BR112019000252B1

BR112019000252B1 - Uso de um produto de condensação de fenol-carbonila para aumentar a resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio de uma composição de poliamida

Info

Publication number: BR112019000252B1
Application number: BR112019000252-9A
Authority: BR
Inventors: Soumyadeb Ghosh; Hemang Darji; Franco Enrico Speroni; Thomas Barraud
Original assignee: Performance Polyamides, Sas
Priority date: 2016-07-13
Filing date: 2017-07-12
Publication date: 2022-09-13
Also published as: JP2019521228A; KR102436777B1; US20190300708A1; CN109476850B; WO2018011291A1; BR112019000252A2; EP3484946A1; CN109476850A; KR20190029581A; JP7150695B2

Abstract

A presente invenção refere-se a um método para aumentar a resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio de uma composição compreendendo, pelo menos, uma poliamida compreendendo, pelo menos, a etapa de misturar a poliamida com, pelo menos, um produto de condensação de fenol-carbonila. A invenção diz respeito também a objetos fabricados de uma composição compreendendo, pelo menos, uma poliamida e, pelo menos, um produto de condensação de fenol-carbonila, tendo uma forma que permita conter, armazenar e/ou transportar um líquido.

Description

[0001] Este pedido reivindica prioridade ao Pedido de Patente Provisório IN201621023980, depositado em 13 de julho de 2016, sendo todo o conteúdo deste Pedido de Patente aqui incorporado por referência, para todas as finalidades.

[0002] A presente invenção se refere a um método para aumentar a resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio de uma composição que compreende pelo menos uma poliamida que compreende, pelo menos, a etapa de misturar a poliamida com, pelo menos, um produto de condensação de fenol-carbonila. A invenção se refere também a objetos fabricados de uma composição que compreende pelo menos uma poliamida e pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila, tendo uma forma que permita conter, armazenar e/ou transportar um líquido.

TÉCNICA ANTECEDENTE

[0003] As composições termoplásticas à base de poliamida são matérias-primas que podem ser convertidas em objetos e peças de plástico, especialmente através de vários processos de formação.

[0004] As poliamidas têm fraca resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio, tais como halogênios diatômicos, óxidos de ha- logênio, radicais halogênios, aminas de halogênio e/ou sais de oxiâ- nions de halogênio ou seus precursores, particularmente ao hipoclorito de sódio. Elas perdem a força depois de estar em contato com a solução de hipoclorito de sódio por algumas horas e uma importante degradação do aspecto da superfície ocorre na superfície dos objetos feitos de poliamidas.

[0005] Em muitos campos de atividade, pode ser necessário for- necer materiais com elevadas propriedades mecânicas e elevada resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio. Como uma aplicação, menção especial pode ser feita aos tubos e tanques na área da canalização.

[0006] No entanto, tendo em vista as temperaturas exercidas so bre a poliamida em certas aplicações, especialmente na área da canalização, é difícil encontrar formulações, especialmente baseadas em poliamidas convencionais, que tenham boa resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio e que tornem possível satisfazer as especificações para esta aplicação.

INVENÇÃO

[0007] O Requerente constatou, de forma completamente surpre endente, que a utilização de um produto de condensação de fenol- carbonila em uma composição à base de poliamida torna possível aumentar a sua resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio.

[0008] O principal assunto da presente invenção é um método pa ra aumentar a resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio de uma composição que compreende pelo menos uma poliamida que compreende pelo menos a etapa de misturar a poliamida com pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila. A invenção se refere também ao uso de um produto de condensação de fenol- carbonila para aumentar a resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio de uma composição de poliamida para melhorar as suas propriedades mecânicas, nomeadamente a retenção da resistência à tração após envelhecimento em água clorada.

[0009] A invenção se refere também ao uso de uma composição que compreendepelo menos uma poliamida e pelo menos um produto de condensação fenol-carbonila, tendo a referida composição maior resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio, nomeadamente uma melhor retenção da resistência à tração após envelhecimento em água clorada.

[00010] A invenção se refere também a um objeto fabricado de uma composição compreendendo pelo menos uma poliamida e pelo menos um produto de condensação fenol-carbonila, tendo uma forma que permita conter, armazenar e/ou transportar um líquido.

[00011] Caso a divulgação de quaisquer patentes, pedidos de patentes e publicações que estejam incorporados aqui por referência entrem em conflito com a descrição do presente pedido na medida em que possa tornar um termo pouco claro, a presente descrição deverá prevalecer.

