JPH04198329A

JPH04198329A - 混合ポリアミドフィルムの製造法

Info

Publication number: JPH04198329A
Application number: JP32246590A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Harada; 原田　正広; Hiroyuki Mishima; 裕之三島; Hisashi Shimazaki; 嶋崎　久
Original assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Current assignee: Mitsubishi Gas Chemical Co Inc
Priority date: 1990-11-28
Filing date: 1990-11-28
Publication date: 1992-07-17
Anticipated expiration: 2014-11-10
Also published as: JP2976521B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野コ本発明は優れたガスバリヤ−性、液体バリヤー性、及び
透明性を備えた一般食品、薬品及び化粧品等の包装とし
て有用なフィルムの製造法に関する。

［従来の技術］アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから得られるポ
リメタキシリレンアジパミト（以下、　［ナイロンＭＸ
Ｄ６Ｊ　という）は、ガスバリヤ−性が優れているのに
加えて溶融時の熱安定性が他の樹脂に比べて良好である
ことから、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン６及
びポリプロピレン等種々の熱可塑性樹脂と共押出や共射
出成形等が可能であり、多層構造物のバリヤー層として
の利用が最近積極的に進められている。

しかし、ナイロンＭＸＤ６は、非晶かつ延伸されない状
態あるいは低倍率で延伸された状態で、製膜後の使用時
あるいは成形加工時にガラス転移温度以上に加熱される
とき、また多湿下での保存中に、あるいは殺菌のための
水蒸気処理・熱水処理されるとき白化、結晶化し、透明
性が低下、ないしは透明性を失うという欠点を有する。

そのため、ナイロンＭＸＤ６は、透明性及びガスバリヤ
−性の観点から、無延伸で非晶状態のまま、あるいは低
延伸倍率でしか延伸されない包装体には殆ど利用されて
いない。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、従来技術の課題を改良し、無延伸また
は低延伸倍率の延伸状態にあっても優れた透明性を保持
し、優れたカスバリヤー性を有する混合ポリアミドフィ
ルム、もしくは該混合ポリアミドを゛含む多層フィルム
を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、鋭意検討の結果、ナイロンＭＸＤ６と特
定の結晶性脂肪族ポリアミドからなる混合ポリアミドを
使用してフィルムを成形する際、特定の溶融成形条件下
で成形を行うことにより、透明性・ガスバリヤ−性等に
優れるフィルムが得られることを見出し、本発明を完成
した。

すなわち、本発明は、アジピン酸とメタキシリレンジア
ミンとから形成されるポリアミド構成単位を９０モル％
以上含有するポリアミド（Ａ）１０〜９５重量％と脱偏
光光度法により求めた１６０℃での定温結晶化における
半結晶化時間が３０秒以下である結晶性脂肪族ポリアミ
ド（Ｂ）９０〜５重量％からなる混合ポリアミドをフィ
ルムに成形するに際し、溶融成形時間を７分以下とし、
かつポリアミド（Ｂ）に対するポリアミド（Ａ）の溶融
粘度比Ｒと、混合ポリアミド中のポリアミド（Ａ）の濃
度Ｃ（重量％）との間に（１）式の関係が成り立つよう
な溶融成形温度で成形することを特徴とする混合ポリア
ミドフィルムの製造法に関する発明である。

（０．０２５Ｃ−２，０）≦ｌｏｇＲ≦（０．０２５Ｃ
−０．５）　　（１）但し、ＣとＲは下記の略号である
。

本発明によれば、ナイロンＭＸＤ６を使用した無延伸も
しくは低延伸倍率の単層フィルム、多層フィルム、又は
容器を構成する材料が無延伸状態のまま保持されるダイ
レクトブロー成形もしくは低延伸倍率の深絞り成形・延
伸ブロー成形から得られる容器のガスバリヤ−層をなす
フィルムが優れた透明状態に保持されることから、保存
、使用中も透明性、カスバリヤーに優れた包装製品を製
造することが可能となる。

本発明で使用されるポリアミド（Ａ）の原料として使用
するシアミンはメタキシリレンシアミンであるが、ジア
ミン中にメタキシリレンジアミンが９０モル％以上、好
ましくは９６モル％、特に好ましくは９８モル％以上含
まれることが望ましい。

ジアミン中にメタキシリレンジアミン以外のジアミンが
１０モル％以上含まれると、得られるポリアミドのガス
透過性の増大および結晶性の過度な低下を招く場合があ
る。

本発明で使用されるポリアミド（Ａ）の他の原料である
ジカルボン酸は主としてアジピン酸であるが、ジカルボ
ン酸中にアジピン酸が９０モル％以上、好ましくは９６
モル％以上、特に好ましくは９８モル％以上含まれるこ
とが望ましい。

