JPS62121726A - 透明なコポリアミドの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ジシカンジアミンのアルキル誘導体並びに他
のポリアミド形成成分の使用下に透明なコポリアミドｔ
−製造する方法に関する。

従来の技術 ６−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキ
サン（ＩＰＤ）、４．４’−ジアミノジシクロヘキシル
又はジシカン型のジアミン、シクロヘキシル基でメチル
１によジ置換されていてよいビス−（４−アミノ−シク
ロヘキシル）−アルカンの使用下に製造したポリアミド
及びコポリアミドは長い間知られている。

英国特許第６１９７０７号明細書及び米国特許第２４９
４５６３号明細書に記載された、４．４′−ジアミノジ
シクロヘキシル又はジシカン型のジアミ／とアジピン酸
又はセバシン酸のようなジカルボン酸とからのポリアミ
ドは、その製造に当り、２５℃で液状のこれらジアミン
の異性体混合物を使用する場合に透明である。

しかしこの２２！町なポリアミドの加工性及び沸騰水に
対する透明安定性、有機溶剤に対する安定性及び加水分
解安定性のような他の性質は不十分である。

米国特許第２６９６４８２号明細書に記載されている２
５℃で液状の４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ンの異性体混合物とイソフタル酸とからの透明なポリア
ミドは熱水に対して良好な安定性を有する、しかし重縮
合の有利な経過にはイソフタル酸のジフェニルエステル
力ら出発するか又はそのｌ縮合混合物を溶剤もしくは可
塑剤として添加しなければならない。最大吸水率が７．
７５％であるこの透明なポリアミドの軟化温度及び溶融
粘度が高いために６３０℃の加工温度が必要である。

同様の欠点を米国特許第２５１６５８５号明細書に記載
されている、ビス−（４−アミノ−６−メチル−シクロ
ヘキシル）−メタンとテレの ７タル酸とかＩｐｌ明なポリアミドも有している。

米国特許第３８４７８７７８４７８７７号明細書いる、
４．４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、テレフタ
ル酸及び／又はイソフタル酸及びε−カプロラクタムか
らの透明なコポリアミドも同様の高い吸水能を示しかつ
沸騰水で処理する際に数日後に混濁する傾向を有する。

更に、未反応の単量体Ｃ−カプロラクタム分を含有し、
このことは多くの分野での使用性全限定しあるい４不可
能にする。このことは西ドイツ国特許公開第１５９５３
５４号明細書等に挙げられている、２，２−ビス（４−
アミノシクロヘキシル）−プロパン、ジカルボン酸及び
Ｃ−カプロラクタムから成り、カプロラクタム及び／又
は他の従来のポリアミド形成成分、例えはへキサメチレ
ンジアンモニウムアジペートｔ−２０１量チより多く縮
合含有する場合にメタノール中に可溶性である透明なコ
ポリアミドにも該当する。西ドイツ国特許公開第１５９
５３５４５３５４号明細書れている透明なポリアミドが
２．２−ビス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−プロ
パンとアジピン酸のようなジカルボン酸とだけから構成
されている場合にそれは艮好な溶剤安定性を有するが、
その非常に為い軟化点故にほとんど加工することができ
ない。それというのもそれから応力のない射出成形部材
を製造することはほとんど不可能だからである。

米国特許第３５９７４００号明細書に記載の４．４′−
ジアミノジシクロヘキシルメタン、ヘキサメチレンジア
ミン、テレフタル酸及びイソフタル酸よ構成る透明なコ
ポリアミドは極めて高い吸水能全弔する。それ故この透
明なコポリアミドを水中に貯蔵する際にその軟化点は５
０〜６０℃に低下する。

米国特許第３８４２０４５号明細書に記載された透明な
コポリアミドは、４０〜５４％がトランス−トランス配
置で存在しかつデカンジカルボン酸−１，１０５０〜７
０そル俤及びスペリン酸又はアゼラインａ！３０〜５０
モル俤からの混合物を含有する４、４′−ジアミノジシ
クロヘキシルメタンの１縮合生成物である。

２．２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）・　　−
プロパン及び／又はそのメチル誘導体と、アジピッ６１
２０〜６５モル慢及びスペリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸及び／又はデカンジカルボン酸−１，１０３５〜
８０モル慢よ構成るジカルボン峡混合物とからの透明な
コポリアミドは米国特許第３８４０５０１号明細書に記
載されている。

