JP2834377B2 - 耐薬品性に優れた透明ポリアミド組成物 - Google Patents
耐薬品性に優れた透明ポリアミド組成物Info
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は高い耐薬品性を有する透
明ポリアミド組成物と、その製造方法と、この組成物か
ら得られる物品とに関するものである。
明ポリアミド組成物と、その製造方法と、この組成物か
ら得られる物品とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミドとそのポリマーアロイは種々
の用途で使用されている。ある種の用途では特殊な特性
が要求される。要求特性としては衝撃強度、引張強度お
よび／または圧縮強度等の各種の機械特性の他に、透明
性と、環境試薬に対する経時的抵抗性としての高い耐薬
品性とがある。透明性、耐薬品性および機械特性は多く
の物品、例えばビン、容器、眼鏡枠等で要求される。す
なわち、高い耐薬品性を有する透明材料に対する需要が
ある。
の用途で使用されている。ある種の用途では特殊な特性
が要求される。要求特性としては衝撃強度、引張強度お
よび／または圧縮強度等の各種の機械特性の他に、透明
性と、環境試薬に対する経時的抵抗性としての高い耐薬
品性とがある。透明性、耐薬品性および機械特性は多く
の物品、例えばビン、容器、眼鏡枠等で要求される。す
なわち、高い耐薬品性を有する透明材料に対する需要が
ある。
【０００３】非晶質または結晶性のホモポリアミドおよ
びコポリアミドは既に多数提案されている。また、コポ
リアミドのアロイも提案されている。これらのアロイは
透明な非晶質ポリアミドと結晶性（コ）ポリアミドとを
混合して得られる。このアロイ化の目的は製造コストの
低減および／または耐薬品性の向上にある。特開昭60−
215053号および特開昭60−215054号には透明ポリアミド
と結晶性ポリアミドとで構成されるアロイが記載されて
いる。この透明ポリアミドは脂肪族単位(motifs)で構成
され、その主モノマー成分はラウリルラクタム、12−ア
ミノドデカン酸または11−アミノウンデカン酸および環
状単位の中から選択される。この透明ポリアミドの環状
単位となる例は脂環式ジアミン、ビス-(4-アミノシクロ
ヘキシル）メタン、芳香族ジアシド、イソフタル酸であ
る。結晶性ポリアミドはポリアミド−12および／または
ポリアミド−11、あるいは主モノマーとして11および／
または12の単位を有するコポリアミドで構成されてい
る。混合条件は特別なものではなく、公知の方法で行う
ことができる。生成する組成物は透明である。
びコポリアミドは既に多数提案されている。また、コポ
リアミドのアロイも提案されている。これらのアロイは
透明な非晶質ポリアミドと結晶性（コ）ポリアミドとを
混合して得られる。このアロイ化の目的は製造コストの
低減および／または耐薬品性の向上にある。特開昭60−
215053号および特開昭60−215054号には透明ポリアミド
と結晶性ポリアミドとで構成されるアロイが記載されて
いる。この透明ポリアミドは脂肪族単位(motifs)で構成
され、その主モノマー成分はラウリルラクタム、12−ア
ミノドデカン酸または11−アミノウンデカン酸および環
状単位の中から選択される。この透明ポリアミドの環状
単位となる例は脂環式ジアミン、ビス-(4-アミノシクロ
ヘキシル）メタン、芳香族ジアシド、イソフタル酸であ
る。結晶性ポリアミドはポリアミド−12および／または
ポリアミド−11、あるいは主モノマーとして11および／
または12の単位を有するコポリアミドで構成されてい
る。混合条件は特別なものではなく、公知の方法で行う
ことができる。生成する組成物は透明である。
【０００４】フランス国特許第 2,575,756号および第
2,606,416号には上記に類似の混合物またはアロイが記
載されている。この場合も主たる芳香族ジアシド成分は
イソフタル酸であり、混合条件は特定されていない。得
られる混合物およびアロイは透明である。
2,606,416号には上記に類似の混合物またはアロイが記
載されている。この場合も主たる芳香族ジアシド成分は