[00012] Outras características, detalhes e vantagens do invento surgirão de forma ainda mais plena com a leitura da descrição apresentada em seguida.

DEFINIÇÃO

[00013] Ao longo da descrição, incluindo as reivindicações, o termo "que compreende um" deverá ser entendido como sendo sinônimo do termo "que compreende pelo menos um", salvo indicação em contrário, e "entre" deverá ser entendido como incluindo os limites.

[00014] O termo "e/ou" inclui o significado "e", "ou" e também todos as outras combinações possíveis dos elementos conectados com este termo.

[00015] Deve notar-se que ao especificar qualquer intervalo de concentração, qualquer concentração superior particular pode estar associada a qualquer concentração inferior particular.

[00016] É especificado que, na continuação da descrição, salvo indicação em contrário, os valores nos limites são incluídos nos intervalos de valores que são dados.

[00017] O termo "grupo aromático" inclui grupos hidrocarbonetos aromáticos e/ou grupos aromáticos heterocíclicos. Os grupos aromáticos heterocíclicos incluem aqueles contendo oxigênio, nitrogênio ou enxofre (tais como os grupos derivados de furano, pirazol ou tiazol). Os grupos aromáticos podem ser monocíclicos (por exemplo como em benzeno), bicíclicos (por exemplo como em naftaleno), ou policíclicos (por exemplo como em antraceno). Os grupos aromáticos monocícli- cos incluem anéis de cinco membros (tais como os derivados de pirrol) ou anéis de seis membros (tais como os derivados de piridina). Os grupos aromáticos podem compreender grupos aromáticos fundidos que compreendem anéis que partilham as suas ligações conectantes.

DETALHES DA INVENÇÃO

[00018] Como poliamidas que podem ser utilizadas de acordo com a invenção, pode fazer-se referência às (co)poliamidas semicristalinas ou amorfas, isto é, poliamidas ou copoliamidas, tais como poliamidas alifáticas, poliamidas semi-aromáticas e, mais geralmente, poliamidas lineares obtidas por policondensação entre um diácido alifático ou aromático saturado e uma diamina primária alifática saturada ou aromática, poliamidas obtidas por condensação de uma lactama, ou um aminoácido, ou poliamidas lineares obtidas por condensação de uma mistura de esses vários monômeros. Mais especificamente, essas co- poliamidas podem ser, por exemplo, poli-hexametileno adipamida, poli- ftalamidas obtidas de ácido tereftálico e/ou isoftálico, e copoliamidas obtidas de ácido adípico, hexametilenodiamina e caprolactama.

[00019] Preferencialmente a poliamida é selecionada do grupo consistindo em - as poliamidas obtidas por policondensação de: - pelo menos, um diácido alifático, cicloalifático ou aromático com, pelo menos, uma diamina alifática, cicloalifática ou aromática, - pelo menos um aminoácido para si próprio, sendo o ami- noácido preferencialmente um aminoácido ômega gerado pela abertura de um anel lactâmico, ou - copoliamidas obtidas pela policondensação de combinações do referido diácido, diamina e/ou aminoácido.

[00020] Pelo menos um dos monômeros de diácido, diamina e/ou aminoácido usados na policondensação pode compreender entre 2 e 40 átomos de carbono.

[00021] As poliamidas são preferencialmente escolhidas do grupo consistindo em (co)poliamidas como segue: poliamida 6, poliamida 7, poliamida 6.6, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6.9, poliamida 5.10, poliamida 6.10, poliamida 6.12, poliamida 6.14, polia- mida 10.10, poliamida 10.12, poliamida 10.14, poliamida 10.18, polia- mida 12.12, poliamida 4.6, poliamida 6.18, poliamida 6.36, poliamida 9.T, poliamida MXD6, poliamida 6.6/6.T, poliamida 6.6/MPMD.T, (MPMD = metil-pentametilenodiamina), poliamida 6.6/6.I e combinações e copolímeros baseados nestas poliamidas.

[00022] A composição da invenção pode também compreender co- poliamidas derivadas em particular das poliamidas acima, ou combinações destas poliamidas ou copoliamidas.

[00023] As poliamidas preferidas são poli-hexametileno adipamida, policaprolactama, ou copolímeros e combinações de poli-hexametileno adipamida e policaprolactama.

[00024] Poliamidas cujos pesos moleculares são adequados para processos de moldagem por injeção, por exemplo, com um índice de viscosidade VI entre 80 e 200 mL/g, e mais preferencialmente entre 100 e 160 mL/g, de acordo com a norma ISO 307, são geralmente usadas; no entanto, poliamidas de menor viscosidade podem também ser usadas.