スイス国特許第４４９２５７号明細書はデカンジカルボ
ンｆｉ−１，１０とジシカン型のジアミン、殊にビス−
（４−アミノ−３−メチル−シクロヘキシル）−メタン
又ｔｉ２，２−ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−
プロパンとからの透明なポリアミドに関する。

西ドイツ国特許公開第２４０５９８５号明細書に挙げら
れている耐燃性で熱可塑性の成形材料は赤リンと共に透
明なポリアミドか又は透明なポリアミド２ａ［以上から
の混合物１−１１する。

殊に、透明なポリアミドとしては、４　、４’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン又は２，２−ビス−（４−ア
ミノシクロヘキシル）−プロパン３５モル係、イソフタ
ル＃１３５モルチ及びω−アミノラウリン［（Ｘ線その
ラクタム）３０モルチ又はドデカメチレンジアミン及び
デカンジカルボン［−１，１０からの化学を論的混合物
とから誘導されるようなものも挙けられる、このポリア
ミドを製造するために使用すべき単量体混合物はω−ア
ミノラウリン＆３３もしくは３１．５Ｘｊｔ％もしくは
ドデカメチレンジアミンとデカンジカルボン１に−１，
１０とからの化学量論的混合物より成る。

西ドイツ国特許公開第２９３６７５９号明細書は、加工
粘度を低下させるためにＣ原子少なくとも１１個を有す
るω−アミノカルざン酸３０！ｉ＆％以上が使われてお
９かつジシカン型のジアミンと共に、著量のイソホロン
ジアミン（これはコポリアミドの脆性及び変色を誘発し
得る）を含有する、高いガラス転移点の透明なコポリア
ミドを扱っている。

ヨーロッパ特許第００１２９３１号明細書には、殊にア
ジピン酸、ヘキサメチレンジアミン及び他のジアミン成
分としてのジシカンの混合物よシ構成されかつ十分な熱
水安定性を有する透明なコポリアミドが記載されている
。

最後に、西ドイツ国特許第２６４２２４４号明細書に挙
げられているω−７ミノカルポン酸、イソフタル酸及び
ジシカンジアミンのメチル誘導体からの透明なコポリア
ミドは常に十分ｉ熱形状安定性、応力亀裂腐食、靭性、
沸騰水中での透明、安定性及び加水分解安定性並びに比
較的＾い加工粘度を有してはいない。

発明の構成 ところで、ビス−（４−アミノ−３，５−ジエチルシク
ロヘキシル）−メタン並びに他の一定のポリアミド形成
成分を一定割合で仇用する際に高度に透明なコポリアミ
ドが得られ、これは良好な加工性と共に非常に良好な機
械的性質並びに沸騰水中での優れた透明−及び加水分解
安定性を有しかつ他のボリアミー１例えはナイロン１２
と共に透明なプラスチックアロイを生成する。

本発明によるコポリアミドに使われるジシカンのテトラ
エチルジアミン誘導体は西ドイツ国特許公開第２９４５
６１４号明細書及び同＠２５０２８９３号明細誉に詳説
されている。

その製造は相応するアニリン誘導体の接触的水素化によ
シ行なう。

本発明による高度に透明なコポリアミド基ひにその製造
はジシカンジアミンのテトラエチル誘導体並びに他のポ
リアミド形成成分を使用することであシ、これは、 ａ）選択された反応性の異性体分布率（位蝋異性体）で
、ビス−（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシ
ル）−メタンもしくはツレとジアミンのビス−（４−ア
ミノ−６−メチルシクロヘキシル）−メタン、ビス−（
４−７ミノーシクロヘキシル）−メタン（ジシカン）、
２．２−ビス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−プロ
パン又は置換された他のジシカン型のジアミンとの、も
しくはジアミンの１，６−ビス−（アミノメチル）−シ
クロヘキサン、６−アミノメチル−３，５，５’−トリ
メチルシクロヘキシルアミン（ＩＰＤ）、）ジエチルへ
キサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メチ
ルペンタメチレンジアミン、６，６−ジアミノ′　　　
メチル−トリシクロデカン、１．３−ジアミノ−メチル
ノルボルナン、ｍ−キシリレンジアミン、５−メチルノ
ナン−（１，９）−ジアミン又は類縁のシクロ脂肪族、
脂肪族もしくは芳香脂肪族ジアミンとの、もしくは他の
ジアミンとのモル比９５：５〜５：９５の混合物をｂ）
テレフタル酸０〜５０％（モル又は重量）によジ又は他
の脂肪族ジカルボン酸５〜９５％（モル又は重−ｍ）に
より代えられていてよい、成分＆）に対してほぼ化学量
論的量のイソフタル酸及び ｃ）　Ｃｘ）　Ｃ原子全８個より多（有するω−アミノ
カルボン酸又はそのラクタムかもしくはＣ２）脂肪族ジ
カルボン酸、特にα、ω−ポリメチレンジカルボン酸と
脂肪族ジアミン、特にα。