ジカルボン酸中にアジピン酸以外のジカルボン酸が１０
モル％以上含まれると、シアミンの場合と同様、共重合
により得られるポリアミドのガス透過性の増大および結
晶性の過度な低下を招くおそれがある。

また、本発明のポリアミド（Ａ）の重縮合時に分子量調
節剤として少量のモノアミン、モノカルボン酸、あるい
は上記ジアミン類およびジカルボン酸類を加えてもよい
。

ポリアミド（Ａ）は通常、溶融重縮合法により製造され
る。

例えば、メタキシリレンシアミンとアジピン酸からなる
ナイロン塩を溶媒として水の存在下に、加圧下で昇温し
、加えた水および縮合水を除きながら溶融状態で重合さ
せる方法により製造される。

また、メタキシリレンシアミンを溶融状態のアジピン酸
に直接加えて、常圧下で重縮合する方法によっても製造
される。

後者の場合、溶媒としての水は加えられないが、反応系
を均一な液状状態に保ために、メタキシリレンシアミン
はアジピン酸に連続的に加えられ、その間、反応温度が
生成するオリゴアミドおよびポリアミドの融点よりも下
回らないように反応系を昇温しつつ、重縮合が進められ
る。

また、溶融重縮合法に固相重合により高分子量化したポ
リマーもポリアミド（Ａ）として使用可能である。

本発明に用いられる結晶性の脂肪族ポリアミド（Ｂ）は
、脱偏光光度法により求めた１６０℃での定温結晶化に
おける半結晶化時間が３０秒以下であることが必要であ
る。

上記半結晶化時間が３０秒を超える場合、ナイロンＭＸ
Ｄ６とのポリアミド混合物のくもり価は、ガラス転移温
度以上での加熱、吸湿・吸水により明瞭に増加し、良好
な透明性が維持されない。

但し、ポリアミド（Ｂ）の脱偏光光度法による半結晶化
時間が上記範囲から外れるポリアミドであっても、ポリ
アミド（Ｂ）に適当な他のポリアミド類を混合した結果
、上記半結晶化時間の範囲内となるものも本発明のポリ
アミド（Ｂ）に含まれる。

又、脂肪族ポリアミド（Ｂ）は、溶解度指数（Ｓ　Ｐ）
が１２．５±２．０の範囲、好ましくは１２．５±１．
５の範囲にあることが望ましい。

ここで、溶解度指数（Ｓ　Ｐ）は下記に示す定数を意味
する。

Ｔｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｐｌａｓｔｉｃ
ｉｚｅｒｓ　、（著者：Ｊ、Ｋｅｒｎ　５ｅａｒｓ、Ｊ
ｏｓｅｐｈ　Ｒ，Ｄａｒｂｙ、発行年度：１９８２）の
９７頁に記載のＳｍａ　ｌ　ｌの定数溶解度指数カ月２
．５±２．０の範囲から外れる場合には、ナイロンＭＸ
Ｄ６との混合物である混合物自体のくもり価が太き（な
り、本発明の目的である透明性に優れる包装資材用の材
料が得られないおそれがある。

結晶性のポリアミド（Ｂ）として、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン６．６６（ナイロン６及びナイロン６
６成分からなる共重合ポリアミド）等、およびこれらの
混合物をあげることができる。

また、これらのポリアミド類と混合して使用し得るポリ
アミドとして、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイ
ロン１１、ナイロン１２等をあげることができる。

本発明における混合ポリアミド中のポリアミド（Ａ）の
濃度は、１０〜９５重量％、好ましくは１５〜８０重量
％である。

ポリアミド（Ａ）の濃度が９５重量％を超え−ると、加
熱、吸水・吸湿による白化防止効果が充分に発現しない
。

一方、ポリアミド（Ａ）の濃度力月０重量％未満である
とバリヤー性効果が減少し、本発明の目的である市場か
らの要求に見合ったガスバリヤ−性フィルムとすること
ができない。

本発明において、ポリアミド（Ｂ）に対するポリアミド
（Ａ）の溶融粘度比Ｒと、混合ポリアミド中のポリアミ
ド（Ａ）の濃度Ｃ（重量％）との間に（１）式の関係が
成り立つような溶融成形温度で成形する必要がある。

