JP2002517580A - 高流動性のポリアミド、その製造方法及びこのコポリアミドを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 この発明は、星形構成を有する巨大分子鎖を含むポリアミド、該ポリアミド及びそれを含む組成物の製造方法に関係する。一層特に、この発明は、線状巨大分子鎖と星形巨大分子鎖を含むポリアミドの、このポリマー中の星形鎖濃度の制御を伴う製造方法に関係する。該制御は、その上多官能性ポリマー及びアミノ酸又はラクタム多官能性コモノマー(酸官能基又はアミン官能基を含む)を用いることにより得られる。この結果生成するポリアミドは、型充填の速度及び質を改善するための及び高い充填剤係数を有する成型用組成物を生成するための最適な機械的及び流動学的特性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】 この発明は、星形構成を示す巨大分子鎖を含むポリアミド、このポリアミドの
製造方法及びこのコポリアミドを含む組成物に関係する。

【０００２】 最近数年間に、分枝構造を有するポリアミド及び星形タイプの構造を含むポリ
アミドの発展が見られた。これらのポリアミドは、様々な製品例えばフィルム、
織り糸、繊維又は成形品(これらは、充填剤を含んでも含まなくてもよい)の製造
に利用することができる。

【０００３】 しかしながら、P.J. Floryは、１９４８年から(JACS 70,2709-18, 1948)、４
つの酸性官能基を含む化合物即ちテトラカルボキシプロピルシクロヘキサノンを
用いるε−カプロラクタムの重合による星形ポリアミドの合成を研究していた。
これらの研究の結果及びこれらの星形ポリアミドの流動学的及び機械的特性は、
T.M. Warakonisky (Chem.Mat. 4-1000-4 1992 及び米国特許第４，４３５，５４
８号)により研究され、確認された。そうして、Warakoniskyは、この物質の同じ
分子量についての溶融状態における粘度の低下を確認し、機械的特性の有意の低
下(直鎖状ポリアミドのものに関して)をも示した。

【０００４】 特許出願第２，７４３，０７７号において、本願出願人の会社は、星形タイプ
の鎖と直鎖の混合物を含むポリアミドの製造方法を開示した。かかるポリアミド
は、溶融媒質中で、等しい分子量を有する直鎖状ポリアミドの流動性よりずっと
高い流動性を示すが、Flory及びWarakoniskyにより開示された星形ポリアミドと
異なり、それは、等しい分子量を有する直鎖のポリアミドの機械的特性と同レベ
ルの機械的特性を示す。

【０００５】 上述の特許出願第２，７４３，０７７号に開示されたように、このポリアミド
は、狭い又は薄い部分にわたる複雑な形状を示す成形品の製造を可能にする。更
に、高レベルの増量剤又は補強充填剤を含む組成物を、製造して、慣用の成型法
において利用することができる。

【０００６】 これらの有利な機械的及び流動学的特性は、特に、このポリアミドの数平均分
子量が１５，０００より大きく且つ直鎖の数による濃度が１０〜５０％好ましく
は１５〜３０％であるときに得られる。

【０００７】 直鎖の又は星形タイプの鎖の濃度は、Farina等により開発されて、the 4th It
alian Convention on the Science of the Macromolecule in 1979中に提出され
た方法によって測定することができる。この方法は、この会議の報告書に記載さ
れている。

【０００８】 要するに、この方法は、このポリアミド中の星形ポリマーの質量Ｘ_wによる比
を、アミン及び／又は酸末端基の濃度の測定によって計算することを可能にする
。多官能性化合物(例えば、ポリカルボキシル化合物)の存在する場合、この値Ｘ _w は、次の関係によって規定することができる：

【数１】 Ｘ_w＝([ＣＯＯＨ]−[ＮＨ₂])／[ＣＯＯＨ]

【０００９】 Ｍｗ／Ｍｎにより表される多分散性インデックスＤは、ポリマーの転化度によ
って、２より大きいか又は小さくてよい。

【００１０】 特許出願第２，７４３，０７７号に開示された方法によれば、星形ポリアミド
の濃度を、従って、このポリマーの溶融媒質中での流動性を、一方では多官能性
モノマー／カプロラクタム比により、他方では重合工程の持続時間により測定す
る。