ω−ポリメチレンジアミンとの塩又は化学量論的な１：
１−混合物である、成分ａ）、ｂ）及びＣ）の全量に対
して２０〜６０重量％の他のポリアミド形成成分 と重縮合させ、その際に成分Ｃ）中のメチレン基の平均
数がアミド基１個もしくはアミド形成基１対に対し少な
くとも７であｐかつアミド形成基間のメチレン基の最少
数が少なくとも６個であること全条件としかつ更にイソ
フタル酸の一部を脂肪族ジカルボン酸により代える際に
脂肪族ジカルボン酸とＣ）の６加物との合計重量割合が
ａ）、ｂ）及びＣ）の全量に対して範囲２０〜６ＯＴＬ
量悌であることを特徴とする。

Ｃエフ及びＣ２）によｐ数種の化合物もしくは塩の組合
わせを使用する場合、ｃ）中のメチレン基の平均数がア
ミド１個に対して少な（とも７であるという条件が該当
する。アミド形成基とは、−ＮＨ２と−ＣＯＯＨである
。ビス−（４−アミ／−３，５−ジエチルシクロヘキシ
ル）−メタン、ビス−（４−アミノ−６−メチル−シク
ロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−シクロヘ
キシル）−メタン、２．２−ビス−（４−アミン−シク
ロヘキシル）−プロパン、２゜２−ビス−（４−アミノ
−６−メチル−シクロヘキシル）−プロパン及び他のシ
クロ脂肪族、脂肪族及び芳香脂肪族のジアミンは常用の
又は選択した異性体混合物の形で使用することができる
。殊に、ｂ）による酸成分としては、イソフタル酸単独
か又は、テレフタル酸５０％（モル又はｉｆ）まで全含
有するインフタル酸とテレフタル酸との混合物もしくは
置換されたイソフタル酸が該当する。

ｂ）によるイソフタル酸が他のポリアミド形成ジカルボ
ン酸に代えられている場合、ジカルざン酸としては有利
には６個より多いＣ原子を有するもの、特にスペリン酸
、アビライン酸、セバシン酸、デカンジカルざン酸、ウ
ンデカンジー及びドデカンジカルボン酸並ひに側鎖中で
置換されたそれらの同族体が該当する。

特に、Ｃ）による第３のポリアミド形成成分としては、
Ｃ１ンとしてはω−アミノラウリン酸、ω−アミノウン
デカン酸又はその混合物、Ｃ２）に関しては、次のジア
ミンとジカルボン酸とからの塩、つまりα、ω−ジアミ
ノアルカンとα、ω−アルカンジカルボン酸及び側鎖中
で置換されているその同族体、ジアミンとしては１．６
−ジアミツヘキサン、１．８−ジアミノオクタン、１，
９−ジアミノノナン、１．１０−ジアミノデカン、１．
１２−ジアミノドデカン及びそのアルキル置換同族体、
トリメチルヘキサメチレンジアミン等及びジカルボン酸
゛としてはアゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボ
ン酸、ドデカンジカルボン酸及び側鎖で置換されている
同族体が該当する。

ｃｘ）型の化合物に関してはその当量が分子量と同じで
ある。Ｃ２）型のジアミンとジカルボン酸とからの塩も
しくは化学量論的混合物に関しては当量はジカルボン酸
とジアミンとの総重量の半分である。

本発明によりコポリアミドｔ−製造する。ために使用し
た出発物質は融液中でのｌ縮合に十分に安 好適であり、それは温度定性でありかつ６３０℃までの
温度が適用される場合にはｌ縮合の間にほとんど変色し
ない。