イソフタル酸であり、混合条件は特定されていない。得
られる混合物およびアロイは透明である。
【０００５】これらの特許で用いれるポリアミドの混合
操作は被混合物に応じた条件で行われる。例えば、アメ
リカ合衆国特許第 4,404,317号には各種ポリアミドに対
する混合条件、例えば温度条件が記載されており、特に
結晶性ポリアミドおよび非晶質ポリアミドの分解を防ぐ
ために 300℃以下で行うことを勧めている。特にラウリ
ルラクタム単位と、芳香族ジアシドとしてのイソフタル
酸と、脂環式ジアミンとしてのビス−アミンＡとで構成
される透明ポリアミド：グリラミド(Grilamid,登録商
標) ＴＲ55に関する"Technical Data Sheet"では射出お
よび押出成形温度をそれぞれ 280〜305 ℃および 270〜
285 ℃に特定化している。さらに、結晶性ポリアミド
（ＰＡ12およびＰＡ6.12を含む）の分解温度が約 270℃
であるため、射出成形および押出を極めて短時間で行う
か、安定剤を添加した場合には温度を約300 ℃にするこ
とができるということも知られている。これらの点はＨ
ＵＬＳの"Engineering Thermoplastics"の第65頁に記載
されている。
操作は被混合物に応じた条件で行われる。例えば、アメ
リカ合衆国特許第 4,404,317号には各種ポリアミドに対
する混合条件、例えば温度条件が記載されており、特に
結晶性ポリアミドおよび非晶質ポリアミドの分解を防ぐ
ために 300℃以下で行うことを勧めている。特にラウリ
ルラクタム単位と、芳香族ジアシドとしてのイソフタル
酸と、脂環式ジアミンとしてのビス−アミンＡとで構成
される透明ポリアミド：グリラミド(Grilamid,登録商
標) ＴＲ55に関する"Technical Data Sheet"では射出お
よび押出成形温度をそれぞれ 280〜305 ℃および 270〜
285 ℃に特定化している。さらに、結晶性ポリアミド
（ＰＡ12およびＰＡ6.12を含む）の分解温度が約 270℃
であるため、射出成形および押出を極めて短時間で行う
か、安定剤を添加した場合には温度を約300 ℃にするこ
とができるということも知られている。これらの点はＨ
ＵＬＳの"Engineering Thermoplastics"の第65頁に記載
されている。
【０００６】本出願人によるヨーロッパ特許第 0,313,4
36号には芳香族ジアシドの主成分がテレフタル酸である
透明ポリアミドが記載されている。この非晶質透明ポリ
アミドは機械特性の点および耐薬品性の点で著しく優れ
た特性を備えている。しかし、この非晶質透明ポリアミ
ドと結晶性ポリアミドとを従来方法で混合して得られる
組成物は透明にならない。すなわち、優れた特性を有す
る透明ポリアミドを通常の方法でアロイ化しても透明に
はならず、温度を高くするとポリマーが分解してしまう
という問題がある。
36号には芳香族ジアシドの主成分がテレフタル酸である
透明ポリアミドが記載されている。この非晶質透明ポリ
アミドは機械特性の点および耐薬品性の点で著しく優れ
た特性を備えている。しかし、この非晶質透明ポリアミ
ドと結晶性ポリアミドとを従来方法で混合して得られる
組成物は透明にならない。すなわち、優れた特性を有す
る透明ポリアミドを通常の方法でアロイ化しても透明に
はならず、温度を高くするとポリマーが分解してしまう
という問題がある。
【０００７】
【発明が解決しよとする課題】本出願人は驚くべき事
に、求めていた所望のアロイは本発明方法によって得ら
れるということを見出した。従って、本発明の目的は高
い耐薬品性を有する透明ポリアミド組成物を得ることに
ある。
に、求めていた所望のアロイは本発明方法によって得ら
れるということを見出した。従って、本発明の目的は高
い耐薬品性を有する透明ポリアミド組成物を得ることに
ある。
【０００８】本発明の対象は、(a) ラウリルラクタム
（Ｌ１２）と、テレフタル酸（ＴＡ）と、イソフタル酸
（ＩＡ）と、ビス−（３−メチル−４ーアミノシクロヘ
キシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）とを（Ｌ１２：ＴＡ：Ｉ