[00025] A poliamida pode em particular ser um polímero que compreende cadeias macromoleculares em forma de estrela ou em forma de H e, quando apropriado, cadeias macromoleculares lineares. Polímeros que compreendem tais cadeias macromoleculares em forma de estrela ou em forma de H são descritos, por exemplo, nos documentos FR 2743077, FR 2779730, US 5959069, EP 0632703, EP 0682057 e EP 0832149.

[00026] De acordo com uma outra variante particular da invenção, a poliamida da invenção pode ser um polímero do tipo árvore aleatória, preferencialmente uma copoliamida tendo uma estrutura em árvore aleatória. Estas copoliamidas de estrutura em árvore aleatória e o processo para a sua obtenção são descritas em particular no documento WO 99/03909. A poliamida da invenção pode ser também uma combinação que compreende um polímero termoplástico linear e um polímero termoplástico em forma de estrela, em forma de H e/ou do tipo árvore, como descrito acima. A composição da invenção pode também compreender uma copoliamida hiper-ramificada do tipo descrito no documento WO 00/68298. A composição da invenção pode também compreender qualquer combinação de polímeros termoplásticos linea-res, em forma de estrela, em forma de H e do tipo árvore ou copolia- mida hiper-ramificada, como descrito acima.

[00027] A composição de acordo com a invenção contém preferencialmente de 30 a 90% em peso de poliamida, em relação ao peso total da composição.

[00028] Os produtos de condensação de fenol-carbonila são preferencialmente escolhidos do grupo consistindo em: produtos de condensação de fenol-aldeído e produtos de condensação fenol-cetona.

[00029] Os produtos de condensação de fenol-aldeído ou fenol- cetona são produtos de condensação de compostos fenólicos com aldeídos ou cetonas; em particular, um produto de condensação de pelo menos um composto fenólico com pelo menos um aldeído e/ou uma cetona. Estas reações de condensação são geralmente catalisadas com um ácido ou uma base.

[00030] Os compostos fenólicos podem ser escolhidos, isoladamen- te ou como uma mistura, de fenol, cresol, xilenol, naftol, alquilfenóis, tais como butilfenol, terc-butilfenol, iso-octilfenol, nitrofenol, fenilfenol, resorcinol ou bisfenol A; ou qualquer outro fenol substituído.

[00031] O aldeído mais usado é o formaldeído. No entanto, outros podem ser usados, tais como acetaldeído, para-formaldeído (polioxi- metileno), butiraldeído, crotonaldeído, glioxal e furfural.

[00032] Como cetona, é possível usar acetona, cetona de metila e etila ou acetofenona.

[00033] De acordo com uma modalidade particular da invenção, o produto de condensação de fenol-aldeído é um produto de condensação de fenol e formaldeído.

[00034] Preferencialmente, o produto de condensação de fenol- carbonila é uma resina novolac ou uma resina resol.

[00035] Novolacs são resinas de fenol-formaldeído com uma razão molar de formaldeído para fenol inferior a um. A polimerização é completada usando catálise ácida tal como ácido oxálico, ácido clorídrico ou ácidos sulfonato. As unidades de fenol estão principalmente ligadas por grupos metileno e/ou éter.

[00036] Resol são resinas de fenol-formaldeído catalisadas por base feitas com uma razão de formaldeído para fenol maior do que um (geralmente cerca de 1,5). Fenol, formaldeído, água e catalisador são geralmente misturados na quantidade desejada, dependendo da resina a ser formada, e são então aquecidos. A primeira parte da reação, a cerca de 70°C, forma um material pegajoso espesso avermelhado- marrom, que é rico em grupos hidroximetila e éter benzílico.

[00037] A composição de acordo com a invenção pode compreender um ou mais diferentes tipos de resina novolac.

[00038] Os produtos de condensação de fenol-carbonila têm geralmente um grau de condensação entre 2 e 15. As resinas novolac preferencialmente têm um grau de condensação entre 2 e 15.

[00039] Os produtos de condensação de fenol-carbonila podem ter um peso molecular médio compreendido entre 500 e 10000 g/mol, preferencialmente entre 500 e 3000 g/mol. Estes podem ser medidos por cromatografia de permeação em gel (GPC) ou por outras técnicas geralmente utilizadas pelo perito na técnica, como é bem descrito em "Determination of Molecular Weight Distributions of Novolac Resins by Gel Permeation Chromatography", T.R. Dargaville et al., 1996.

