JP3425134B2 - 高流動性のポリアミド、その製造方法及びこのコポリアミドを含む組成物 - Google Patents

高流動性のポリアミド、その製造方法及びこのコポリアミドを含む組成物

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】この発明は、星形構成を示す巨大分子鎖を
含むポリアミド、このポリアミドの製造方法及びこのコ
ポリアミドを含む組成物に関係する。
【０００２】最近数年間に、分枝構造を有するポリアミ
ド及び星形タイプの構造を含むポリアミドの発展が見ら
れた。これらのポリアミドは、様々な製品例えばフィル
ム、織り糸、繊維又は成形品(これらは、充填剤を含ん
でも含まなくてもよい)の製造に利用することができ
る。
【０００３】しかしながら、P.J. Floryは、１９４８年
から(JACS 70,2709-18, 1948)、４つの酸性官能基を含
む化合物即ちテトラカルボキシプロピルシクロヘキサノ
ンを用いるε−カプロラクタムの重合による星形ポリア
ミドの合成を研究していた。これらの研究の結果及びこ
れらの星形ポリアミドの流動学的及び機械的特性は、T.
M. Warakonisky (Chem.Mat. 4-1000-4 1992 及び米国特
許第４，４３５，５４８号)により研究され、確認され
た。そうして、Warakoniskyは、この物質の同じ分子量
についての溶融状態における粘度の低下を確認し、機械
的特性の有意の低下(直鎖状ポリアミドのものに関して)
をも示した。
【０００４】フランス国特許出願第２，７４３，０７７
号において、本願出願人の会社は、星形タイプの鎖と直
鎖の混合物を含むポリアミドの製造方法を開示した。か
かるポリアミドは、溶融媒質中で、等しい分子量を有す
る直鎖状ポリアミドの流動性よりずっと高い流動性を示
すが、Flory及びWarakoniskyにより開示された星形ポリ
アミドと異なり、それは、等しい分子量を有する直鎖の
ポリアミドの機械的特性と同レベルの機械的特性を示
す。
【０００５】上述の特許出願第２，７４３，０７７号に
開示されたように、このポリアミドは、狭い又は薄い部
分にわたる複雑な形状を示す成形品の製造を可能にす
る。更に、高レベルの増量剤又は補強充填剤を含む組成
物を、製造して、慣用の成型法において利用することが
できる。
【０００６】これらの有利な機械的及び流動学的特性
は、特に、このポリアミドの数平均分子量が１５，００
０より大きく且つ直鎖の数による濃度が１０〜５０％好
ましくは１５〜３０％であるときに得られる。
【０００７】直鎖の又は星形タイプの鎖の濃度は、Fari
na等により開発されて、the 4th Italian Convention o
n the Science of the Macromolecule in 1979中に提出
された方法によって測定することができる。この方法
は、この会議の報告書に記載されている。
【０００８】要するに、この方法は、このポリアミド中
の星形ポリマーの質量Ｘwによる比を、アミン及び／又
は酸末端基の濃度の測定によって計算することを可能に
する。多官能性化合物(例えば、ポリカルボキシル化合
物)の存在する場合、この値Ｘwは、次の関係によって規
定することができる：
【数１】Ｘw＝([ＣＯＯＨ]−[ＮＨ2])／[ＣＯＯＨ]
【０００９】Ｍｗ／Ｍｎにより表される多分散性インデ
ックスＤは、ポリマーの転化度によって、２より大きい
か又は小さくてよい。
【００１０】特許出願第２，７４３，０７７号に開示さ
れた方法によれば、星形ポリアミドの濃度を、従って、
このポリマーの溶融媒質中での流動性を、一方では多官
能性モノマー／カプロラクタム比により、他方では重合
工程の持続時間により測定する。
【００１１】機械的及び流動学的特性が所望の応用に対
して最適である星形ポリアミドの濃度の範囲は比較的狭