【００１１】 機械的及び流動学的特性が所望の応用に対して最適である星形ポリアミドの濃
度の範囲は比較的狭いので、かかるポリアミドの工業的製造は、プラントを管理
し、制御するための手順を必要とする(それらは、信頼できる方法で使用するの
が非常に困難である)。

【００１２】 特に、工業的プロセスにおいては、星形構造の質量Ｘ_wによる所望の比に対応
する転化度の達成中(重合ステージ中)正確な制御を持続的に行使することは、非
常に困難である。

【００１３】 本発明の目的の一つは、特に、星形鎖の濃度を重合中容易に制御することを可
能にする星形構造の鎖及び直鎖を含むポリアミドの新規な製造方法を提供するこ
とである。

【００１４】 この目的のために、この発明は、星形構造の巨大分子鎖及び直鎖状巨大分子鎖
を含むポリアミドの製造方法であって、少なくとも下記を含むモノマーの混合物
を重縮合させることにある当該製造方法を提供する： ａ） 下記の一般式(Ｉ)のモノマー：

【化４】 ｂ） 下記の一般式(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のモノマー：

【化５】 ｃ） 下記の一般式(ＩＩＩ)のモノマー：

【化６】 Ｚ−Ｒ₃−Ｚ (ＩＩＩ) (これらの式中、 Ｒ₁は、少なくとも２つの炭素原子を含む、直鎖の若しくは環状の、芳香族の
若しくは脂肪族の、炭化水素含有基であって、ヘテロ原子を含むことができ、 Ａは、共有結合であり、又は１〜６炭素原子を含む脂肪族炭化水素含有基であ
り、 Ｚは、第１アミン基又はカルボキシル基を表し、 Ｒ₂及びＲ₃は、同じでも異なってもよく、２〜２０炭素原子を含む置換された
若しくはされてない、脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素含有基を表し、こ
れらは、ヘテロ原子を含むことができ、 Ｙは、Ｘがカルボキシル基を表す場合には、第１アミン基であり、 又は Ｙは、Ｘが第１アミン基を表す場合には、カルボキシル基であり、 Ｍは、３〜８の整数である)。

【００１５】 モノマー混合物中の式(Ｉ)のモノマーのモル濃度は、０．１〜２％であり、式
(ＩＩＩ)のモノマーのそれは、０．１〜２％であり、１００％にする残りは、一
般式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)のモノマーに相当する。この重合反応は、有利には、
最大の重合度が達成されるまで、適宜重縮合開始剤の存在下で行う。

【００１６】 更に、この発明の好適特性によれば、式(Ｉ)のモノマーの式(ＩＩＩ)のモノマ
ーに対するモル比は、２〜８である。これらの条件下で、この発明の方法は、所
望の機械的及び流動学的特性に適した星形タイプの鎖の濃度を含むポリマーを確
実に且つ工業的に得ることを可能にする。

【００１７】 従って、この星形タイプの鎖の数による濃度は、有利には、５０〜９０％であ
り、好ましくは７０〜８５％である。

【００１８】 この発明によれば、一般式(Ｉ)のモノマーは、基Ｒ₁を含み、これは、有利に
は、フェニル又はシクロヘキサニル型の三価の基(置換されていてもいなくても
よい)、幾つか(有利には、２〜１２)のメチレン基を有する四価のジアミノポリ
メチレン基(例えば、ＥＤＴＡ(エチレンジアミン四酢酸)に由来する基)、八価の
シクロヘキサノニル又はシクロヘキサジノニル基、又はグリセロール、ソルビト
ール、マンニトール若しくはペンタエリトリトール等のポリオールとアクリロニ
トリルとの反応から生じる化合物に由来する基であってよい。

