポリアミド、カプロラクタム、
エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム
などの炭素数が６以上のラクタムから製造されるポリア
ミド、これらの共重合ポリアミド、またはこれらの混合
ポリアミドなどが挙げられる。特に、ヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンと重合脂
肪酸とアゼライン酸またはセバシン酸、１２−アミノド
デカン酸、カプロラクタムから製造されるポリアミドが
好んで用いられる。これらのポリアミド成分の数平均分
子量は５００〜５０００の範囲が好ましい。
ラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２，
２，４または２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジ
アミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビ
ス（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、
フェニレンジアミン、キシリレンジアミン類などの脂肪
族、脂環族または芳香族の炭素数が４以上のジアミンと
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二
酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、重合脂肪酸などの脂肪族、脂環族または芳香
族の炭素数が６以上のジカルボン酸から製造されるポリ
アミド、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン酸、
ω−アミノカプリル酸、１１−アミノウンデカン酸、１
２−アミノドデカン酸などの炭素数が６以上のアミノカ
ルボン酸から製造されるポリアミド、カプロラクタム、
エナントラクタム、カプリルラクタム、ラウロラクタム
などの炭素数が６以上のラクタムから製造されるポリア
ミド、これらの共重合ポリアミド、またはこれらの混合
ポリアミドなどが挙げられる。特に、ヘキサメチレンジ
アミンとアジピン酸、ヘキサメチレンジアミンと重合脂
肪酸とアゼライン酸またはセバシン酸、１２−アミノド
デカン酸、カプロラクタムから製造されるポリアミドが
好んで用いられる。これらのポリアミド成分の数平均分
子量は５００〜５０００の範囲が好ましい。
【０００７】ここでの重合脂肪酸としては、不飽和脂肪
酸、例えば炭素数が１０〜２４の二重結合又は三重結合
を一個以上有する一塩基性脂肪酸を重合して得た重合脂
肪酸が用いられる。具体例としては、オレイン酸、リノ
ール酸、エルカ酸などの二量体が挙げられる。
酸、例えば炭素数が１０〜２４の二重結合又は三重結合
を一個以上有する一塩基性脂肪酸を重合して得た重合脂
肪酸が用いられる。具体例としては、オレイン酸、リノ
ール酸、エルカ酸などの二量体が挙げられる。
【０００８】市販されている重合脂肪酸は、通常二量体
化脂肪酸を主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂
肪酸を含有するが、二量体化脂肪酸含有量が７０％以
上、好ましくは９５重量％以上であり、かつ水素添加し
て不飽和度を下げたものが望ましい。特に、プリポール
１００９、プリポール１００４、プリポール１０１０
（以上ユニケマ社製）やエンポール１０１０（ヘンケル
社製）などの市販品が好ましい。むろんこれらの混合物
も用いられる。
化脂肪酸を主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂
肪酸を含有するが、二量体化脂肪酸含有量が７０％以
上、好ましくは９５重量％以上であり、かつ水素添加し
て不飽和度を下げたものが望ましい。特に、プリポール
１００９、プリポール１００４、プリポール１０１０
（以上ユニケマ社製）やエンポール１０１０（ヘンケル
社製）などの市販品が好ましい。むろんこれらの混合物
も用いられる。
【０００９】本発明で用いられるポリオキシアルキレン
グリコールとしては、具体的には、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのブロックまたはランダム共重
合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとのブ
ロックまたはランダム共重合体及び２価フェノール化合