いので、かかるポリアミドの工業的製造は、プラントを
管理し、制御するための手順を必要とする(それらは、
信頼できる方法で使用するのが非常に困難である)。
【００１２】特に、工業的プロセスにおいては、星形構
造の質量Ｘwによる所望の比に対応する転化度の達成中
(重合ステージ中)正確な制御を持続的に行使すること
は、非常に困難である。
【００１３】本発明の目的の一つは、特に、星形鎖の濃
度を重合中容易に制御することを可能にする星形構造の
鎖及び直鎖を含むポリアミドの新規な製造方法を提供す
ることである。
【００１４】この目的のために、この発明は、星形構造
の巨大分子鎖及び直鎖状巨大分子鎖を含むポリアミドの
製造方法であって、少なくとも下記を含むモノマーの混
合物を重縮合させることにある当該製造方法を提供す
る：ａ） 下記の一般式(Ｉ)のモノマー：
【化４】 ｂ） 下記の一般式(ＩＩａ)及び(ＩＩｂ)のモノマー：
【化５】 ｃ） 下記の一般式(ＩＩＩ)のモノマー：
【化６】Ｚ−Ｒ3−Ｚ (ＩＩＩ) (これらの式中、Ｒ1は、少なくとも２つの炭素原子を含
む、直鎖の若しくは環状の、芳香族の若しくは脂肪族
の、炭化水素含有基であって、ヘテロ原子を含むことが
でき、Ａは、共有結合であり、又は１〜６炭素原子を含
む脂肪族炭化水素含有基であり、Ｚは、第１アミン基又
はカルボキシル基を表し、Ｒ2及びＲ3は、同じでも異な
ってもよく、２〜２０炭素原子を含む置換された若しく
はされてない、脂肪族、脂環式若しくは芳香族炭化水素
含有基を表し、これらは、ヘテロ原子を含むことがで
き、Ｙは、Ｘがカルボキシル基を表す場合には、第１ア
ミン基であり、又はＹは、Ｘが第１アミン基を表す場合
には、カルボキシル基であり、Ｍは、３〜８の整数であ
る)。
【００１５】モノマー混合物中の式(Ｉ)のモノマーのモ
ル濃度は、０．１〜２％であり、式(ＩＩＩ)のモノマー
のそれは、０．１〜２％であり、１００％にする残り
は、一般式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)のモノマーに相当す
る。この重合反応は、有利には、最大の重合度が達成さ
れるまで、適宜重縮合開始剤の存在下で行う。
【００１６】更に、この発明の好適特性によれば、式
(Ｉ)のモノマーの式(ＩＩＩ)のモノマーに対するモル比
は、２〜８である。これらの条件下で、この発明の方法
は、所望の機械的及び流動学的特性に適した星形タイプ
の鎖の濃度を含むポリマーを確実に且つ工業的に得るこ
とを可能にする。
【００１７】従って、この星形タイプの鎖の数による濃
度は、有利には、５０〜９０％であり、好ましくは７０
〜８５％である。
【００１８】この発明によれば、一般式(Ｉ)のモノマー
は、基Ｒ1を含み、これは、有利には、フェニル又はシ
クロヘキサニル型の三価の基(置換されていてもいなく
てもよい)、幾つか(有利には、２〜１２)のメチレン基
を有する四価のジアミノポリメチレン基(例えば、ＥＤ
ＴＡ(エチレンジアミン四酢酸)に由来する基)、八価の
シクロヘキサノニル又はシクロヘキサジノニル基、又は
グリセロール、ソルビトール、マンニトール若しくはペ
ンタエリトリトール等のポリオールとアクリロニトリル
との反応から生じる化合物に由来する基であってよい。
【００１９】この発明の好適な基Ｒ1は、脂環式基例え
ば四価のシクロヘキサノニル基である。
【００２０】基Ａは、好ましくは、メチレン又はポリメ
チレン基例えばエチレン、プロピレン又はブチレン基で
ある。
【００２１】この発明の好適具体例によれば、文字ｍ
は、３より大きい整数を表し、有利には、４、５又は６
に等しい。
【００２２】この発明の他の特徴によれば、一般式(Ｉ
ＩＩ)の基Ｒ3は、２〜３６炭素原子を含むことができる
ポリメチレン基又は脂環式基若しくは芳香族基を表す。