Ａ：ＢＭＡＣＭのモル比が２〜0.5 ：0.7 〜0.5 ：0.3
〜0.5 ：0.95〜1.05で重縮合させて得られる第１ポリア
ミド： １〜99重量％と、(b) −ＮＨ−（ＣＨ2)n'−Ｃ
Ｏ−（ここで、ｎ’は６〜11の整数）で定義される脂肪
族単位を35〜50重量％含む半結晶性ポリアミド（これは
半芳香族単位および／またはアミン基間に少なくとも４
個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン
と酸基間に少なくとも４個の炭素原子を有する少なくと
も１種の脂肪族ジカルボン酸とをほぼ化学量論量で縮合
反応させて得られるアミド基を含む繰返し単位で定義さ
れる脂肪族単位の一部であってもよい） 99〜１重量％
とからなる、第１ポリアミド (a)と半結晶性ポリアミド
(b)とを 300℃を越える温度で混合して得られることを
特徴とする耐薬品性に優れ且つ透明なポリアミド組成物
にある。
（Ｌ１２）と、テレフタル酸（ＴＡ）と、イソフタル酸
（ＩＡ）と、ビス−（３−メチル−４ーアミノシクロヘ
キシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）とを（Ｌ１２：ＴＡ：Ｉ
Ａ：ＢＭＡＣＭのモル比が２〜0.5 ：0.7 〜0.5 ：0.3
〜0.5 ：0.95〜1.05で重縮合させて得られる第１ポリア
ミド： １〜99重量％と、(b) −ＮＨ−（ＣＨ2)n'−Ｃ
Ｏ−（ここで、ｎ’は６〜11の整数）で定義される脂肪
族単位を35〜50重量％含む半結晶性ポリアミド（これは
半芳香族単位および／またはアミン基間に少なくとも４
個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジアミン
と酸基間に少なくとも４個の炭素原子を有する少なくと
も１種の脂肪族ジカルボン酸とをほぼ化学量論量で縮合
反応させて得られるアミド基を含む繰返し単位で定義さ
れる脂肪族単位の一部であってもよい） 99〜１重量％
とからなる、第１ポリアミド (a)と半結晶性ポリアミド
(b)とを 300℃を越える温度で混合して得られることを
特徴とする耐薬品性に優れ且つ透明なポリアミド組成物
にある。
【０００９】
【００１０】
【００１１】
【００１２】
【００１３】
【００１４】
【００１５】
【００１６】
【００１７】
【００１８】
【００１９】
【００２０】
【００２１】本発明の請求項１の(b) のカッコ内の記載
“これは・・・で定義される脂肪族単位の一部であって
もよい" とは、この半芳香族単位中の脂肪族部分が例え
ば重量組成が50／50であるポリアミド12−12Ｔに相当
し、脂肪族単位がこのポリアミドの75重量％を占めると
いうことを意味する。
“これは・・・で定義される脂肪族単位の一部であって
もよい" とは、この半芳香族単位中の脂肪族部分が例え
ば重量組成が50／50であるポリアミド12−12Ｔに相当
し、脂肪族単位がこのポリアミドの75重量％を占めると
いうことを意味する。
【００２２】本発明では、 "透明ポリアミド" とは厚さ
２mmの薄板に成形した場合の透過係数が70％以上である
ものを意味する。
２mmの薄板に成形した場合の透過係数が70％以上である
ものを意味する。
【００２３】本発明の一実施例の組成物は以下の成分を
以下の重量比で含んでいる： (a) 第１ポリアミド 40〜90％ (b) 半結晶性ポリアミド 60〜10％ この組成物は下記の重量組成を有するのが好ましい： (a) 第１ポリアミド 50〜80％ (b) 半結晶性ポリアミド 50〜20％
以下の重量比で含んでいる： (a) 第１ポリアミド 40〜90％ (b) 半結晶性ポリアミド 60〜10％ この組成物は下記の重量組成を有するのが好ましい： (a) 第１ポリアミド 50〜80％ (b) 半結晶性ポリアミド 50〜20％
【００２４】本発明の一実施例では、半結晶性ポリアミ
ドは−ＮＨ−（ＣＨ2)n'−ＣＯ−の繰り返し単位（ｎ’
は７、10または11）で定義される脂肪族単位を80重量％
以上含んでいる。なお、この半結晶性ポリアミドは半芳
香族単位および／またはアミン基間に６個以上の炭素原
子を有する１種以上の脂肪族ジアミンと酸基間に７個以