本発明によシ襄造したコポリアミドはガラス転移点約１
１０〜約１７０℃ｔｉしかつ高い熱形状安定性を有し、
優れた靭性、殊に数週間の沸騰水中での透明−及び加水
分解安定性差ｄに非常に良好な加工粘度を有する。　　
　　Ｃ）の添加量は、ガラス転移点（’Ｉ’Ｇ　）が範
囲１４０〜１７０“Ｃであるように調節すると特に有利
である。添加量が低下する際にガラス転移温度は上昇し
、またその逆も該当する。

米国特許第３８４２０４５号８Ａ＃Ｉ誉、同第３８４０
５０１号明細誉及び西ドイツ国特許公開第２４０５９８
５号明細書による透明なコポリアミドに対して本発明に
よシ製造したコポリアミドは沸騰水中での透明性のよシ
高い安定性により浚れている。

西ドイツ国特許公開第２６４２２４４号明細書に記載の
コポリアミドに対して、本発明によ＃）製造したポリア
ミド型はより高い熱形状安定性、アルコール性溶剤中の
よシ低い応力１１Ｌ裂腐食、よシ高い靭性、よシ低い加
工粘度、史によシ良好な沸騰水中での透明性−及び加水
分解安定性含有する。

本発明により製造したコポリアミドの浴融粘度は２７０
℃及び負荷１２２．６Ｎで２０００Ｐａ、ｓよシ低く、
それ故成形体を製造する際の完全な加工性が保障されて
いる。

本発明によシコボリアミド全製造する際に、一般に公知
の重縮合法を適用する。ジアミン及びジカルボン酸は当
量で存在すべきであシ、それによシ必要な分子量のコポ
リアミドが得られる。しはしはジアミンを、またジカル
ボン酸も過剰量で用いてコポリアミドの鎖長全調節する
ことができる。鎖長は反応混合物にモノアミン又はモノ
カルボン酸を加えることによっても制限することができ
る。ａ）及びｂ）による成分はそのままで又は塩として
も使用することができる。

ω−アミノウンデカン酸は成分Ｃ１）として反応混合物
に直接添加し、しはしはω−アミノラウリン酸の代りに
そのラクタム、ラウリンラクタムを使用する。しかしこ
れは本来の重縮合の前に水の存在において加圧段階を実
施して、ラクタム環上開裂する。

Ｃ２）によシジカルポン酸とジアミンを使用する場合、
酸及びアミンを単独で又はその塩の形で添加、すること
ができる。直鎖状のα、ω−ジカルボン酸とα、ω−ジ
アミンとからの塩は比較的簡単に製造することができる
。その使用で化学を論の問題は起らない。

ａ）によるジアミンをイソフタル酸、イソフタル酸とテ
レフタル酸又は脂肪族ジカルボン酸との混合物及びラウ
リンラクタムと縮合させる際に、水を含有する出発物質
の混合物ｔ−１す初めに高められた温度で加圧処理にも
たらす。引続いて、放圧しかつ不活性ガス（たいていの
場合鼠素〕又は真空下に重縮合の量水を排出する。

ジアミン及びジカルボン酸全単独で添加する場合、中和
反応か、撹拌可能な混合物又は融液が存在する温度で、
次にこの温度ｔ−設階的に高めて少量の水の添加下に行
なわれる。アミン損失が生じないように、圧力下に閉鎖
系で予備縮合を行なうことができ、放圧後に、無比で又
は真空中で更に１縮合することができる、重縮合混合物
は重縮合の前、その間又は終結時にポリアミドの製造で
常用の、透明性のために有利にコポリアミド中で可溶性
であるべき添加剤を添加する。

酸化防止剤、防炎剤、光安定剤、熱安定剤、衝撃強さ改
質剤、可塑剤、離型剤、光学的増白剤、色素等のような
添加物である。

本発明によシ製造したコポリアミドの透明性がその機械
的特性よシもあまシ１に要ではない場合、前記の麻加物
はコポリアミド中で低い溶解度であってもよくかつ有機
又は無機の繊維、顔料、風物粉末、填料等のような補強
作用添加物又は光礪剤であってもよい。