【００２３】例えば、式(ＩＩＩ)の化合物として、コハ
ク酸、アジピン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、セバ
シン酸、アゼライン酸、ドデカン酸、脂肪酸２量体又は
ジ(β−カルボキシエチル)シクロヘキサノンを挙げるこ
とができる。
【００２４】ジアミン化合物例えばヘキサメチレンジア
ミン、５−メチルペンタメチレンジアミン、メタキシリ
レンジアミン、イソホロンジアミン又は１，４−ジアミ
ノシクロヘキサンを挙げることもできる。
【００２５】式(ＩＩ)のモノマーは、有利には、ラクタ
ム又はアミノ酸例えばε−カプロラクタム、ラウリルラ
クタム及びそれらのω−アミノ酸である。
【００２６】この発明によって、重縮合を、ラクタム又
はアミノ酸の重縮合によるポリアミドの合成(例えば、
ポリカプロアミドの合成)において伝統的に用いられて
いる重縮合開始剤の存在下で行う。
【００２７】例として、水と無機酸を挙げることができ
る。
【００２８】この開始剤を、有利には、モノマーの混合
物中に、０．０１〜５重量％の濃度で加える。
【００２９】この重縮合を、式(Ｉ)の多官能性化合物を
伴わないアミノ酸又はラクタムの重縮合に一般に用いら
れる処理条件に従って実施する。
【００３０】従って、この重縮合プロセスは、簡単に
は、下記を含む：・式(Ｉ)〜(ＩＩＩ)のモノマーの混合
物を、撹拌及び圧力下に、重縮合開始剤(一般的には、
水)と共に加熱し、・この混合物をこの温度に予め決め
た時間にわたって維持し、その後、減圧して不活性ガス
(例えば、窒素)流中に予め決めた時間にわたってこの混
合物の融点より高温に維持し、形成された水を除去する
ことにより重縮合を継続する。
【００３１】本発明により、直鎖又は星形鎖のモル濃度
は、式(ＩＩＩ)の二官能性化合物と式(Ｉ)の多官能性化
合物との比によって測定される。従って、この重合を、
最大分子量が得られるまで行う。
【００３２】当然、星形鎖のモル濃度は、モノマー混合
物中の式(Ｉ)の多官能性モノマーのモル濃度によっても
測定される。
【００３３】更に、このポリマーの分子量は、式(Ｉ)の
多官能性モノマーの及び式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)の二官
能性モノマーのモル濃度によって測定される。
【００３４】用いられた星形鎖の濃度を計算するための
モデルは、上記のFarinaのモデルであった。このモデル
は、専ら最終的ポリマー中に存在するすべての直鎖及び
すべての星形鎖のみを考慮した静的モデルである。上で
規定した比Ｘwは、考慮されている。
【００３５】しかしながら、この重合工程は、ポリマー
への完全な転化が達成される前に、反応混合物が、種々
の型の分子鎖の混合物を含むダイナミックプロセスであ
り、例えば多官能性モノマーの１、２又は３つの官能基
との反応に対応するものである。従って、テトラカルボ
キシルモノマーの場合には、この反応混合物は、１、２
又は３つのカルボキシル官能基が反応してない鎖を含
む。
【００３６】Yuanにより提案されたモデルは、間もなく
科学雑誌に公表されるであろうが、これらの種々の分子
鎖の存在及び後者の動的変化を考慮している。
【００３７】従って、このモデルを用いるならば、如何
なる転化度についても、ポリマー中の直鎖の真の量を計
算することが可能である。
【００３８】Yuanのダイナミックモデルにおいては、多
官能性モノマーの官能性転化度に対応する動的変数Ｘd
を、下記の表現により規定する：
【数２】 {式中、Ｔ0は、式(Ｉ)の多官能性モノマーＴのモル数を
表しｎは、多官能性モノマーＴの官能性を表しＮ0は、
式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)のモノマーの初期モル数を表
す}。
【００３９】数平均重合度ＤＰnは、下記の表現により