【００１９】 この発明の好適な基Ｒ₁は、脂環式基例えば四価のシクロヘキサノニル基であ
る。

【００２０】 基Ａは、好ましくは、メチレン又はポリメチレン基例えばエチレン、プロピレ
ン又はブチレン基である。

【００２１】 この発明の好適具体例によれば、文字ｍは、３より大きい整数を表し、有利に
は、４、５又は６に等しい。

【００２２】 この発明の他の特徴によれば、一般式(ＩＩＩ)の基Ｒ₃は、２〜３６炭素原子
を含むことができるポリメチレン基又は脂環式基若しくは芳香族基を表す。

【００２３】 例えば、式(ＩＩＩ)の化合物として、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、脂肪酸２量体又はジ(
β−カルボキシエチル)シクロヘキサノンを挙げることができる。

【００２４】 ジアミン化合物例えばヘキサメチレンジアミン、５−メチルペンタメチレンジ
アミン、メタキシリレンジアミン、イソホロンジアミン又は１，４−ジアミノシ
クロヘキサンを挙げることもできる。

【００２５】 式(ＩＩ)のモノマーは、有利には、ラクタム又はアミノ酸例えばε−カプロラ
クタム、ラウリルラクタム及びそれらのω−アミノ酸である。

【００２６】 この発明によって、重縮合を、ラクタム又はアミノ酸の重縮合によるポリアミ
ドの合成(例えば、ポリカプロアミドの合成)において伝統的に用いられている重
縮合開始剤の存在下で行う。

【００２７】 例として、水と無機酸を挙げることができる。

【００２８】 この開始剤を、有利には、モノマーの混合物中に、０．０１〜５重量％の濃度
で加える。

【００２９】 この重縮合を、式(Ｉ)の多官能性化合物を伴わないアミノ酸又はラクタムの重
縮合に一般に用いられる処理条件に従って実施する。

【００３０】 従って、この重縮合プロセスは、簡単には、下記を含む： ・式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)のモノマーの混合物を、撹拌及び圧力下に、重縮合開始剤(
一般的には、水)と共に加熱し、 ・この混合物をこの温度に予め決めた時間にわたって維持し、その後、減圧して
不活性ガス(例えば、窒素)流中に予め決めた時間にわたってこの混合物の融点よ
り高温に維持し、形成された水を除去することにより重縮合を継続する。

【００３１】 本発明により、直鎖又は星形鎖のモル濃度は、式(ＩＩＩ)の二官能性化合物と
式(Ｉ)の多官能性化合物との比によって測定される。従って、この重合を、最大
分子量が得られるまで行う。

【００３２】 当然、星形鎖のモル濃度は、モノマー混合物中の式(Ｉ)の多官能性モノマーの
モル濃度によっても測定される。

【００３３】 更に、このポリマーの分子量は、式(Ｉ)の多官能性モノマーの及び式(ＩＩａ)
又は(ＩＩｂ)の二官能性モノマーのモル濃度によって測定される。

【００３４】 用いられた星形鎖の濃度を計算するためのモデルは、上記のFarinaのモデルで
あった。このモデルは、専ら最終的ポリマー中に存在するすべての直鎖及びすべ
ての星形鎖のみを考慮した静的モデルである。上で規定した比Ｘ_wは、考慮され
ている。

【００３５】 しかしながら、この重合工程は、ポリマーへの完全な転化が達成される前に、
反応混合物が、種々の型の分子鎖の混合物を含むダイナミックプロセスであり、
例えば多官能性モノマーの１、２又は３つの官能基との反応に対応するものであ
る。従って、テトラカルボキシルモノマーの場合には、この反応混合物は、１、
２又は３つのカルボキシル官能基が反応してない鎖を含む。

【００３６】 Yuanにより提案されたモデルは、間もなく科学雑誌に公表されるであろうが、
これらの種々の分子鎖の存在及び後者の動的変化を考慮している。

【００３７】 従って、このモデルを用いるならば、如何なる転化度についても、ポリマー中
の直鎖の真の量を計算することが可能である。

【００３８】 Yuanのダイナミックモデルにおいては、多官能性モノマーの官能性転化度に対
応する動的変数Ｘ_dを、下記の表現により規定する：

【数２】 {式中、 Ｔ₀は、式(Ｉ)の多官能性モノマーＴのモル数を表し ｎは、多官能性モノマーＴの官能性を表し Ｎ₀は、式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)のモノマーの初期モル数を表す}。