[00040] As resinas de novolac usadas vantajosamente têm um peso molecular médio compreendido entre 500 e 3000 g/mol, preferencialmente entre 800 e 2000 g/mol.

[00041] Como resina novolac comercial, pode mencionar-se especialmente os produtos comerciais Durez®, Vulkadur®, Rhenosin® ou Nowolac®.

[00042] A composição da invenção pode compreender de 0,1% a 30% em peso, preferencialmente de 1 a 20% em peso, nomeadamente de 1 a 10% em peso, do produto de condensação de fenol-carbonila em relação ao peso total da poliamida e o produto de condensação de fenol-carbonila.

[00043] A composição pode compreender de 70% a 99,9% em peso, preferencialmente de 80 a 99% em peso, da poliamida em relação ao peso total da poliamida e do produto de condensação de fenol- carbonila.

[00044] A mistura de pelo menos uma poliamida com pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila pode ser realizada de acordo com vários métodos tais como por exemplo: - Mistura a seco de pelo menos uma poliamida com pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila, nomeadamente em um misturador mecânico, sendo a mistura sólida então fundida, por exemplo através de um processo de extrusão. - Mistura de pelo menos uma poliamida com pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila em fusão, especial-mente por combinação em fusão durante um passo de extrusão da poliamida. Podem ser utilizados outros métodos de combinação em fusão de mistura em batelada em uma máquina Bradender ou usando um moinho de dois rolos. - Mistura de pelo menos uma poliamida com pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila em um meio solvente. - Mistura a seco de pelo menos uma poliamida com pelo menos um produto de condensação de fenol-carbonila, na forma de pós finos e consolidando-os como uma peça única por moldagem por fusão-compressão.

[00045] A composição de poliamida de acordo com a invenção que compreende o produto de condensação de fenol-carbonila é especialmente usada como uma matriz, nomeadamente por meio de granulação, calandragem, injeção, moldagem, moldagem por injeção ou prensagem.

[00046] É assim possível, por exemplo, preparar grânulos, aparas, péletes, lingotes, de todas as formas esféricas, planas ou ovoides, sob a forma de gotas, prismas, paralelepípedos, cilindros ou blocos.

[00047] Em particular, quando o material está na forma de péletes substancialmente esféricos ou elipsoidais, eles podem ser preparados por um processo de corte submerso, como descrito, por exemplo, nas US 2,918,701 e US 3,749,539 ou então no US 2005/0035483. Este processo utiliza uma cabeça de fieira provida de furos e alimentada com a matriz termoplástica no estado de fusão, que compreende os enchimentos e opcionalmente um ou mais aditivos, como descrito anteriormente. A cabeça de fieira submersa é fornecida com um porta- faca rotativo, cujas lâminas cortam o material fundido que sai dos orifícios da fieira, e o banho de água no qual a cabeça de corte é submersa permite o arrefecimento rápido dos péletes formados.

[00048] Para melhorar as propriedades mecânicas de uma composição de poliamida de acordo com a invenção, pode ser vantajoso adicionar nesta pelo menos um enchimento de reforço, tal como enchimentos fibrosos ou não fibrosos, preferencialmente selecionados do grupo consistindo em fibras de vidro, fibras de carbono, esferas de vidro, fibras de aramida, argilas, caulim, mica, volastonita, sílica, talco, grafite, carbonato de cálcio, fosfato de cálcio, carboneto de silício e nanopartículas. O nível de incorporação do enchimento de reforço e/ou de volume é de acordo com as normas do campo dos materiais compósitos. Pode ser, por exemplo, uma quantidade de enchimento de 1 a 80%, preferencialmente de 10 a 70% e em particular entre 20 e 60%, em relação ao peso total da composição.

[00049] A composição de poliamida pode também compreender um ou mais de outros polímeros, preferencialmente polímeros termoplástico tais como poliolefinas, ABS ou poliéster.

[00050] A composição de acordo com a invenção pode também compreender pelo menos um aditivo geralmente usado para o fabrico de composições de poliamida, escolhido do grupo consistindo em: agentes de endurecimento, tais como poliolefinas ou borrachas funcio- nalizadas, estabilizadores térmicos, estabilizadores UV, extensores de cadeia, lubrificantes, auxiliares de processamento, pigmentos e corantes. Outros aditivos convencionais podem ser usados.

[00051] Para a preparação de uma composição de poliamida, estes enchimentos e aditivos podem ser adicionados à poliamida através de meios convencionais adequados para cada enchimento ou aditivo, por exemplo durante a polimerização ou como uma mistura fundida.