与えられる：
【数３】
【００４０】重量平均重合度ＤＰwは、下記の関係によ
り表される：
【数４】
【００４１】ポリマー中の鎖の総数に対する％として表
した星形鎖のモル濃度ＰＳは、下記の表現により与えら
れる：
【数５】
【００４２】この発明の場合には、上の表現を、式(Ｉ
ＩＩ)の二官能性モノマーＲの存在を考慮するために改
変する。
【００４３】従って、これらの表現は、下記のように書
くことができ、四官能性モノマーは、多官能性モノマー
Ｔとして考慮されている：
【数６】
【数７】
【数８】
【数９】
【００４４】これらの表現において、Ｒ0は、式(ＩＩ
Ｉ)のモノマーの初期モル濃度を表す。
【００４５】最後に、これらの鎖の分布度Ｄは、下記の
関係により与えられる：
【数１０】
【００４６】この発明の方法は、それ故、熱力学的平衡
に達するまで行われる重合について、モノマー混合物中
の式(Ｉ)の多官能性モノマーと式(ＩＩＩ)の二官能性モ
ノマーのモル濃度の測定により及びこれらの２つの型の
モノマーのモル比により制御される星形鎖／直鎖数比を
用いて、予め決めた分子量のポリアミドを得ることを可
能にする。
【００４７】従って、この星形鎖及び直鎖の混合物を含
むポリアミドの製造方法は、容易に実施することがで
き、所望の最適の流動学的及び機械的特性を示すポリア
ミドの再現可能な工業的な製造を可能にする。
【００４８】この発明の他の主題事項は、上記のモノマ
ーの混合物の反応により得られるポリアミドである。
【００４９】このポリアミドは、標準的処理技術例えば
押出、射出又は回転による成型品の製造に利用すること
ができる。
【００５０】従って、重縮合から出現するポリマーを、
上に列記したプロセスの１つに直接供給することがで
き、或は、一層有利には、このポリマーを適宜他の成分
と混合した後に、造形プロセスの供給における出発物質
として用いられるそれを適切に顆粒形状にする。
【００５１】例えば、このポリマーを有利には水で冷却
して棒状に押し出す。これらの棒をその後、顆粒を生成
するために切断する。
【００５２】未縮合モノマーを除去するために、特に式
(ＩＩｂ)のモノマーがカプロラクタムである場合には、
これらの顆粒を水で洗い、その後、真空下で乾燥する。
【００５３】この発明のポリアミドを有利には、成形品
の製造のために造形することを意図する組成物の熱可塑
性マトリクスの要素又は成分として利用する。
【００５４】かかる組成物も又、この発明の主題事項で
ある。
【００５５】この発明により、この組成物は、ポリマー
マトリクス(有利には、熱可塑性物質から作られたもの)
及びこのマトリクスの特性例えばその機械的特性、難燃
性若しくは耐熱性、導電率若しくは磁気伝導性等を改変
する充填剤を含む。慣用の充填剤の例として、補強充填
剤又は増量剤を挙げることができる。
【００５６】この発明により、このポリマーマトリクス
は、単独成分として又は他の成分を伴って、この発明の
ポリアミドを含む。
【００５７】この発明によるポリアミドは、公知の直鎖
ポリアミドよりも、同じ分子量及び機械的特性につい
て、一層高いメルトフローインデックスを示すので、そ
の充填剤含有組成物は、一層容易に型に射出することが
できる(即ち、一層高速である)。この組成物は又、型の
一層均一で完全な充填を特に型が複雑な形状を有する場
合に達成することをも可能にする。
【００５８】この発明のポリアミドは又、全組成物に対
して最大で８０重量％に達し得る高レベルの充填剤を含
む組成物を製造することも可能にする。
【００５９】かかる組成物は、この発明のポリアミドの
高いメルトフローインデックスにより、射出することが
できる。この組成物の機械的特性は、それらは一般に充
填剤のレベルを増したときに改善されているので、高
い。
【００６０】この発明に適した増量剤又は補強充填剤と