上の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とをほぼ化学
量論量で縮合反応させて得られるアミド基を有する繰り
返し単位で定義される脂肪族単位の一部であってもよ
い。
ドは−ＮＨ−（ＣＨ2)n'−ＣＯ−の繰り返し単位（ｎ’
は７、10または11）で定義される脂肪族単位を80重量％
以上含んでいる。なお、この半結晶性ポリアミドは半芳
香族単位および／またはアミン基間に６個以上の炭素原
子を有する１種以上の脂肪族ジアミンと酸基間に７個以
上の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とをほぼ化学
量論量で縮合反応させて得られるアミド基を有する繰り
返し単位で定義される脂肪族単位の一部であってもよ
い。
【００２５】半結晶性ポリアミドはＰＡ12、ＰＡ11、12
または11の単位が80重量％以上であるこれらの対応コポ
リマーおよびこれらの混合物よりなる群の中から選択す
るのが好ましい。本発明の好ましい実施例では半結晶性
ポリアミドはＰＡ12および／またはＰＡ11である。半結
晶性ポリアミドの分子量は約10,000〜30,000、好ましく
は15,000〜25,000である。本発明の一実施例では、第１
ポリアミド中の脂肪族単位は12および／または11の単位
である。
または11の単位が80重量％以上であるこれらの対応コポ
リマーおよびこれらの混合物よりなる群の中から選択す
るのが好ましい。本発明の好ましい実施例では半結晶性
ポリアミドはＰＡ12および／またはＰＡ11である。半結
晶性ポリアミドの分子量は約10,000〜30,000、好ましく
は15,000〜25,000である。本発明の一実施例では、第１
ポリアミド中の脂肪族単位は12および／または11の単位
である。
【００２６】
【００２７】
【００２８】第１ポリアミドはＬ１２／ＴＡ／ＩＡ／Ｂ
ＭＡＣＭ（モル比が２〜0.5 ：0.7〜0.5 ：0.3 〜0.5
：0.95〜1.05）を使用する。第１ポリアミドの分子量
は約 8,000〜25，000 、好ましくは10,000〜20,000であ
る。
ＭＡＣＭ（モル比が２〜0.5 ：0.7〜0.5 ：0.3 〜0.5
：0.95〜1.05）を使用する。第１ポリアミドの分子量
は約 8,000〜25，000 、好ましくは10,000〜20,000であ
る。
【００２９】本発明の組成物は従来型の充填材、添加
剤、アミド化またはトランスアミド化触媒、他のポリマ
ー、例えば非晶質または半結晶性ポリアミドを含んでい
てもよい。従来型の充填材の例としてはタルク、マグネ
シウム、スラグ、カオリン等の無機充填材があり。従来
型の添加剤は例えば光安定剤および／または熱安定剤、
染料、蛍光増白剤、可塑剤、離型剤、燃焼防止剤、その
他である。
剤、アミド化またはトランスアミド化触媒、他のポリマ
ー、例えば非晶質または半結晶性ポリアミドを含んでい
てもよい。従来型の充填材の例としてはタルク、マグネ
シウム、スラグ、カオリン等の無機充填材があり。従来
型の添加剤は例えば光安定剤および／または熱安定剤、
染料、蛍光増白剤、可塑剤、離型剤、燃焼防止剤、その
他である。
【００３０】本発明の他の対象は本発明組成物を用いて
得られる物品にある。この物品は任意の公知方法、例え
ば射出成形で成形することができる。
得られる物品にある。この物品は任意の公知方法、例え
ば射出成形で成形することができる。
【００３１】本発明組成物は新規な方法で製造すること
ができ、本発明の他の対象はその方法にある。本発明は
下記の第１ポリアミド (a)と半結晶性ポリアミド(b) と
を300℃を越える温度、好ましく300 〜400 ℃で混合す
ることを特徴とする、耐薬品性に優れ且つ透明なポリア
ミド組成物の製造方法にある： (a) ラウリルラクタム（Ｌ１２）と、テレフタル酸（Ｔ
Ａ）と、イソフタル酸（ＩＡ）と、ビス−（３−メチル
−４ーアミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）と
をＬ１２：ＴＡ：ＩＡ：ＢＭＡＣＭのモル比が２〜0.5
：0.7 〜0.5 ：0.3 〜0.5 ：0.95〜1.05で重縮合させ