[00052] Como aqui utilizado, o termo "resistência a agentes oxidantes que contêm halogênio" se refere à retenção das propriedades mecânicas e do aspecto superficial de uma composição de poliamida após exposição a agentes oxidantes que contêm halogênio, tais como halogênios diatômicos, radicais halogênios, óxidos de halogênio, aminas de halogênio e/ou sais de oxiânions de halogênio ou seus precursores. Também se refere à resistência a mudanças dimensionais devido à erosão do material da superfície, contaminação da água por produtos desgastados, aumento da rugosidade da superfície afetando as propriedades de fluxo e promovendo o crescimento bacteriano e a descoloração. Também se refere a uma melhor retenção da resistência à tração da composição de poliamida.

[00053] Agentes oxidantes se referem a substâncias que têm a capacidade de oxidar outras substâncias, fazendo com que elas percam elétrons. No contexto da poliamida, os agentes oxidantes causam geralmente deformação da cadeia poliamida, declínio das propriedades mecânicas e uma importante degradação do aspecto superficial ocorre na superfície dos objetos feitos de poliamida.

[00054] Agentes oxidantes que contêm halogênio se referem a agentes oxidantes que compreendem pelo menos um átomo de halo- gênio.

[00055] É pretendido que os precursores se refiram a moléculas capazes de gerar halogênios diatômicos, radicais halogênios, óxidos de halogênio, aminas de halogênio e/ou sais de oxiânions de halogê- nio em contato com poliamida, nomeadamente por reação de despro- porcionamento, dentro ou fora da matriz de poliamida.

[00056] Agentes oxidantes que contêm halogênio podem ser orgânicos ou inorgânicos.

[00057] Halógenos diatômicos são nomeadamente I2, Br2 e Cl2. Precursores de halogênios diatômicos são nomeadamente seus sais iônicos tais como NaCl, NaBr e NaI.

[00058] Os radicais Halogênio podem ser radical flúor, radical cloro, radical bromo ou radical iodo. Os radicais podem também estar presentes como radicais de óxido de halogênio tais como FO*, ClO*, BrO* ou IO* ou podem ser radicais halogenados (ClO3*, BrO3 ou IO3*), ou radicais dióxido de cloro, dióxido de bromo ou dióxido de iodo.

[00059] Óxidos de halogênio são especialmente ClO2, BrO2, IO2, e I2O5. Precursores de óxidos de halogênio são nomeadamente os hi- po-halogenitos e o halogênio diatômico correspondente.

[00060] Os sais de oxiânion de halogênio são nomeadamente escolhidos no grupo consistindo em: - Per-halogenato (Estado de oxidação +7): como perclora- to (ClO-4), perbromato (BrO-4), e periodato (IO-4); - Halogenato (Estado de oxidação +5): como clorato (ClO-3), bromato (BrO-3), e iodato (IO-3); - Halogenito (Estado de oxidação +3): como clorito (ClO-2), e bromito (BrO-2); e - Hipo-halogenito (Estado de oxidação +1): como hipoclori- to (ClO-) e hipobromito (BrO-)

[00061] Preferencialmente, os sais de oxiânion de halogênio são sais de oxiânion de halogênio de metal alcalino; em que metais alcalinos são os elementos químicos encontrados no Grupo 1 da tabela periódica. Os metais alcalinos incluem: lítio, sódio, potássio, rubídio, césio e frâncio. Os sais de oxiânion de halogênio podem também ser sais de oxiânion de halogênio de metal alcalinoterroso; em que metais alca- linoterrosos são os elementos químicos encontrados no Grupo 2 da tabela periódica, como o cálcio.

[00062] Mais preferencialmente, a invenção tem como objetivo aumentar a resistência ao hipoclorito de sódio.

[00063] Os precursores dos sais de oxiânion de halogênio são nomeadamente os halogênios diatômicos, que reagiram com soluções de hidróxido de metal. O hipoclorito de sódio também pode ser formado da decomposição de cloraminas em meio aquoso.

[00064] Agentes oxidantes que contêm halogênio podem também ser escolhidos de aminas de halogênio, tais como monocloraminas, dicloraminas, tricloraminas ou organocloraminas, tal como N-cloro tosi- lamida (Cloramina-T).

[00065] Agentes oxidantes que contêm halogênio podem ser nomeadamente agentes de branqueamento com propriedades de limpeza e/ou desinfecção.