して、例えば、ポリマー組成物を補強するために伝統的
に用いられる充填剤例えば無機繊維例えばガラス繊維、
炭素繊維、セラミック繊維若しくは合成材料から作られ
た繊維(例えば、ポリアミド繊維)を含む繊維充填材、粉
末充填剤例えばタルク、モンモリロナイト若しくはカオ
リン、又はガラスビーズ及びシェルを挙げることができ
る。
【００６１】粉末充填剤を用いて、この組成物の難燃性
を改善することもできる。かかる充填剤は、例えば、金
属化合物、例えば水酸化マグネシウム又は水酸化アルミ
ニウムである。
【００６２】ガラス繊維は、この発明の好適な補強充填
剤である。
【００６３】この発明の他の好適特性により、この組成
物のポリマーマトリクスは、この発明のポリアミドと他
の少なくとも一のポリマー(好ましくは、ポリアミド又
はコポリアミド)との混合物からなる。
【００６４】この発明の好適な他のポリマーとして、半
晶質又は非晶質のポリアミド例えば脂肪族ポリアミド、
半芳香族ポリアミド及び一層一般的には線状ポリアミド
(芳香族又は脂肪族飽和二酸と脂肪族又は芳香族飽和一
級ジアミン、ラクタム、アミノ酸又はこれらの種々のモ
ノマーの混合物との間の重縮合により得られるもの)を
挙げることができる。
【００６５】他のポリマーの例として、ポリ(ヘキサメ
チレンアジパミド)、テレフタル酸及び／又はイソフタ
ル酸から得られるポリフタルアミド(例えば、商品名Amo
delで販売されているポリアミド)、又はアジピン酸、ヘ
キサメチレンジアミン及びカプロラクタムから得られる
コポリアミドを挙げることができる。
【００６６】この具体例において、この発明のポリアミ
ドのマトリクス中での重量濃度は、広い範囲で変化する
ことができ、有利には、ポリマーマトリクスの全重量の
３０〜８０％である。
【００６７】この発明の組成物は又、任意の慣用の添加
剤例えば難燃剤、熱及び光安定剤、ワックス、顔料等を
も含むことができる。
【００６８】かかる組成物は、例えば、自動車産業、コ
ネクター産業、電気部品又は種々の活動(例えば、スポ
ーツ活動又はレジャー活動)のための装備品用の成形品
を製造するために利用される。
【００６９】この発明の他の詳細及び利点は、指示及び
実例としてのみ下記に与える実施例に照らして一層明ら
かとなろう。
【００７０】実施例１ − この発明のポリアミドの合
成 重合を、撹拌手段を有する加熱したオートクレーブ中で
行う。
【００７１】４４４４ｇのカプロラクタムと６１ｇの
２，２，６，６−テトラ(β−カルボキシエチル)シクロ
ヘキサノンを、１６０ｇの蒸留水及び５．６ｇのアジピ
ン酸と共にオートクレーブに加える。
【００７２】このシクロヘキサノン化合物とその合成プ
ロセスは、Herman Alexander Buison及びThomas W. Rie
nerによる論文「The Chemistry of Acrylonitrile II
Reactions with Ketones」JACS 64 2850(1942)に記載さ
れている。
【００７３】この混合物を、撹拌下に、２６５℃の温度
に６バール下で加熱する。
【００７４】それをこの温度及び圧力に２時間維持す
る。
【００７５】星形鎖の濃度ＰＳを、上記のYuanモデルに
よって計算する。
【００７６】これらの結果及び得られたポリアミドの特
性を下記の表Ｉにまとめる。
【００７７】実施例２ 実施例１を、プロピレンジアミン四酢酸(ＤＰＴＡ)モノ
マーを多官能性モノマーとして用いて繰り返す。
【００７８】四官能性及び二官能性モノマーのモル濃度
は等しく、二官能性モノマー／四官能性モノマー比も同
様である。
【００７９】得られたポリアミドの特性及び組成も又、
下記の表Ｉに示す。
【００８０】比較例 比較例Ａ、Ｂ及びＣも又、表Ｉに示す。
【００８１】実施例Ａは、アジピン酸以外の実施例１の
モノマーを用いて得られたポリアミドに対応する。星形