て得られる第１ポリアミド： １〜99重量％および (b) −ＮＨ−（ＣＨ2)n'−ＣＯ−（ここで、ｎ’は６〜
11の整数）で定義される脂肪族単位を35〜50重量％含む
半結晶性ポリアミド（これは半芳香族単位および／また
はアミン基間に少なくとも４個の炭素原子を有する少な
くとも１種の脂肪族ジアミンと酸基間に少なくとも４個
の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジカルボン
酸とをほぼ化学量論量で縮合反応させて得られるアミド
基を含む繰返し単位で定義される脂肪族単位の一部であ
ってもよい） 99〜１重量％。
ができ、本発明の他の対象はその方法にある。本発明は
下記の第１ポリアミド (a)と半結晶性ポリアミド(b) と
を300℃を越える温度、好ましく300 〜400 ℃で混合す
ることを特徴とする、耐薬品性に優れ且つ透明なポリア
ミド組成物の製造方法にある： (a) ラウリルラクタム（Ｌ１２）と、テレフタル酸（Ｔ
Ａ）と、イソフタル酸（ＩＡ）と、ビス−（３−メチル
−４ーアミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）と
をＬ１２：ＴＡ：ＩＡ：ＢＭＡＣＭのモル比が２〜0.5
：0.7 〜0.5 ：0.3 〜0.5 ：0.95〜1.05で重縮合させ
て得られる第１ポリアミド： １〜99重量％および (b) −ＮＨ−（ＣＨ2)n'−ＣＯ−（ここで、ｎ’は６〜
11の整数）で定義される脂肪族単位を35〜50重量％含む
半結晶性ポリアミド（これは半芳香族単位および／また
はアミン基間に少なくとも４個の炭素原子を有する少な
くとも１種の脂肪族ジアミンと酸基間に少なくとも４個
の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジカルボン
酸とをほぼ化学量論量で縮合反応させて得られるアミド
基を含む繰返し単位で定義される脂肪族単位の一部であ
ってもよい） 99〜１重量％。
【００３２】
【００３３】
【００３４】
【００３５】驚くべきことに、上記混合温度はポリアミ
ドの分解温度よりも高い温度であるにもかかわらず、分
解は起こらずに耐薬品性に優れた組成物となる。本発明
の一実施例では、上記混合温度を 300〜370 ℃とし、こ
の温度での滞留時間を１秒〜20分、好ましくは10秒〜５
分にする。
ドの分解温度よりも高い温度であるにもかかわらず、分
解は起こらずに耐薬品性に優れた組成物となる。本発明
の一実施例では、上記混合温度を 300〜370 ℃とし、こ
の温度での滞留時間を１秒〜20分、好ましくは10秒〜５
分にする。
【００３６】本発明の別の変形方法では、第１のポリマ
ー（必要に応じて重合度50％以上のプレポリマーにする
ことができる）と半結晶性ポリマーとをアミド化または
トランスアミド化触媒の存在下で温度 250〜350 ℃で滞
留時間１〜60分で混合する。この混合操作は添加剤およ
び／または充填剤の存在下で行うことができる。この方
法はイソフタル酸含有量がテレフタル酸含有量よりも高
いポリマーにも適用できる。
ー（必要に応じて重合度50％以上のプレポリマーにする
ことができる）と半結晶性ポリマーとをアミド化または
トランスアミド化触媒の存在下で温度 250〜350 ℃で滞
留時間１〜60分で混合する。この混合操作は添加剤およ
び／または充填剤の存在下で行うことができる。この方
法はイソフタル酸含有量がテレフタル酸含有量よりも高
いポリマーにも適用できる。
【００３７】
【００３８】
【００３９】
【００４０】
【００４１】好ましい操作条件は以下の通りである。す
なわち、触媒はリン酸または次亜リン酸とし、混合温度
は 280〜340 ℃とし、滞留時間は５〜33分とし、プレポ
リマーの重合度は90％以上にする。混合操作は押出機を
用いて行うのが好ましい。すなわち、第１ポリアミドお
よび半結晶性ポリアミドを粉砕して粒状または粉末に
し、押出機に入れ、押出機中で徐々に融点以上の温度ま
でに加熱する。押出機はＬ／Ｄ比が10〜60で、好ましく
は混合部分を備えた従来型の任意の単軸スクリューまた
は２軸スクリュー押出機にすることができる。