物と上記ポリオキシアルキレングリコールとの共重合体
などが挙げられる。これらポリオキシアルキレングリコ
ールの数平均分子量は２００〜３０００の範囲内にある
ことが好ましい。
グリコールとしては、具体的には、ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとのブロックまたはランダム共重
合体、エチレンオキサイドとテトラヒドロフランとのブ
ロックまたはランダム共重合体及び２価フェノール化合
物と上記ポリオキシアルキレングリコールとの共重合体
などが挙げられる。これらポリオキシアルキレングリコ
ールの数平均分子量は２００〜３０００の範囲内にある
ことが好ましい。
【００１０】本発明で用いられるジカルボン酸として
は、炭素数が６〜２０のジカルボン酸が好ましく、具体
的にはアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸のごとき脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸のごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸な
どが挙げられる。特に、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸
が重合性及びポリエーテルエステルアミドの物性の点か
ら好ましく用いられる。
は、炭素数が６〜２０のジカルボン酸が好ましく、具体
的にはアジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ン二酸のごとき脂肪族ジカルボン酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸のごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シク
ロヘキサンジカルボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸な
どが挙げられる。特に、アジピン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸
が重合性及びポリエーテルエステルアミドの物性の点か
ら好ましく用いられる。
【００１１】本発明で用いられる（Ａ）ポリエーテルエ
ステルアミドのポリアミド成分／ポリエーテルエステル
成分の割合は、重量比で９５／５〜２０／８０の範囲が
好ましい。ポリアミド成分がこの範囲より多くなると樹
脂組成物の耐衝撃性が低下し、逆に少ないと樹脂組成物
の機械的強度と熱的特性が低下する。
ステルアミドのポリアミド成分／ポリエーテルエステル
成分の割合は、重量比で９５／５〜２０／８０の範囲が
好ましい。ポリアミド成分がこの範囲より多くなると樹
脂組成物の耐衝撃性が低下し、逆に少ないと樹脂組成物
の機械的強度と熱的特性が低下する。
【００１２】（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの製造
方法としては、均一で高分子量の重合体が得られる方法
であればどのような方法でも採用できる。例えば、まず
ポリアミドオリゴマーを合成し、これにポリオキシアル
キレングリコールとジカルボン酸を加え、減圧下で加熱
して高重合度化させる方法で得られる。
方法としては、均一で高分子量の重合体が得られる方法
であればどのような方法でも採用できる。例えば、まず
ポリアミドオリゴマーを合成し、これにポリオキシアル
キレングリコールとジカルボン酸を加え、減圧下で加熱
して高重合度化させる方法で得られる。
【００１３】本発明の（Ｂ）成分として用いられるフェ
ノキシ樹脂は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡ
またはその核置換体との重縮合物であり、つぎの一般式
（Ｉ）で示される構造単位からなる。
ノキシ樹脂は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡ
またはその核置換体との重縮合物であり、つぎの一般式
（Ｉ）で示される構造単位からなる。
【化１】 （式中のＸ1〜Ｘ4は同じであっても、異なっていてもよ
く、水素原子；メチル基、エチル基等の低級アルキル
基；または塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。）
く、水素原子；メチル基、エチル基等の低級アルキル
基；または塩素、臭素等のハロゲン原子を示す。）