これらの添加物をコポリアミｌ−”Ｋｍ加混合するか又
は好適な装置、例えば押出機中で再浴融することにより
混和することができる。

本発明によるコポリアミドは例えは所謂射出成形法で種
々の成形部材全製造するのに好適である。

使用するｖＡ粒の溶融粘度に相応して射出温度３１０”
Ｃ１で及びそれ以上を適用することができ、この場合に
変色の危険は低い。この材料は艮好な流動特性及びＭ型
物性を有する。よシ良好な型への光横性を達成するため
に、工具を調温し、それによシ離型性及び透明性にも有
利な影響を与えることができる。従来行なった一定の滑
剤による顆粒の散＠はしはしは心安ではない。

本発明によるコポリアミドは他のホモ−もしくはコポリ
アミドないしはその混合物又は他のプラスチックと混合
することもでき、例えは顆粒又はプラスチック成分を混
合しかつ同時押出ヲ笑施して行なうことができる。

例えは、付加的なホモポリアミドとしては、ＰＡｌ　２
％　ＰＡｌ　１、ＰＡ＜５．９、ＰＡ６゜１０、ナイロ
ン６又はナイロン６．６が該当し、例えはコポリアミド
としては前記のホモポリアミドを形成する単謳体金言有
するものか又は他のコポリアミド、他のプラスチックと
しては本発明により製造したコポリアミドと相容性であ
るものが該当する。

この補助成分は生成するプラスチックアロイに対し１０
〜５０％の量で疫加すると有利である。

他の成分を本発明によシ襄遺したコポリアミドにアロイ
することによりその機械的性質を変えることができ、一
般に例えは衝撃強さ及びノツチ衝撃強さが改良される。

添加成分としてＣ）に挙げた単量体からのポリアミド、
例えはナイロン１２を使用する際に、沸騰水中での透明
安定性は著しくは影響されない。

実施例 例１〜１０及び比較例 次の表１（例１〜１０）には縮合成分ａ）としてジアミ
ン成分１糧のみを含有する檀々の重縮合実験が記載され
ている。

成分＆）　（第１欄）としてはこれらの実施例において
も、又すべてのこれに続〈実施例においてもビス−（４
−アミノ−６，５−ジエチル−シクロヘキシル）−メタ
ンを、液体異性体混合物の形で使用した。

第２ｍには成分Ｃ）のｆｆ［類が記載されており、第３
ｍには成分ａ）、ｂ）及びＣ）すべての総重襲に対する
成分Ｃ）の″に倉がパーセンテージで記載されてお９、
第４１＃ｄには成分＆）％１））及びＣ）の当量比（モ
ル比）が記載されている。第５ｓｉｃは最高反応温度（
第６掴）の時間全記載している。粘度ηｒｅ１（第７欄
）はｍ−クレゾール中での０．５重量−チ浴液として２
０°Ｃで測定した。Ｔｇ−測定（第８欄）に関してはデ
ュ・ポｙ　（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ＋　）社のＤＥＣ９９０装
置１１使用した（Ｒ−５／ＩＬ　　８−２０℃／分）。

第９１ｔｆＩ４中の裕融粘度の値は２７０”Ｃ及び１２
２．６　Ｎの荷重において、メルトインデックス試験装
置プツト７エ、にト（（）６ｔｔｆｅｒｔ　）　Ｍ／　
２１．６　（ノズル：長さ８翼麗、直径２．ＩＩＩｍ）
′ｊｋ用いて測定した。沸騰水中での透明安定性（第１
０欄）の測定のためにはコポリアミドから製造した小板
を沸騰水中で試験した。意味は次のようである：非常に
良好−数週間透明性安定、良好−約６日間透明性安定、
普通−約１日透明性安定、不良−わずか数時間透明性安
定。

第１１ａＫは実験室用射出成形装置で製゛造した、ＤＩ
Ｎ　５３４５２による小−ＤＩＮ棒の曲げ−Ｅ−弾性率
が記載されている。第１２欄には１００チエタノール中
の試験棒（１２７ｘ　１２．７Ｘ　３．２　）の耐応力
亀裂性に関する記載がなされている：数値は９０秒浸漬
後の繊維端部応力（Ｎ／ｉ）を表わす。

実験８及び９においては成分ｂ）、すなわちイソフタル
酸をテレフタル酸３８！１ｔ９６又は２５重１ｉｔｓに
かえた。実験１０においてはイソフタル酸のかわ９に１
，１０−デカンジカルボン酸を使用した。