【００３９】 数平均重合度ＤＰ_nは、下記の表現により与えられる：

【数３】

【００４０】 重量平均重合度ＤＰ_wは、下記の関係により表される：

【数４】

【００４１】 ポリマー中の鎖の総数に対する％として表した星形鎖のモル濃度ＰＳは、下記
の表現により与えられる：

【数５】

【００４２】 この発明の場合には、上の表現を、式(ＩＩＩ)の二官能性モノマーＲの存在を
考慮するために改変する。

【００４３】 従って、これらの表現は、下記のように書くことができ、四官能性モノマーは
、多官能性モノマーＴとして考慮されている：

【数６】

【数７】

【数８】

【数９】

【００４４】 これらの表現において、Ｒ₀は、式(ＩＩＩ)のモノマーの初期モル濃度を表す
。

【００４５】 最後に、これらの鎖の分布度Ｄは、下記の関係により与えられる：

【数１０】

【００４６】 この発明の方法は、それ故、熱力学的平衡に達するまで行われる重合について
、モノマー混合物中の式(Ｉ)の多官能性モノマーと式(ＩＩＩ)の二官能性モノマ
ーのモル濃度の測定により及びこれらの２つの型のモノマーのモル比により制御
される星形鎖／直鎖数比を用いて、予め決めた分子量のポリアミドを得ることを
可能にする。

【００４７】 従って、この星形鎖及び直鎖の混合物を含むポリアミドの製造方法は、容易に
実施することができ、所望の最適の流動学的及び機械的特性を示すポリアミドの
再現可能な工業的な製造を可能にする。

【００４８】 この発明の他の主題事項は、上記のモノマーの混合物の反応により得られるポ
リアミドである。

【００４９】 このポリアミドは、標準的処理技術例えば押出、射出又は回転による成型品の
製造に利用することができる。

【００５０】 従って、重縮合から出現するポリマーを、上に列記したプロセスの１つに直接
供給することができ、或は、一層有利には、このポリマーを適宜他の成分と混合
した後に、造形プロセスの供給における出発物質として用いられるそれを適切に
顆粒形状にする。

【００５１】 例えば、このポリマーを有利には水で冷却して棒状に押し出す。これらの棒を
その後、顆粒を生成するために切断する。

【００５２】 未縮合モノマーを除去するために、特に式(ＩＩｂ)のモノマーがカプロラクタ
ムである場合には、これらの顆粒を水で洗い、その後、真空下で乾燥する。

【００５３】 この発明のポリアミドを有利には、成形品の製造のために造形することを意図
する組成物の熱可塑性マトリクスの要素又は成分として利用する。

【００５４】 かかる組成物も又、この発明の主題事項である。

【００５５】 この発明により、この組成物は、ポリマーマトリクス(有利には、熱可塑性物
質から作られたもの)及びこのマトリクスの特性例えばその機械的特性、難燃性
若しくは耐熱性、導電率若しくは磁気伝導性等を改変する充填剤を含む。慣用の
充填剤の例として、補強充填剤又は増量剤を挙げることができる。

【００５６】 この発明により、このポリマーマトリクスは、単独成分として又は他の成分を
伴って、この発明のポリアミドを含む。

【００５７】 この発明によるポリアミドは、公知の直鎖ポリアミドよりも、同じ分子量及び
機械的特性について、一層高いメルトフローインデックスを示すので、その充填
剤含有組成物は、一層容易に型に射出することができる(即ち、一層高速である)
。この組成物は又、型の一層均一で完全な充填を特に型が複雑な形状を有する場
合に達成することをも可能にする。

【００５８】 この発明のポリアミドは又、全組成物に対して最大で８０重量％に達し得る高
レベルの充填剤を含む組成物を製造することも可能にする。

【００５９】 かかる組成物は、この発明のポリアミドの高いメルトフローインデックスによ
り、射出することができる。この組成物の機械的特性は、それらは一般に充填剤
のレベルを増したときに改善されているので、高い。