【００１４】本発明において好適に用いられるフェノキ
シ樹脂は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとか
ら誘導され、数平均分子量が１０，０００〜７５，００
０のものである。
シ樹脂は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとか
ら誘導され、数平均分子量が１０，０００〜７５，００
０のものである。
【００１５】本発明に用いられる（Ｃ）エポキシ化合物
としては、同一分子内に１個以上のエポキシ基を有する
ものであれば、その構造は、特に限定されない。具体的
には、下記の一般式（II）〜（III）で示される化合物
を一例として挙げることができる。
としては、同一分子内に１個以上のエポキシ基を有する
ものであれば、その構造は、特に限定されない。具体的
には、下記の一般式（II）〜（III）で示される化合物
を一例として挙げることができる。
【化２】 （式中Ｒ1は側鎖を有するか有しないアルキル基、アリ
ール基などの芳香族基または置換基を有する誘導体、シ
クロヘキシル基などの脂環族基または置換基を有する誘
導体、Ｒ2は側鎖を有するかまたは有しないアルキレン
基、置換基を有するかまたは有しない脂環族基、芳香族
基、一般式（Ｒ3Ｏ）nＲ3−で示されるポリエーテル基
（Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基またはフェニレン
基を有し、ｎは１〜３０の整数を示す。））
ール基などの芳香族基または置換基を有する誘導体、シ
クロヘキシル基などの脂環族基または置換基を有する誘
導体、Ｒ2は側鎖を有するかまたは有しないアルキレン
基、置換基を有するかまたは有しない脂環族基、芳香族
基、一般式（Ｒ3Ｏ）nＲ3−で示されるポリエーテル基
（Ｒ3は炭素数２〜６のアルキレン基またはフェニレン
基を有し、ｎは１〜３０の整数を示す。））
【００１６】さらに具体的には、メチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ターシャルブ
チルフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
などが挙げられる。
テル、フェニルグリシジルエーテル、ｐ−ターシャルブ
チルフェニルグリシジルエーテル、ビスフェノールＡグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、１．６−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
などが挙げられる。
【００１７】エポキシ化合物とポリエーテルエステルア
ミドを溶融混練する際、ポリエーテルエステルアミドの
末端カルボキシル基とエポキシ基の反応は無触媒でも進
むが、触媒を使用すると著しく促進される。
ミドを溶融混練する際、ポリエーテルエステルアミドの
末端カルボキシル基とエポキシ基の反応は無触媒でも進
むが、触媒を使用すると著しく促進される。
【００１８】本発明で用いられる（Ｄ）触媒としては、
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジシアンジアミド、
ピペリジンなどのアミン化合物、シュウ酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、コハク
酸などの有機酸、リン化合物、炭素数が１０以上のモノ
カルボン酸またはジカルボン酸の元素周期律表Ｉ−ａ族
またはII−ａ族の金属塩などが挙げられる。特に、トリ
ブチルホスフィンやトリフェニルホスフィンなどの３価
のリン化合物が好ましい。
エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレント
リアミン、トリエチレンテトラミン、ｍ−フェニレンジ
アミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジシアンジアミド、
ピペリジンなどのアミン化合物、シュウ酸、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、コハク
酸などの有機酸、リン化合物、炭素数が１０以上のモノ
カルボン酸またはジカルボン酸の元素周期律表Ｉ−ａ族
またはII−ａ族の金属塩などが挙げられる。特に、トリ
ブチルホスフィンやトリフェニルホスフィンなどの３価
のリン化合物が好ましい。
【００１９】本発明における第１のポリエーテルエステ