なわち、触媒はリン酸または次亜リン酸とし、混合温度
は 280〜340 ℃とし、滞留時間は５〜33分とし、プレポ
リマーの重合度は90％以上にする。混合操作は押出機を
用いて行うのが好ましい。すなわち、第１ポリアミドお
よび半結晶性ポリアミドを粉砕して粒状または粉末に
し、押出機に入れ、押出機中で徐々に融点以上の温度ま
でに加熱する。押出機はＬ／Ｄ比が10〜60で、好ましく
は混合部分を備えた従来型の任意の単軸スクリューまた
は２軸スクリュー押出機にすることができる。
【００４２】以下、本発明の実施例をさらに詳細に説明
するが、以下の実施例は説明のためのもので、本発明の
範囲を限定するものではない。以下の実施例では耐薬品
性はエタノールの吸収度を測定して求めた。分析方法は
以下の通りである：ガラス転移温度Ｔｇは40℃／分で中
間冷却を行った後に20℃／分で２次加熱を行い、パーキ
ンエルマー(Perkin Elmer)ＤＳＣ−４装置を使用して測
定した。転移開始から終了までの温度の中間値をガラス
転移温度とした。エタノール吸収度は、予備乾燥させた
厚さ２mm、重さ約１ｇの試験片 (ＩＦＣ型（Institut F
ranccais Caoutchouc)) を25℃の純粋エタノールに８日
間浸漬した後に測定した。重量増加率をエタノール吸収
値とした（EtOH 8 days ％）。固有粘度は 0.5g/dlのｍ
−クレゾール溶液を用いて25℃で測定した。
するが、以下の実施例は説明のためのもので、本発明の
範囲を限定するものではない。以下の実施例では耐薬品
性はエタノールの吸収度を測定して求めた。分析方法は
以下の通りである：ガラス転移温度Ｔｇは40℃／分で中
間冷却を行った後に20℃／分で２次加熱を行い、パーキ
ンエルマー(Perkin Elmer)ＤＳＣ−４装置を使用して測
定した。転移開始から終了までの温度の中間値をガラス
転移温度とした。エタノール吸収度は、予備乾燥させた
厚さ２mm、重さ約１ｇの試験片 (ＩＦＣ型（Institut F
ranccais Caoutchouc)) を25℃の純粋エタノールに８日
間浸漬した後に測定した。重量増加率をエタノール吸収
値とした（EtOH 8 days ％）。固有粘度は 0.5g/dlのｍ
−クレゾール溶液を用いて25℃で測定した。
【００４３】
【実施例】実施例１〜５ これらの実施例はプロファイル混合部を備えたワーナー
（Werner)30 型２軸スクリュー押出機を使用して、固有
粘度が1.52dl/gの半結晶性ポリアミドＰＡ−12と、第１
ポリアミド（Ａ）とを用いて行った。第１ポリアミド
（Ａ）はビス-(3-メチル-4- アミノシクロヘキシル）メ
タン（ＢＭＡＣＭ）と、ラウリルラクタム（Ｌ12) と、
イソフタル酸（ＩＡ) と、テレフタル酸（ＴＡ）とをモ
ル比１／１／0.3 ／0.7 で溶融状態で重縮合反応させて
合成したもので、ガラス転移温度が170 ℃、固有粘度が
1.05 dl/ｇのものである。各種条件と、得られた製品の
外観とガラス転移温度は〔表１〕に示してある。310 ℃
および320 ℃で配合して得られた製品はいずれも透明で
あった。
（Werner)30 型２軸スクリュー押出機を使用して、固有
粘度が1.52dl/gの半結晶性ポリアミドＰＡ−12と、第１
ポリアミド（Ａ）とを用いて行った。第１ポリアミド
（Ａ）はビス-(3-メチル-4- アミノシクロヘキシル）メ
タン（ＢＭＡＣＭ）と、ラウリルラクタム（Ｌ12) と、
イソフタル酸（ＩＡ) と、テレフタル酸（ＴＡ）とをモ
ル比１／１／0.3 ／0.7 で溶融状態で重縮合反応させて
合成したもので、ガラス転移温度が170 ℃、固有粘度が
1.05 dl/ｇのものである。各種条件と、得られた製品の
外観とガラス転移温度は〔表１〕に示してある。310 ℃
および320 ℃で配合して得られた製品はいずれも透明で
あった。
【００４４】
【表１】
【００４５】実施例６〜10（比較例） 実施例１〜５と同様な装置と材料を用いて行ったが、混
合温度を下げた。この場合には透明にはならなかった。
結果は〔表１〕に示してある。
合温度を下げた。この場合には透明にはならなかった。
結果は〔表１〕に示してある。