鎖の濃度は、約８０％に等しい。
【００８２】実施例Ｂも又、アジピン酸を除いて実施例
１のモノマーを用いて得られる。星形鎖の濃度は、約１
００％に等しい。
【００８３】実施例Ａ及びＢは、特許出願第２，７４
３，０７７号に開示されたポリアミドに対応する。
【００８４】実施例Ｃは、ε−カプロラクタムの重合に
よって得られるポリカプロアミドに対応する。星形鎖の
濃度は、ゼロである。
【００８５】
【表１】
【００８６】これらの結果は、この発明の方法が、星形
鎖への転化率が８０％であった比較例で得られたポリマ
ーに類似した流動学的及び機械的特性を有するポリマー
を得ることを可能にすることを明確に示している。しか
しながら、この製造方法は、制御するのが容易である。
【００８７】充填剤含有組成物 ポリアミドマトリクスを含む組成物にガラス繊維を、We
rner and PfleidererZSK 40型の二軸スクリュー押出機
において溶融状態で混合することにより充填する。
【００８８】こうして、５０重量％のガラス繊維を含む
組成物を、０．８０に等しい星形ポリマーの重量比を示
すこの発明のポリアミド(実施例１)、０．９６に等しい
重量比を有する星形ポリアミド(実施例Ｂ)又は慣用のＰ
Ａ６(実施例Ｃ)を用いてそれぞれ調製する。
【００８９】この混合及び押出を実施するためのパラメ
ーターは、下記の表ＩＩにまとめてある。
【００９０】
【表２】
【００９１】これらの組成物の特性を、下記の表ＩＩＩ
にまとめる。
【００９２】
【表３】 (１)負荷１．８２Ｎ／ｍｍ2下でＡＳＴＭ標準Ｄ６４８
により測定。 (２)この試験は、この組成物を、厚さ１ｍｍで幅４０ｍ
ｍのらせん形状の型内に、１８０トンのBattenfeldプレ
ス下で２７０℃の温度で射出することにある(型温度８
０℃、射出圧力８０Ｋｇ／ｃｍ2)。射出持続時間は、
１．５秒である。この試験の結果を、この組成物を正確
に満たした型の長さにより測定する。
フロントページの続き (72)発明者 クイミン ユーアン イタリア国 イ20126 ミラノ、ビア セスト エッセ ジョヴァンニ、31エフ (72)発明者 ハイチュン ジャーン イタリア国 イ21047 サロンノ、ビア レ リメンブランツェ、２ (56)参考文献 国際公開97／46747（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/50 ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (17)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 直鎖状巨大分子鎖及び星形巨大分子鎖を
    含むポリアミドの製造方法であって、少なくとも下記を
    含むモノマーの混合物の重合を行うこと： ａ） 下記の一般式(Ｉ)のモノマー： 【化１】 ｂ） 下記の一般式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)のモノマー： 【化２】 ｃ） 下記の一般式(ＩＩＩ)のモノマー： 【化３】Ｚ−Ｒ3−Ｚ (ＩＩＩ) (これらの式中、 Ｒ1は、少なくとも２つの炭素原子を含む、直鎖の若し
    くは環状の、芳香族の若しくは脂肪族の、炭化水素含有
    基であって、ヘテロ原子を含むことができ、 Ａは、共有結合であり、又は１〜６炭素原子を含む脂肪
    族炭化水素含有基であり、 Ｚは、第１アミン基又はカルボキシル基を表し、 Ｒ2及びＲ3は、同じでも異なってもよく、２〜２０炭素
    原子を含む置換された若しくはされてない、脂肪族、脂
    環式若しくは芳香族炭化水素含有基を表し、これらは、
    ヘテロ原子を含むことができ、 Ｙは、Ｘがカルボキシル基を表す場合には、第１アミン
    基であり、 又は Ｙは、Ｘが第１アミン基を表す場合には、カルボキシル