成分金スチールからなる２ｔの縮合装置中に秤量したＣ
＃縮合装＆はこの充填の前後に窒素で十分洗浄した。出
発物質の混合物を十分に攪拌しつつ、窒素雰囲気下に、
し装［ｔ−２００℃に加熱した。この際に前縮合が開始
し、反応水の主装置は受器に留出した。この際、溶融物
は粘度全槽す。次に、温度を徐々にあげ、更た１時間後
、に２８０〜６００℃にする。４〜８時間の全縮合時間
の後、放圧し、該溶融物ｔ−底部弁を介して冷水浴中に
流し出した：硬化したコード状物を粉砕機音用いて顆粒
とし、これを真空中で乾燥させた。

表１中の比較例１及び■は西ドイツ国特許第２６４２４
４４号Ｆ！Ａａ書の発明に相応して実施した。これら両
方の比較例によれは、本発明によるコポリアミド１に１
する実施例からの試料におけるよジも高い浴融粘度、低
い曲げ−Ｅ−弾性率及び低い耐応力亀裂性を有するコポ
リアミドが生じる。

例１１〜２０（第２表） 成分ａ）としてビス−（４−アミノ−６，５−ジエチル
−シクロヘキシル−メタンの他に、第２のジアミン（第
２欄）ｋ使用している実験を第２表中に記載した。この
第２のジアミンとしてはビス−（４−アミノ−シクロヘ
キシル）−メタン、ビス−（４−アミノ−６−メチル−
シクロヘキシル）−メタン、ビス−（４−アミノーンク
ロヘキシル）−プロパンのような一連のジシカン、又は
例えば６−アミノメチル−３，５，５−）リメテルーシ
クロヘキサン（ＩＰＤ　）、１，６−ビス−（アミノメ
チル）−シクロヘキサン、１．６−キシリレンジアミン
、６．６−ジアミツメチルートリシクロデカン（ＴＣＤ
　）、１，６−ジアミツメチルーノルボルナン（ＤＭＮ
Ｂ　）又はトリメチルヘキサメチレンジアミンのような
立体不斉を有する他のジアミンからのものである。

第６欄には両方のジアミンのモル地金記載している。第
４８１には成分ａ）、ｂ）、Ｃ）のモル（当ｆｆ１）比
が記載されておシ、この際成分ｂ）としては常にイソフ
タルｆＲヲそして成分Ｃ）としては常にω−アミノラウ
リン酸ヲ使用した。

例２１及び比較例６〜６（第６表） 例２１は本発明によるコポリアミドの製造に関する＊験
である；該コポリアミドからの小板は沸騰水中で優れた
透明安定性を示す。

西ドイツ国特許公開第２４０５９８５号公報による比較
例３においては、４．４’−ジアミノジシクロへキシル
−メタン、テレフタル酸５そルチ含有イソフタル酸及び
ω−アミノラウリン酸をモル（当ｔ）−比１　：　１　
：　１．１で使用する。

西ドイツ国％許公開ｊＫ１５９５３５４号公報による一
比較例４においては２，２−ビス−（４−アミノ−シク
ロヘキシル）−プロパン、テレフタル酸５モル％會含肩
するイソフタル酸　当モル蓋、並びに全成分に対して２
４．８３に童チのカプロラクタムを使用した。

同様に、西ドイツ国％叶公開第１５９５３５４号公報に
相応する比較例５においては、同じ成分上使用するか、
全成分″ｋｔに対してカプロラクタムの１′は６４重量
％である。

米国特許第３８４７８７７号明ｌ１ｔＩｌ１曹による比
較例６においては４，４′−ジアミノジシクロヘキシル
メタン、これと当モル蓋のテレフタル酸５モル％含有イ
ソフタル酸、及びカプロラクタム３２．４３ｋｋ％から
出発した。

例２２ 該例は、半工業的規楔における本発明によるコポリアミ
ドの製造性金示す。

Ｖ４Ａ−重縮合オートクレープ中に、ビス−（４−アミ
ノ−５ｔ’　５−ジエチルシクロヘキシル）−メタンの
液体異性体混合物１８．３ｋ１９とラウリンラクタム１
１．５ｋｇとを安息香ｍ１００．ｆ。