ルアミド樹脂組成物の（Ａ）ポリエーテルエステルアミ
ドと（Ｂ）フェノキシ樹脂と（Ｃ）エポキシ化合物の配
合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）フ
ェノキシ樹脂は２〜６０重量部及び（Ｃ）エポキシ化合
物は０．１〜１０重量部が好ましい。（Ｃ）フェノキシ
樹脂の配合量が２重量部未満であるとポリエーテルエス
テルアミドの耐加水分解性の向上効果が不足し、６０重
量部を越えると組成物の耐衝撃性や柔軟性が低下し好ま
しくない。（Ｃ）エポキシ化合物の配合割合が０．１重
量部未満ではやはり耐加水分解性の向上効果が不十分で
あり、１０重量部を越えると溶融時の流動性が悪化し、
成形加工性が低下する。
ルアミド樹脂組成物の（Ａ）ポリエーテルエステルアミ
ドと（Ｂ）フェノキシ樹脂と（Ｃ）エポキシ化合物の配
合割合は、（Ａ）成分１００重量部に対して、（Ｂ）フ
ェノキシ樹脂は２〜６０重量部及び（Ｃ）エポキシ化合
物は０．１〜１０重量部が好ましい。（Ｃ）フェノキシ
樹脂の配合量が２重量部未満であるとポリエーテルエス
テルアミドの耐加水分解性の向上効果が不足し、６０重
量部を越えると組成物の耐衝撃性や柔軟性が低下し好ま
しくない。（Ｃ）エポキシ化合物の配合割合が０．１重
量部未満ではやはり耐加水分解性の向上効果が不十分で
あり、１０重量部を越えると溶融時の流動性が悪化し、
成形加工性が低下する。
【００２０】本発明の第２のポリエーテルエステルアミ
ド樹脂組成物の各成分の各配合割合は、（Ａ）成分１０
０重量部に対し、（Ｂ）フェノキシ樹脂は２〜６０重量
部、（Ｃ）エポキシ化合物は０．１〜１０重量部及び
（Ｄ）触媒は０．０１〜２重量部が好ましい。
ド樹脂組成物の各成分の各配合割合は、（Ａ）成分１０
０重量部に対し、（Ｂ）フェノキシ樹脂は２〜６０重量
部、（Ｃ）エポキシ化合物は０．１〜１０重量部及び
（Ｄ）触媒は０．０１〜２重量部が好ましい。
【００２１】本発明の樹脂組成物の製造方法としては、
溶融混練法が好ましく、その溶融混練法としては、公知
の方法を用いることができる。例えば、バンバリーミキ
サー、ゴムロール機、一軸または二軸の押出機などを用
いて溶融混練して樹脂組成物とすることができる。
溶融混練法が好ましく、その溶融混練法としては、公知
の方法を用いることができる。例えば、バンバリーミキ
サー、ゴムロール機、一軸または二軸の押出機などを用
いて溶融混練して樹脂組成物とすることができる。
【００２２】また、本発明の組成物には、公知の酸化防
止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止
剤、導電剤、難燃剤、補強剤、滑剤、核剤、離型剤、接
着助剤、粘着剤などを任意に含有せしめることができ
る。
止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止
剤、導電剤、難燃剤、補強剤、滑剤、核剤、離型剤、接
着助剤、粘着剤などを任意に含有せしめることができ
る。
【００２３】
【発明の効果】本発明のポリエーテルエステルアミド樹
脂組成物は、透明性及び成形性の低下がなく、耐加水分
解性が向上した成型品を提供できるので、帯電防止剤及
びフィルム用防曇剤としての用途などに好適に用いられ
る。
脂組成物は、透明性及び成形性の低下がなく、耐加水分
解性が向上した成型品を提供できるので、帯電防止剤及
びフィルム用防曇剤としての用途などに好適に用いられ
る。
【００２４】
【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、製造例及び実施例中の各性質
は以下の方法によって測定した。
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。なお、製造例及び実施例中の各性質
は以下の方法によって測定した。
【００２５】（１）溶融粘度 島津製作所製フローテスターＣＦＴ−５００を用いて、
測定温度２３０℃または２５０℃、ダイ1mm(径)×1.0mm
(長)、荷重１０kgの条件で測定した。
測定温度２３０℃または２５０℃、ダイ1mm(径)×1.0mm
(長)、荷重１０kgの条件で測定した。
【００２６】（２）酸価及びアミン価 酸価は、試料１ｇをベンジルアルコール５０ｇに溶解
し、１／１０N ＮａＯＨのメタノール溶液でフェノール
フタレイン指示薬を用い、アミン価は、試料１ｇをフェ
ノール／メタノール＝１／１の混合溶液５０ｇに溶解
し、１／１０Ｎ塩酸メタノール溶液でブロムフェノール
ブルー指示薬を用いて滴定した。