【００４６】実施例11〜16 これらの実施例では、ガラス転移温度が 170℃である実
施例１と類似した第１ポリアミドと実施例１と類似した
ＰＡ12との顆粒混合物を用いて、プロファイル混合部を
有するハーク(Haacke)の実験室用２軸スクリュー押出機
を用いて、温度310〜320℃で配合した。得られた混合物
は20〜50％のＰＡ12を含み、いずれも透明で、 131〜73
℃の範囲に単一のガラス転移温度を有している。結果お
よび操作条件は〔表２〕に示してある。
施例１と類似した第１ポリアミドと実施例１と類似した
ＰＡ12との顆粒混合物を用いて、プロファイル混合部を
有するハーク(Haacke)の実験室用２軸スクリュー押出機
を用いて、温度310〜320℃で配合した。得られた混合物
は20〜50％のＰＡ12を含み、いずれも透明で、 131〜73
℃の範囲に単一のガラス転移温度を有している。結果お
よび操作条件は〔表２〕に示してある。
【００４７】
【表２】
【００４８】実施例17〜20（比較例） 実施例12〜16に類似の方法で、20〜30％のＰＡ12を用い
て温度 260〜295 ℃で配合した。しかし、全てのサンプ
ルが不透明になり、融点は約 175℃になった。結果を
〔表２〕に示してある。
て温度 260〜295 ℃で配合した。しかし、全てのサンプ
ルが不透明になり、融点は約 175℃になった。結果を
〔表２〕に示してある。
【００４９】実施例21〜30 これらの実施例では、第１ポリアミドとＰＡ11またはＰ
Ａ12の粒状混合物をハークの実験室用２軸スクリュー押
出機を使用して配合した。得られた製品は全て透明であ
り、25℃で８日間浸漬した後に測定したエタノール吸収
率は比較的低い値を示した。結果は〔表３〕に示してあ
る。略号は実施例１の場合と同じであるが、ＡＡはアジ
ピン酸を、Ｍ11は11−アミノウンデカン酸を示す。
Ａ12の粒状混合物をハークの実験室用２軸スクリュー押
出機を使用して配合した。得られた製品は全て透明であ
り、25℃で８日間浸漬した後に測定したエタノール吸収
率は比較的低い値を示した。結果は〔表３〕に示してあ
る。略号は実施例１の場合と同じであるが、ＡＡはアジ
ピン酸を、Ｍ11は11−アミノウンデカン酸を示す。
【００５０】
【表３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ マージ ドイツ連邦共和国 5340 バド ホンネ フ イムクラーフス 27 (56)参考文献 特開 昭60−215054（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215053（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−135834（ＪＰ，Ａ) 特公 昭62−28983（ＪＰ，Ｂ２)
Claims (13)
- 【請求項１】(a) ラウリルラクタム（Ｌ１２）と、テレ
フタル酸（ＴＡ）と、イソフタル酸（ＩＡ）と、ビス−
（３−メチル−４ーアミノシクロヘキシル）メタン（Ｂ
ＭＡＣＭ）とをＬ１２：ＴＡ：ＩＡ：ＢＭＡＣＭのモル
比が２〜0.5 ：0.7 〜0.5 ：0.3 〜0.5 ：0.95〜1.05で
重縮合させて得られる第１ポリアミド： １〜99重量％
と、 (b) −ＮＨ−（ＣＨ2)n'−ＣＯ−（ここで、ｎ’は６〜
11の整数）で定義される脂肪族単位を35〜50重量％含む
半結晶性ポリアミド（これは半芳香族単位および／また
はアミン基間に少なくとも４個の炭素原子を有する少な
くとも１種の脂肪族ジアミンと酸基間に少なくとも４個
の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジカルボン
酸とをほぼ化学量論量で縮合反応させて得られるアミド
基を含む繰返し単位で定義される脂肪族単位の一部であ
ってもよい） 99〜１重量％とからなる、第１ポリアミ
ド (a)と半結晶性ポリアミド(b) とを 300℃を越える温
度で混合して得られることを特徴とする耐薬品性に優れ
且つ透明なポリアミド組成物。 - 【請求項２】 下記重量組成を有する請求項１に記載の