【００６０】 この発明に適した増量剤又は補強充填剤として、例えば、ポリマー組成物を補
強するために伝統的に用いられる充填剤例えば無機繊維例えばガラス繊維、炭素
繊維、セラミック繊維若しくは合成材料から作られた繊維(例えば、ポリアミド
繊維)を含む繊維充填材、粉末充填剤例えばタルク、モンモリロナイト若しくは
カオリン、又はガラスビーズ及びシェルを挙げることができる。

【００６１】 粉末充填剤を用いて、この組成物の難燃性を改善することもできる。かかる充
填剤は、例えば、金属化合物、例えば水酸化マグネシウム又は水酸化アルミニウ
ムである。

【００６２】 ガラス繊維は、この発明の好適な補強充填剤である。

【００６３】 この発明の他の好適特性により、この組成物のポリマーマトリクスは、この発
明のポリアミドと他の少なくとも一のポリマー(好ましくは、ポリアミド又はコ
ポリアミド)との混合物からなる。

【００６４】 この発明の好適な他のポリマーとして、半晶質又は非晶質のポリアミド例えば
脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド及び一層一般的には線状ポリアミド(芳
香族又は脂肪族飽和二酸と脂肪族又は芳香族飽和一級ジアミン、ラクタム、アミ
ノ酸又はこれらの種々のモノマーの混合物との間の重縮合により得られるもの)
を挙げることができる。

【００６５】 他のポリマーの例として、ポリ(ヘキサメチレンアジパミド)、テレフタル酸及
び／又はイソフタル酸から得られるポリフタルアミド(例えば、商品名Amodelで
販売されているポリアミド)、又はアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン及びカ
プロラクタムから得られるコポリアミドを挙げることができる。

【００６６】 この具体例において、この発明のポリアミドのマトリクス中での重量濃度は、
広い範囲で変化することができ、有利には、ポリマーマトリクスの全重量の３０
〜８０％である。

【００６７】 この発明の組成物は又、任意の慣用の添加剤例えば難燃剤、熱及び光安定剤、
ワックス、顔料等をも含むことができる。

【００６８】 かかる組成物は、例えば、自動車産業、コネクター産業、電気部品又は種々の
活動(例えば、スポーツ活動又はレジャー活動)のための装備品用の成形品を製造
するために利用される。

【００６９】 この発明の他の詳細及び利点は、指示及び実例としてのみ下記に与える実施例
に照らして一層明らかとなろう。

【００７０】実施例１ − この発明のポリアミドの合成 重合を、撹拌手段を有する加熱したオートクレーブ中で行う。

【００７１】 ４４４４ｇのカプロラクタムと６１ｇの２，２，６，６−テトラ(β−カルボ
キシエチル)シクロヘキサノンを、１６０ｇの蒸留水及び５．６ｇのアジピン酸
と共にオートクレーブに加える。

【００７２】 このシクロヘキサノン化合物とその合成プロセスは、Herman Alexander Buiso
n及びThomas W. Rienerによる論文「The Chemistry of Acrylonitrile II Reac
tions with Ketones」JACS 64 2850(1942)に記載されている。