    基であり、ｍ は、３〜８の整数である) 及び重合を熱力学的平衡が達成されるまで行うことを特
    徴とする、上記の製造方法。
  2. 【請求項２】 式(Ｉ)のモノマーのモル濃度が、全モノ
    マーに対するモル％で表して、０．１〜２％であり且つ
    式(ＩＩＩ)のモノマーのモル濃度が、０．１〜２％であ
    り、１００％にする残りが、式(ＩＩａ)又は(ＩＩｂ)の
    モノマーからなる、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 式(Ｉ)のモノマーの式(ＩＩＩ)のモノマ
    ーに対するモル比が２〜８である、請求項１又は２に記
    載の方法。
  4. 【請求項４】 重縮合開始剤の存在下に実施する、前記
    の請求項の１つに記載の方法。
  5. 【請求項５】 基Ｒ1がシクロヘキサノニル基である、
    前記の請求項の１つに記載の方法。
  6. 【請求項６】 Ｒ3が１〜３６炭素原子を含むポリメチ
    レン基である、前記の請求項の１つに記載の方法。
  7. 【請求項７】 式(ＩＩｂ)のモノマーがε−カプロラク
    タムである、前記の請求項の１つに記載の方法。
  8. 【請求項８】 請求項１〜７の１つに記載の方法により
    得ることのできるポリアミドであって、５０〜９０％の
    数によるパーセンテージの星形巨大分子鎖を含む当該ポ
    リアミド。
  9. 【請求項９】 ポリマーマトリクスと充填剤を含む組成
    物であって、ポリマーマトリクスが請求項１〜７の１つ
    に記載の方法により得ることのできる少なくとも一のポ
    リアミドを含む、当該組成物。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜７の１つにより得ることの
    できるポリアミドよりなるポリマーマトリクスを含む、
    請求項９に記載の組成物。
  11. 【請求項１１】 直鎖状ポリアミドと請求項１〜７の１
    つにより得ることのできるポリアミドとの混合物よりな
    るポリマーマトリクスを含む、請求項９に記載の組成
    物。
  12. 【請求項１２】 請求項１〜７に記載のポリアミドが、
    ポリマーマトリクスの全質量に対して３０〜８０重量％
    の濃度で存在する、請求項１１に記載の組成物。
  13. 【請求項１３】 線状ポリアミドを、芳香族又は脂肪族
    の飽和した二酸と脂肪族又は芳香族の飽和した第１ジア
    ミン、ラクタム、アミノ酸又はこれらの種々のモノマー
    の混合物との間の重縮合により得られたポリアミドから
    選択する、請求項１１及び１２の何れかに記載の組成
    物。
  14. 【請求項１４】 線状ポリアミドが、脂肪族及び／若し
    くは半晶質ポリアミド又はＰＡ−６６、ＰＡ−６、ＰＡ
    −４，６若しくはＰＡ−１２から選択するコポリアミド
    又は半晶質半芳香族ポリアミド又はポリフタルアミドを
    含む群から選択するコポリアミドである、請求項１３に
    記載の組成物。
  15. 【請求項１５】 充填剤の重量濃度が、組成物の８０重
    量％未満である、請求項９〜１４の１つに記載の組成
    物。
  16. 【請求項１６】 充填剤が、繊維性充填剤例えばガラス
    繊維、炭素繊維、鉱物繊維若しくは熱硬化性材料から作
    られた繊維、又は粉末繊維例えばタルクよりなる群から
    選択する補強充填剤又は増量剤である、請求項９〜１５
    の１つに記載の組成物。
  17. 【請求項１７】 充填剤が、難燃性充填剤である、請求
    項９〜１６の１つに記載の組成物。
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