次亜燐＃Ｒ８＃、シリコーンベースの消泡剤、水１０ゆ
と共に、次いでイソフタルｉ！１ｋｇに＆を装入した。

該オートクレーブｔａ回輩素で洗浄し、閉鎖した後徐々
に１８０℃に加熱し、透明な溶融物とする。約１０　Ｏ
ｒ、ｐ、ｍで攪拌し、温度を２８５℃に高める、この際
、オートクレーブ中に約２０バールの圧力が生じ、これ
ｔ−２時間保持した。次いで、大気圧に放圧し、俗融物
を窒素雰囲気下に２８５℃に４．５時間給合し；これ會
コード状物としてオートクレーブから流出させ、粉砕し
て顆粒とする、乾燥させた後、これはカルボキシル６７
マイクロ当ｊｉ４／１１及びアミン１１マイクロ当−１
に／ｌｉｔ有し、相対粘度ηｒｅ１．１．４４、溶融粘
度＋７浴融１０７４　Ｐａ、ｓ。

（２７０℃、１２２．６　Ｎ　）及び’Ｉ’ｇ１５７℃
を有する。

射出成形機において物質温度２９０℃で小−ＤＩＮ棒及
びＤＩＮ−引張試験棒を成形し、これで一連の機械特性
を測定した。

ＤＩＮ　５３４５３による＠隼強さの測定においては試
験体は全く破壊されず、ＤＩＮ５３４５２による限界曲
げ強さは１３ＯＮ／−であり、曲げ−Ｅ−弾性率は２５
１５Ｎ／Ｉ１１！′ｉであった。

引張試験棒は沸騰水中で艮好な加水分解挙動及び透明性
挙動を示し、１００％エタノール中への９０秒の浸漬後
に１５Ｎ／ｌｌｌ５”よシ大の耐応力亀裂性を示す。

２６℃（大気中湿度５０チ）における水吸収平衡嫁約１
．６％であった。本発明によるコポリアミドからなる射
出成形体の寸法安定匡は非常に良好であった。

該配合物の顆粒状試料をポリアミド１２の切片２５及び
３０］１Ｌｉｔ％と同時押出しした；得られた押出物は
完全に透明で、Ｔｇ値９６及び８８℃を有した。

手続補−′韮書（自発） 昭和６１年４　月２　日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジシカンジアミンのアルキル誘導体並びに他のポリ
   アミド形成成分の使用下に透明なコポリアミドを製造す
   る方法において、 ａ）選択された反応性の位置異性の異性体 分布で、ビス−（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロ
   ヘキシル）−メタンもしくはそれとジアミンのビス−（
   ４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、ビ
   ス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−メタン、２，２
   −ビス−（４−アミノ−シクロヘキシル）−プロパン又
   は置換された他のジシカン型のジアミンとの、もしくは
   ジアミンの１，３−ビス−（アミノメチル）−シクロヘ
   キサン、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシ
   クロヘキシルアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミ
   ン、ヘキサメチレンジアミン、メチルペンタメチレンジ
   アミン、３，６−ジアミノメチル−トリシクロデカン、
   １，３−ジアミノ−メチルノルボルナン、ｍ−キシリレ
   ンジアミン、５−メチルノナン−（１，９）−ジアミン
   又は類縁のシクロ脂肪族、脂肪族もしくは芳香脂肪族ジ
   アミンとの、もしくは他のジアミンとのモル比９５：５
   〜５：９５の混合物を ｂ）テレフタル酸０〜５０モル又は重量％ により又は他のポリアミド形成する脂肪族ジカルボン酸
   ５〜９５モル又は重量％により代えられていてよい、成
   分ａ）に対してほぼ化学量論的量のイソフタル酸及び ｃ）ｃ＿１）Ｃ原子を８個より多く有するω−アミノカ
   ルボン酸又はそのラクタムかもしくはｃ＿２）脂肪族ジ
   カルボン酸と、脂肪族ジアミンとの塩又は化学量論的な
   １：１−混合物である、成分ａ）、ｂ）及びｃ）の全量
   に対して２０〜６０重量％のポリアミド形成成分１種以
   上と重縮合させ、その際に成分ｃ）中のメチレン基の平
   均数がアミド基１個もしくはアミド形成基１対に対し少
   なくとも７でありかつアミド形成基間のメチレン基の最
   少数が少なくとも６個であることを条件としかつ更にイ
   ソフタル酸の一部を脂肪族ジカルボン酸により代える際
   に脂肪族ジカルボン酸とｃ）の添加物との合計重量割合
   がａ）、ｂ）及びｃ）の全量に対して範囲２０〜６０重
   量％であることを特徴とする透明なコポリアミドの製法
   。