【００７３】 この混合物を、撹拌下に、２６５℃の温度に６バール下で加熱する。

【００７４】 それをこの温度及び圧力に２時間維持する。

【００７５】 星形鎖の濃度ＰＳを、上記のYuanモデルによって計算する。

【００７６】 これらの結果及び得られたポリアミドの特性を下記の表Ｉにまとめる。

【００７７】実施例２ 実施例１を、プロピレンジアミン四酢酸(ＤＰＴＡ)モノマーを多官能性モノマ
ーとして用いて繰り返す。

【００７８】 四官能性及び二官能性モノマーのモル濃度は等しく、二官能性モノマー／四官
能性モノマー比も同様である。

【００７９】 得られたポリアミドの特性及び組成も又、下記の表Ｉに示す。

【００８０】比較例 比較例Ａ、Ｂ及びＣも又、表Ｉに示す。

【００８１】 実施例Ａは、アジピン酸以外の実施例１のモノマーを用いて得られたポリアミ
ドに対応する。星形鎖の濃度は、約８０％に等しい。

【００８２】 実施例Ｂも又、アジピン酸を除いて実施例１のモノマーを用いて得られる。星
形鎖の濃度は、約１００％に等しい。

【００８３】 実施例Ａ及びＢは、特許出願第２，７４３，０７７号に開示されたポリアミド
に対応する。

【００８４】 実施例Ｃは、ε−カプロラクタムの重合によって得られるポリカプロアミドに
対応する。星形鎖の濃度は、ゼロである。

【００８５】

【表１】

【００８６】 これらの結果は、この発明の方法が、星形鎖への転化率が８０％であった比較
例で得られたポリマーに類似した流動学的及び機械的特性を有するポリマーを得
ることを可能にすることを明確に示している。しかしながら、この製造方法は、
制御するのが容易である。

【００８７】充填剤含有組成物 ポリアミドマトリクスを含む組成物にガラス繊維を、Werner and Pfleiderer
ZSK 40型の二軸スクリュー押出機において溶融状態で混合することにより充填す
る。

【００８８】 こうして、５０重量％のガラス繊維を含む組成物を、０．８０に等しい星形ポ
リマーの重量比を示すこの発明のポリアミド(実施例１)、０．９６に等しい重量
比を有する星形ポリアミド(実施例Ｂ)又は慣用のＰＡ６(実施例Ｃ)を用いてそれ
ぞれ調製する。

【００８９】 この混合及び押出を実施するためのパラメーターは、下記の表ＩＩにまとめて
ある。

【００９０】

【表２】

【００９１】 これらの組成物の特性を、下記の表ＩＩＩにまとめる。

【００９２】

【表３】 (１)負荷１．８２Ｎ／ｍｍ₂下でＡＳＴＭ標準Ｄ６４８により測定。 (２)この試験は、この組成物を、厚さ１ｍｍで幅４０ｍｍのらせん形状の型内に
、１８０トンのBattenfeldプレス下で２７０℃の温度で射出することにある(型
温度８０℃、射出圧力８０Ｋｇ／ｃｍ²)。射出持続時間は、１．５秒である。こ
の試験の結果を、この組成物を正確に満たした型の長さにより測定する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＵＧ，ＺＷ)，Ｅ Ａ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，Ｇ Ｈ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，Ｍ Ｗ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＷ (72)発明者 クイミン ユーアン イタリア国 イ20126 ミラノ、ビア セ スト エッセ ジョヴァンニ、31エフ (72)発明者 ハイチュン ジャーン イタリア国 イ21047 サロンノ、ビアレ リメンブランツェ、２ Ｆターム(参考） 4J001 DA01 DB02 DB03 DB08 DC11 DC12 DC14 DC21 EA02 EA12 EA13 EB06 EB08 EB09 EB10 EB14 EB34 EB36 EB37 EC05 EC08 EC09 EC14 EE04E EE08E EE18E EE24D FA03 FB03 FC03 GA02 HA02 JB04 JB21 JC02 4J002 CL011 CL031 CL051 DA016 DC006 DJ046 DL006 FA046 FD016 FD136 FD147