[00066] As composições de acordo com a invenção podem ser usadas como matéria-prima no campo de processamento de plásticos, por exemplo para a preparação dos objetos obtidos por moldagem por injeção, por moldagem por injeção/sopro, por extrusão ou por moldagem por extrusão/sopro. De acordo com uma modalidade comum, a composição de poliamida é extrudada sob a forma de barras, por exemplo em um dispositivo de extrusão de rosca dupla, que são depois picadas em grânulos. Os componentes moldados podem ser preparados fundindo os grânulos produzidos acima e alimentando a com-posição fundida nos dispositivos de moldagem por injeção.

[00067] A presente invenção se refere nomeadamente a um objeto fabricado de uma composição que compreende pelo menos uma poli- amida e pelo menos um produto de condensação fenol-carbonila, tendo uma forma que permita conter, armazenar e/ou transportar um líquido.

[00068] Agentes oxidantes que contêm halogênio, tais como halo- gênios diatômicos, radicais halogênios, óxidos de halogênio, aminas de halogênio e/ou sais de oxiânions de halogênio ou os seus precursores são amplamente utilizados para purificação, desinfecção e branqueamento de água. Assim, água contendo tais produtos químicos dissolvidos pode estar presente na água potável purificada com produtos químicos contendo cloro, água da piscina, água para desinfecção em instalações médicas, água para/de processos de branqueamento em indústrias têxteis e de papel.

[00069] Como objetos de acordo com a invenção, pode ser feita referência a dispositivo de medição, tambor, bomba, conduta, jun- tas/conectores de canalização, válvulas, frasco, reservatório, tanque, recipiente, garrafa, caixa, mangueira, duto e tubo, tal como, por exemplo tubos de arrefecimento, caixa de arrefecimento de água, mangueiras guia de ar motriz, mangueiras para o circuito de óleo. Os referidos objetos podem ser, por exemplo: dispositivo de medição, tambor, bomba, conduta, frasco, reservatório, tanque, recipiente, garrafa, caixa, mangueira, duto e tubo.

[00070] Preferencialmente, estes objetos são produzidos de uma composição como descrita acima por moldagem por injeção, por extru- são ou por moldagem por sopro.

[00071] A composição de poliamida que compreende o produto de condensação de fenol-carbonila também pode ser usada, como um aditivo, especialmente para conferir determinadas propriedades, especialmente propriedades reológicas, a outras composições que compreendem como matriz de um polímero termoplástico, especialmente uma (co)poliamida. A composição de poliamida que compreende o produto de condensação de fenol-carbonila pode também compreender uma grande proporção de aditivos e podem ser usados, por exemplo, como uma mistura base destinada a ser misturada com uma outra composição de termoplástico, especialmente com base em poliamida.

[00072] Linguagem específica é usada na descrição de modo a facilitar a compreensão do princípio da invenção. Deve, contudo, ser entendido que nenhuma limitação do escopo da invenção está sendo prevista pela utilização dessa linguagem específica. Modificações, melhorias e refinamentos podem ser particularmente imaginados pelos peritos na técnica do campo técnico, com base em seus próprios conhecimentos gerais.

[00073] Outros detalhes e vantagens da invenção surgirão mais cla- ramente à luz dos exemplos abaixo, os quais são dados apenas a título indicativo.

SEÇÃO EXPERIMENTAL Preparação da amostra

[00074] Poliamida PA-6,6 (Solvay, Stabamid® 27AE1) ou PA-6,10 (Solvay, Stabamid® 28CE2) e proporções variáveis de resina Novolac (Nowolak® S, LERG SA, Polônia, tendo um PM de aproximadamente 2000 g/mol) foram misturadas por fusão em uma extrusora de parafuso duplo(Coperion, ZSK-26 Mc+, 12 barris, L/D 48). Fibra de vidro (Nippon Electric, Grau 03T - 289H) também foi adicionada à composição através do 7° barril da extrusora e negro de carbono foi usado como pigmento.

[00075] Os péletes foram obtidos com varas de corte saindo da ex- trusora, que foram secadas em estufa durante 16 h sob vácuo a 100°C.

[00076] Os péletes extrudados foram moldados usando uma máquina de moldagem por injeção (Sumitomo, SE75EV) em barras padrão (amostra de tração, ISO 527) para estudos posteriores.