し、１／１０N ＮａＯＨのメタノール溶液でフェノール
フタレイン指示薬を用い、アミン価は、試料１ｇをフェ
ノール／メタノール＝１／１の混合溶液５０ｇに溶解
し、１／１０Ｎ塩酸メタノール溶液でブロムフェノール
ブルー指示薬を用いて滴定した。
【００２７】（３）融点及び結晶化温度 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、昇温速度１０℃／
分で融点を測定し、１０℃／分で降温し、結晶化温度を
測定した。
分で融点を測定し、１０℃／分で降温し、結晶化温度を
測定した。
【００２８】（４）耐加水分解性 射出成形機により２４０℃で作製した長さ（Ｌ）６０ｍ
ｍ×高さ（ｈ）２ｍｍ×幅（Ｗ）１５ｍｍの試験片を８
０℃の温水中に浸漬し、７日及び１４日後に５０℃で真
空乾燥後チップ化し、２３０℃の溶融粘度を測定しその
保持率で耐加水分解性を評価した。
ｍ×高さ（ｈ）２ｍｍ×幅（Ｗ）１５ｍｍの試験片を８
０℃の温水中に浸漬し、７日及び１４日後に５０℃で真
空乾燥後チップ化し、２３０℃の溶融粘度を測定しその
保持率で耐加水分解性を評価した。
【００２９】（Ａ）ポリエーテルエステルアミド 製造例１ ＴＰＡＥ−１の合成 攪拌機、窒素導入口及び溜去管を取り付けた1000mlの４
口フラスコに、得られるポリアミド共重合体の組成が、
重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪酸重縮合物
／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重縮合物＝５
０／５０になるように水添タイプの重合脂肪酸（炭素数
36、商品名プリポール１００９、ユニケマ社製）８７．
７ｇ、アゼライン酸７０．１ｇ、ヘキサメチレンジアミ
ン６１．１gを仕込み、窒素を一定量流しながら昇温
し、脱水重縮合反応を進めた。最終的には、酸価、アミ
ン価を当量関係になるように調整し、末端基濃度４１．
２mgKOH/g、数平均分子量１３６２の透明なポリアミドオ
リゴマーが得られた。反応温度１９０℃でアゼライン酸
４８．１ｇを投入し、内容物が透明になったところで数
平均分子量５１０のポリオキシエチレングリコール２６
１．１ｇを添加した後、２５０℃まで反応生成水を流去
させながら昇温した。ジルコニウム触媒０．７５ｇを添
加した後、１mmHgまで減圧しさらに反応を進めたとこ
ろ、３時間３０分後に溶融粘度８３．０Ｐａ・ｓ／２５
０℃、融点１４６℃、結晶化温度１３２℃でハードセグ
メント（ポリアミド共重合体）／ソフトセグメント（ア
ゼライン酸〜ポリオキシエチレングリコール）＝４０／
６０（重量比）の透明なポリエーテルエステルアミド
（ＴＰＡＥ−１）が得られた。 （Ｂ）フェノキシ樹脂：米国ユニオンカーバイド社製、
ＰＫＨＨを使用した。 （Ｃ）エポキシ化合物 （Ｃ−１）ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル：ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８４１，エ
ポキシ当量３８０を使用した。 （Ｃ−２）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル：日
本チバガイギー社製、アラルダイトＧＹ２６０，エポキ
シ当量１８０−２００を使用した。 （Ｄ）触媒 （Ｄ−１）トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）：東京化
成工業社品を使用した。
口フラスコに、得られるポリアミド共重合体の組成が、
重量比でヘキサメチレンジアミン〜重合脂肪酸重縮合物
／ヘキサメチレンジアミン〜アゼライン酸重縮合物＝５
０／５０になるように水添タイプの重合脂肪酸（炭素数
36、商品名プリポール１００９、ユニケマ社製）８７．
７ｇ、アゼライン酸７０．１ｇ、ヘキサメチレンジアミ
ン６１．１gを仕込み、窒素を一定量流しながら昇温
し、脱水重縮合反応を進めた。最終的には、酸価、アミ
ン価を当量関係になるように調整し、末端基濃度４１．
２mgKOH/g、数平均分子量１３６２の透明なポリアミドオ
リゴマーが得られた。反応温度１９０℃でアゼライン酸
４８．１ｇを投入し、内容物が透明になったところで数
平均分子量５１０のポリオキシエチレングリコール２６
１．１ｇを添加した後、２５０℃まで反応生成水を流去
させながら昇温した。ジルコニウム触媒０．７５ｇを添
加した後、１mmHgまで減圧しさらに反応を進めたとこ