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 直鎖状巨大分子鎖及び星形巨大分子鎖を含むポリアミドの製
   造方法であって、少なくとも下記を含むモノマーの混合物の重合を行うこと： ａ） 下記の一般式(Ｉ)のモノマー： 【化１】 ｂ） 下記の一般式(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のモノマー： 【化２】 ｃ） 下記の一般式(ＩＩＩ)のモノマー： 【化３】 Ｚ−Ｒ₃−Ｚ (ＩＩＩ) (これらの式中、 Ｒ₁は、少なくとも２つの炭素原子を含む、直鎖の若しくは環状の、芳香族の
   若しくは脂肪族の、炭化水素含有基であって、ヘテロ原子を含むことができ、 Ａは、共有結合であり、又は１〜６炭素原子を含む脂肪族炭化水素含有基であ
   り、 Ｚは、第１アミン基又はカルボキシル基を表し、 Ｒ₂及びＲ₃は、同じでも異なってもよく、２〜２０炭素原子を含む置換された
   若しくはされてない、脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素含有基を表し、こ
   れらは、ヘテロ原子を含むことができ、 Ｙは、Ｘがカルボキシル基を表す場合には、第１アミン基であり、 又は Ｙは、Ｘが第１アミン基を表す場合には、カルボキシル基であり、 Ｍは、３〜８の整数である) 及び重合を熱力学的平衡が達成されるまで行うことを特徴とする、上記の製造方
   法。
2. 【請求項２】 式(Ｉ)のモノマーのモル濃度が、全モノマーに対するモル％
   で表して、０．１〜２％であり且つ式(ＩＩＩ)のモノマーのモル濃度が、０．１
   〜２％であり、１００％にする残りが、式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)のモノマーから
   なる、請求項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 式(Ｉ)のモノマーの式(ＩＩＩ)のモノマーに対するモル比が
   ２〜８である、請求項１又は２に記載の方法。
4. 【請求項４】 重縮合開始剤の存在下に実施する、前記の請求項の１つに記
   載の方法。
5. 【請求項５】 基Ｒ₁がシクロヘキサノニル基である、前記の請求項の１つ
   に記載の方法。
6. 【請求項６】 Ｒ₃が１〜３６炭素原子を含むポリメチレン基である、前記
   の請求項の１つに記載の方法。
7. 【請求項７】 式(ＩＩｂ)のモノマーがε−カプロラクタムである、前記の
   請求項の１つに記載の方法。
8. 【請求項８】 請求項１〜７の１つに記載の方法により得ることのできるポ
   リアミドであって、５０〜９０％の数によるパーセンテージの星形巨大分子鎖を
   含む当該ポリアミド。
9. 【請求項９】 ポリマーマトリクスと充填剤を含む組成物であって、ポリマ
   ーマトリクスが請求項１〜７の１つに記載の方法により得ることのできる少なく
   とも一のポリアミドを含む、当該組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜７の１つにより得ることのできるポリアミドよ
    りなるポリマーマトリクスを含む、請求項９に記載の組成物。
11. 【請求項１１】 直鎖状ポリアミドと請求項１〜７の１つにより得ることの
    できるポリアミドとの混合物よりなるポリマーマトリクスを含む、請求項９に記
    載の組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜７に記載のポリアミドが、ポリマーマトリクス
    の全質量に対して３０〜８０重量％の濃度で存在する、請求項１１に記載の組成
    物。
13. 【請求項１３】 線状ポリアミドを、芳香族又は脂肪族の飽和した二酸と脂
    肪族又は芳香族の飽和した第１ジアミン、ラクタム、アミノ酸又はこれらの種々
    のモノマーの混合物との間の重縮合により得られたポリアミドから選択する、請
    求項１１及び１２の何れかに記載の組成物。
14. 【請求項１４】 線状ポリアミドが、脂肪族及び／若しくは半晶質ポリアミ
    ド又はＰＡ−６６、ＰＡ−６、ＰＡ−４，６若しくはＰＡ−１２から選択するコ
    ポリアミド又は半晶質半芳香族ポリアミド又はポリフタルアミドを含む群から選
    択するコポリアミドである、請求項１３に記載の組成物。
15. 【請求項１５】 充填剤の重量濃度が、組成物の８０重量％未満である、請
    求項９〜１４の１つに記載の組成物。
16. 【請求項１６】 充填剤が、繊維性充填剤例えばガラス繊維、炭素繊維、鉱
    物繊維若しくは熱硬化性材料から作られた繊維、又は粉末繊維例えばタルクより
    なる群から選択する補強充填剤又は増量剤である、請求項９〜１５の１つに記載
    の組成物。
17. 【請求項１７】 充填剤が、難燃性充填剤である、請求項９〜１６の１つに
    記載の組成物。