組成物： (a) 第１ポリアミド 40〜90％ (b) 半結晶性ポリアミド 60〜10％ - 【請求項３】 下記重量組成を有する請求項１に記載の
組成物： (a) 第１ポリアミド 50〜80％ (b) 半結晶性ポリアミド 50〜20％ - 【請求項４】 半結晶性ポリアミドが−ＮＨ−（ＣＨ2)
n'−ＣＯ− (ここで、ｎ’は７、10または11の数) で定
義される脂肪族単位および／またはアミノ基間に少なく
とも６個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジ
アミンと酸基間に少なくとも７個の炭素原子を有する少
なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸とをほぼ化学量論量
で縮合反応させて得られるアミド基を含む繰返し単位で
定義される脂肪族単位を少なくとも80重量％含む請求項
１〜３のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項５】 半結晶性ポリアミドがポリアミド12、ポ
リアミド11、ポリアミド12または11の単位を80重量％以
上含むこれらの共重合体および混合物からなる群の中か
ら選択される請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項６】 半結晶性ポリアミドがポリアミド12およ
び／またはポリアミド11である請求項１〜５のいずれか
一項に記載の組成物。 - 【請求項７】 半結晶性ポリアミドの分子量が約10,000
〜30,000である請求項１〜６のいずれか一項に記載の組
成物。 - 【請求項８】 第１ポリアミド中の脂肪族単位の比率が
少なくとも10重量％である請求項１〜７のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項９】 第１ポリアミドの分子量が 8,000〜25,0
00である請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 充填材および／または添加剤をさらに
含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１１】 下記の第１ポリアミド (a)と半結晶性
ポリアミド(b) とを 300℃を越える温度で混合すること
を特徴とする、耐薬品性に優れ且つ透明なポリアミド組
成物の製造方法： (a) ラウリルラクタム（Ｌ１２）と、テレフタル酸（Ｔ
Ａ）と、イソフタル酸（ＩＡ）と、ビス−（３−メチル
−４ーアミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）と
をＬ１２：ＴＡ：ＩＡ：ＢＭＡＣＭのモル比が２〜0.5
：0.7 〜0.5 ：0.3 〜0.5 ：0.95〜1.05で重縮合させ
て得られる第１ポリアミド： １〜99重量％および (b) −ＮＨ−（ＣＨ2)n'−ＣＯ−（ここで、ｎ’は６〜
11の整数）で定義される脂肪族単位を35〜50重量％含む
半結晶性ポリアミド（これは半芳香族単位および／また
はアミン基間に少なくとも４個の炭素原子を有する少な
くとも１種の脂肪族ジアミンと酸基間に少なくとも４個
の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族ジカルボン
酸とをほぼ化学量論量で縮合反応させて得られるアミド
基を含む繰返し単位で定義される脂肪族単位の一部であ
ってもよい） 99〜１重量％。 - 【請求項１２】 混合温度が 300を越え且つ370 ℃以下
である請求項11に記載の方法。 - 【請求項１３】 滞留時間が１秒〜20分である請求項11
または12に記載の方法。
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| CH689422A5 (de) | 1995-02-01 | 1999-04-15 | Inventa Ag | Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden. |
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