ろ、３時間３０分後に溶融粘度８３．０Ｐａ・ｓ／２５
０℃、融点１４６℃、結晶化温度１３２℃でハードセグ
メント（ポリアミド共重合体）／ソフトセグメント（ア
ゼライン酸〜ポリオキシエチレングリコール）＝４０／
６０（重量比）の透明なポリエーテルエステルアミド
（ＴＰＡＥ−１）が得られた。 （Ｂ）フェノキシ樹脂：米国ユニオンカーバイド社製、
ＰＫＨＨを使用した。 （Ｃ）エポキシ化合物 （Ｃ−１）ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル：ナガセ化成工業社製、デナコールＥＸ−８４１，エ
ポキシ当量３８０を使用した。 （Ｃ−２）ビスフェノールＡジグリシジルエーテル：日
本チバガイギー社製、アラルダイトＧＹ２６０，エポキ
シ当量１８０−２００を使用した。 （Ｄ）触媒 （Ｄ−１）トリフェニルホスフィン（ＴＰＰ）：東京化
成工業社品を使用した。
【００３０】実施例１〜６，比較例１〜５ 製造例で合成したポリエーテルエステルアミド（ＴＰＡ
Ｅ−１）とフェノキシ樹、エポキシ化合物及び触媒を表
１で示した割合で配合し、３５ｍｍφのニーダールーダ
ー（笠松化工研究所製）をもちいて２００℃で溶融混練
し、ペレット化した。
Ｅ−１）とフェノキシ樹、エポキシ化合物及び触媒を表
１で示した割合で配合し、３５ｍｍφのニーダールーダ
ー（笠松化工研究所製）をもちいて２００℃で溶融混練
し、ペレット化した。
【００３１】えられたペレットを乾燥した後、酸価及び
２３０℃の溶融粘度を測定した。また、射出成形で所定
の試験片を作製し、これを用いて耐加水分解性を評価し
た。これらの結果を表１にまとめて示した。
２３０℃の溶融粘度を測定した。また、射出成形で所定
の試験片を作製し、これを用いて耐加水分解性を評価し
た。これらの結果を表１にまとめて示した。
【００３２】 表 １ 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ （Ａ）ＴＰＡＥ−１ 重量部 100 100 100 100 100 （Ｂ）フェノキシ樹脂 重量部 5.3 5.3 5.3 5.3 25 （Ｃ）エポキシ化合物 重量部 （Ｃ−１） 2 2 2 （Ｃ−２） 1 2 （Ｄ）ＴＰＰ 重量部 0.2 0.2 0.4 0.2 酸 価 ｍｇＫＯＨ／ｇ 1.1 0.9 0.9 0.9 0.9 溶融粘度 Ｐ／２３０℃ 780 870 950 960 1020 耐加水分解性 ７日 溶融粘度 Ｐ／２３０℃ 180 230 340 360 410 粘度保持率 ％ 23 26 36 38 40 １４日 溶融粘度 Ｐ／２３０℃ 50 60 80 120 120 粘度保持率 ％ 6 7 8 13 12 (表１続き) 実施例 比 較 例 ６ １ ２ ３ ４ （Ａ）ＴＰＡＥ−１ 重量部 100 100 100 100 100 （Ｂ）フェノキシ樹脂 重量部 25 5.3 25 （Ｃ）エポキシ化合物 重量部 （Ｃ−１） 2 （Ｃ−２） 2 （Ｄ）ＴＰＰ 重量部 0.4 0.2 酸 価 ｍｇＫＯＨ／ｇ 0.5 2.4 2.3 1.9 0.9 溶融粘度 Ｐ／２３０℃ 990 800 810 1050 530 耐加水分解性 ７日 溶融粘度 Ｐ／２３０℃ 620 80 120 390 150 粘度保持率 ％ 62 10 15 37 27 １４日 溶融粘度 Ｐ／２３０℃ 390 20 35 110 40 粘度保持率 ％ 39 3 4 10 8
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年４月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】本発明に用いられる（Ｃ）エポキシ化合物
としては、同一分子内に１個以上のエポキシ基を有する
ものであれば、その構造は、特に限定されない。具体的
には、下記の一般式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）で示される化
合物を一例として挙げることができる。 〔式中Ｒ１は側鎖を有するか有しないアルキル基、アリ
ール基などの芳香族基または置換基を有する誘導体、シ
クロヘキシル基などの脂環族基または置換基を有する誘
導体、Ｒ２は側鎖を有するかまたは有しないアルキレン
基、置換基を有するかまたは有しない脂環族基、芳香族
基、一般式（Ｒ３Ｏ）ｎＲ３−で示されるポリエーテル
基（Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基またはフェニレ
ン基を有し、ｎは１〜３０の整数を示す。）〕