[00077] As barras moldadas por injeção foram expostas a solução aquosa de hipoclorito de sódio a 25 ppm a pH entre 6,5 a 7,0, a 85 °C, pendurando-as em um reator de vidro de 2 L utilizando filamentos TEFLON®. Durante a exposição, a concentração do meio aquoso diminuiu e, assim, a concentração do meio foi ajustada a cada 2 h pela adição de solução de hipoclorito de sódio fresco, com base na medição da concentração de hipoclorito por titulação iodométrica. No final do dia, o aquecimento foi desligado e na manhã seguinte a experiência de exposição foi reiniciada usando solução fresca.

Análise de DSC

[00078] As propriedades térmicas das barras de amostra de diferentes composições expostas à solução de hipoclorito de sódio durante 140 h nas condições acima mencionadas, foram medidas usando DSC (instrumentos TA, DSC 2000). Para esta medição, as amostras foram recolhidas retirando uma pequena quantidade de material da superfície de uma porção de cada barra de teste, que foram secas sob vácuo a 100°C. DSC das amostras foram realizadas a 20°C/min na gama de temperatura de 0°C a 280°C. O primeiro ciclo de arrefecimento e o segundo ciclo de aquecimento foram considerados para a medição da temperatura de fusão (Tm) e cristalização (Tc) dos materiais.

[00079] Os resultados são revelados na Tabela 1. Tabela 1

% é expressa em peso

[00080] Parece então que a superfície das barras de poliamida não protegidas por Novolac e expostas com solução de hipoclorito degradaram camada por camada, levando a uma diminuição em Tm/Tc. Em contraste, as barras de poliamida protegidas por Novolac têm uma maior resistência a hipoclorito, mantendo substancialmente a Tm e Tc da poliamida.

Observação visual

[00081] Observações nas barras de teste expostas à solução aquo- sa que compreende 25 ppm de hipoclorito de sódio a 85 oC, foram feitas em diferentes intervalos de tempo, usando um microscópio óptico (Zeiss, Stemi 2000C) com uma ampliação de x125. As micrografias foram registradas e avaliadas em termos de extensão da exposição de fibras de vidro na superfície devido à degradação da poliamida. Um software de processamento e análise de imagens (ImageJ, NIH, EUA) foi usado nas imagens em escala de cinza, por binarização em um limite constante e medição da porcentagem de área branca, atribuída às fibras de vidro expostas. Os números obtidos podem ser agrupados em três categorias - Bom, Mau e Muito mau, de acordo com os seguintes critérios: - Muito Mau: Porcentagem de área = 40% ou acima - Mau: Porcentagem de área = acima 20-40% - Bom: Porcentagem de área = 0-20%

[00082] Os resultados são revelados na Tabela 2. Tabela 2

% é expressa em peso L * Valor (Índice de Luminosidade)

[00083] As barras foram testadas na presença de uma solução aquosa contendo 25 ppm de hipoclorito de sódio a 60 oC durante 35, 75, 200 ou 325 h. O Valor de L* (branqueamento) foi medido colocando as barras expostas, após a secagem da água superficial, no suporte de amostras (abertura de 0,6 cm) de um espectrofotômetro para medição de cor (Color i7, X-Rite).

[00084] Os resultados são revelados na Tabela 3. Tabela 3

% é expressa em peso

[00085] Parece então que a superfície das barras de amostra de poliamida não protegidas por Novolac e expostas com solução de hi- poclorito foram degradadas, levando a um aumento do Valor de L* devido à maior quantidade de fibras de vidro expostas na superfície. Em contraste, as barras de poliamida protegidas por Novolac apresentam maior resistência ao hipoclorito, com aumento menor do Valor de L*.

Estudo Cinético da taxa de consumo de NaOCl

[00086] Um estudo cinético da taxa de consumo de NaOCl com composições de poliamida, como previamente preparada, foi realizado da seguinte forma: Quatro placas moldadas por injeção [50 mm X 20 mm X 2,5 mm] para cada uma das composições foram mantidas em um frasco cônico, contendo 550 mL de solução aquosa de hipoclorito a 25 ppm a 85 °C, colocadas em banho de água. A concentração de hi- poclorito de sódio no frasco foi medida retirando-se uma alíquota do frasco em diferentes intervalos de tempo utilizando titulação iodométri- ca.

[00087] Os resultados são revelados na Tabela 4. Tabela 4

% é expressa em peso

[00088] Parece então que existe um consumo rápido de NaOCl com a composição de poliamida contendo novolac da presente invenção em comparação com composições de poliamida da técnica anterior. Isto implica que a presença de novolac diminui a concentração de Na- OCl na superfície do material antes que este possa reagir com as moléculas de poliamida.