としては、同一分子内に１個以上のエポキシ基を有する
ものであれば、その構造は、特に限定されない。具体的
には、下記の一般式（ＩＩ）〜（ＩＩＩ）で示される化
合物を一例として挙げることができる。 〔式中Ｒ１は側鎖を有するか有しないアルキル基、アリ
ール基などの芳香族基または置換基を有する誘導体、シ
クロヘキシル基などの脂環族基または置換基を有する誘
導体、Ｒ２は側鎖を有するかまたは有しないアルキレン
基、置換基を有するかまたは有しない脂環族基、芳香族
基、一般式（Ｒ３Ｏ）ｎＲ３−で示されるポリエーテル
基（Ｒ３は炭素数２〜６のアルキレン基またはフェニレ
ン基を有し、ｎは１〜３０の整数を示す。）〕
Claims (2)
- 【請求項１】（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１００
重量部に対して、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重量部
と、（Ｃ）１官能以上のエポキシ化合物０．１〜１０重
量部とを配合することを特徴とするポリエーテルエステ
ルアミド樹脂組成物 - 【請求項２】（Ａ）ポリエーテルエステルアミド１００
重量部に対して、（Ｂ）フェノキシ樹脂２〜６０重量部
と、（Ｃ）１官能以上のエポキシ化合物０．１〜１０重
量部とを配合したポリエーテルエステルアミド樹脂組成
物に、さらに、（Ｄ）エポキシ基とポリエーテルエステ
ルアミドのカルボキシル基との反応を促進する触媒を
０．０１〜２重量部含有させた、ポリエーテルエステル
アミド樹脂組成物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8299891A JPH10130499A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8299891A JPH10130499A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10130499A true JPH10130499A (ja) | 1998-05-19 |
Family
ID=17878192
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8299891A Pending JPH10130499A (ja) | 1996-10-25 | 1996-10-25 | ポリエーテルエステルアミド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10130499A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169312A (ja) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物および複合材料中間体 |
| JP2009079073A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-04-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
| JP2010222396A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Ube Ind Ltd | ポリエーテルアミドエラストマー組成物 |
-
1996
- 1996-10-25 JP JP8299891A patent/JPH10130499A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169312A (ja) * | 2005-12-19 | 2007-07-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | エポキシ樹脂組成物および複合材料中間体 |
| JP2009079073A (ja) * | 2007-09-25 | 2009-04-16 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 繊維強化複合材料用エポキシ樹脂組成物及びプリプレグ |
| JP2010222396A (ja) * | 2009-03-19 | 2010-10-07 | Ube Ind Ltd | ポリエーテルアミドエラストマー組成物 |
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