Propriedade de Resistência à Tração

[00089] Barras foram testadas na presença de água clorada a diferentes temperaturas 23oC e 85oC. A água é monitorada para ajustar o nível de cloro a 5 ppm de NaOCl (hipoclorito de sódio), pH a 7 e temperatura. Os materiais foram avaliados através de medidas de tração após diferentes tempos de envelhecimento neste ambiente controlado.

[00090] Os resultados estão expressos na Tabela 5 e Tabela 6. Tabela 5 Água 23°C/5ppm [NaOCl]/pH7 Resistência à Tração (MPa)/Tempo (horas)

% é expressa em peso Tabela 6 Água 85°C/5ppm [NaOCl]/pH7 Resistência à Tração (MPa)/Tempo (horas)

% é expressa em peso

[00091] Parece que as barras de amostra de poliamida protegidas por novolac e expostas com solução de hipoclorito têm maior retenção de resistência à tração em comparação com as barras sem novolac.

Claims

1. Uso de um produto de condensação de fenol-carbonila, caracterizado pelo fato de que é para aumentar a resistência a agentes oxidantes contendo halogênio utilizados para purificação, desinfecção e branqueamento de água em um artigo fabricado a partir de uma composição de poliamida com uma forma que permita conter, armazenar e/ou transportar um líquido.

2. Uso, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a poliamida é uma (co)poliamida semicristalina ou amorfa.

3. Uso, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a poliamida é selecionada do grupo consistindo em - as poliamidas obtidas por policondensação de: - pelo menos um diácido alifático, cicloalifático ou aromático com, pelo menos, uma diamina alifática, cicloalifática ou aromática, - pelo menos um aminoácido para si próprio, sendo o ami- noácido preferencialmente um aminoácido ômega gerado pela abertura de um anel lactâmico, ou - copoliamidas obtidas pela policondensação de combinações do referido diácido, diamina e/ou aminoácido.

4. Uso, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos monômeros de diácido, diamina e/ou aminoácido usados na policondensação compreende entre 2 e 40 átomos de carbono.

5. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a poliamida é escolhida do grupo consistindo em (co)poliamidas como segue: poliamida 6, poliamida 7, poliamida 6.6, poliamida 10, poliamida 11, poliamida 12, poliamida 6.9, poliamida 5.10, poliamida 6.10, poliamida 6.12, poliamida 6.14, polia- mida 10.10, poliamida 10.12, poliamida 10.14, poliamida 10.18, polia- mida 12.12, poliamida 4.6, poliamida 6.18, poliamida 6.36, poliamida 9.T, poliamida MXD6, poliamida 6.6/6.T, poliamida 6.6/MPMD.T, poli- amida 66.6I e combinações e copolímeros baseados nestas poliami- das.

6. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o produto de condensação de fenol- carbonila é escolhido do grupo consistindo em: produtos de condensação de fenol-aldeído e produtos de condensação de fenol-cetona.

7. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o produto de condensação de fenol- carbonila tem um peso molecular médio compreendido entre 500 e 3000 g/mol.

8. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o produto de condensação de fenol- carbonila é uma resina novolac ou uma resina resol.

9. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a composição compreende de 0,1% a 30% em peso, preferencialmente de 1 a 20% em peso, do produto de condensação de fenol-carbonila em relação ao peso total da polia- mida e o produto de condensação de fenol-carbonila.

10. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a composição compreende de 70% a 99,9% em peso, preferencialmente de 80 a 99% em peso, da polia- mida em relação ao peso total da poliamida e do produto de condensação de fenol-carbonila.

11. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que a composição compreende um enchimento de reforço.

12. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que a composição compreende um enchimento de reforço e/ou de volume selecionado do grupo consistindo em: fibras de vidro, fibras de carbono, esferas de vidro, fibras de arami- da, argilas, caulim, mica, volastonita, sílica, talco, grafite, carbonato de cálcio, fosfato de cálcio, carboneto de silício e nanopartículas.

13. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que a composição compreende, pelo menos, um aditivo escolhido do grupo consistindo em: agentes de endurecimento, tais como poliolefinas ou borrachas funcionalizadas, estabilizadores térmicos, estabilizadores UV, extensores de cadeia, lubrificantes, auxiliares de processamento, pigmentos e corantes.

14. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que o artigo é selecionado do grupo consistindo em dispositivo de medição, tambor, bomba, conduta, frasco, reservatório, tanque, recipiente, garrafa, caixa, mangueira, duto e tubo.