（０．０２５Ｃ−２，０）≦ｌ　ｏｇＲ≦（０．０２５
Ｃ−０．５）　　　（１）但し、ＣとＲは下記の略号で
ある。

混合樹脂中のポリアミド（Ａ）の濃度Ｃが比較的低濃度
領域で溶融粘度比Ｒが（１）式の範囲未満となるような
成形温度、もしくは濃度Ｃが比較的高濃度領域で溶融粘
度比Ｒが（１）式の範囲を超えるような成形温度の場合
、両ポリアミド樹脂の溶融粘度の差が太き（なり過ぎ、
押出性が不良となって製膜が困難となる。

一方、混合ポリアミド中のポリアミド（Ａ）の濃度Ｃが
比較的低濃度領域で溶融粘度比Ｒが（１）式の範囲を越
えるような成形温度、もしくは濃度Ｃが比較的高濃度領
域で溶融粘度比Ｒが（１）式の範囲未満とな′るような
成形温度の場合、得られる混合ポリアミドのフィルムは
、溶融粘度の比率が本発明の範囲にあるときよりも高い
くもり価を示し、更に、熱水処理または加熱処理後に明
らかに高いくもり価を示し、良好な透明性を保持しない
。

これは、少量成分の溶融粘度が高すぎる為、両ポリアミ
ドの混合が十分に進行しないためとみられる。

ポリアミド（Ａ）の濃度Ｃが５０重量％付近では、溶融
粘度比Ｒが（１）式の範囲を超えるような成形温度でも
、又溶融粘度比Ｒが（１）式の範囲未満となるような成
形温度でも得られるフィルムは充分な透明性を示さない
。

また、このような成形温度では両ポリアミド樹脂の混合
状態が安定しないため製膜操作に支障をきたすことがあ
る。

この原因として、両ポリアミドの溶融粘度比Ｒが本発明
の範囲外となるような成形温度では両ポリアミドの混合
が充分に進まないため、また、両ポリアミドの混合割合
がほぼ等しい領域であり、海・島構造で説明される混合
状態が安定して形成されないためとみられる。

従って、ポリアミド（Ａ）の濃度Ｃが５０重量％付近で
は両ポリアミドの溶融粘度が近接するような成形温度、
すなわち、溶融粘度比Ｒがｆｌｊ式の範囲に入っている
ような成形温度条件を選ぶ必要がある。

更に、本発明において、混合ポリアミドフィルムを成形
する際の温度条件として、２３５〜２９０℃１好ましく
は２４５〜２８５℃が望ましい。

成形温度が２９０℃を超えると、得られる混合ポリアミ
ドフィルムもしくは多層フィルムは吸水、熱水処理ある
いはガラス転移温度以上の加熱処理により白化し、本発
明の目的である透明性に優れたフィルムは得られない。

又、２３５℃未満てはポリアミド（Ａ）が充分に溶融し
ないためフィルムを成形することは困難である。

本発明でいう溶融成形温度とは、押出機あるいは射出成
形機等の成形機の先端部出口の混合ポリアミドの温度お
よび成形機の先端に付設されたタイから排出されるとき
の混合ポリアミドの温度を意味する。

本発明の混合ポリアミドフィルムの製造手段として、押
出Ｔダイ法、押出円筒ダイ法（インフレジョン法）等の
製膜法が採用される。

また、共押出、射出、共射出、ブロー成形、これらの成
形法を組み合わせた方法も採用できる。

さらに、これらの成形法に、延伸フィルムを製作するた
めに、テンター法、チューブからの２段バブル法、ある
いはロール延伸法、圧延法等の延伸法を組合せた方法が
採用される。

上記方法で得られたフィルムは押出ラミネート法、ドラ
イラミネート法等の積層法により多層フィルム、フィル
ム層を有する多層構造物として利用される。

本発明では、成形滞留時間を７分以下、好ましくは０．
７〜５分の範囲に設定する必要がある。

本発明でいう成形滞留時間とは、押出機あるいは射出成
形機等の成形機の材料供給口から混合ポリアミドからな
る材料が加熱溶融部であるシリンダ一部に入った時点か
ら、フィルム製造装置の先端から混合ポリアミドが吐出
されるまでの時間であり、実際の測定は、通常の混合ポ
リアミドをフィルム製造装置に連続的に供給している時
に、通常のポリアミド材料とは異なる色を有するポリア
ミド材料を供給し、その時点からフィルム製造装置先端
から吐出される材料の色が変わるまでの時間を意味する
。

成形滞留時間が７分を超えると得られる混合ポリアミド
のフィルムは、吸水、熱水処理あるいはガラス転移温度
以上での加熱処理により白化し、本発明の目的である透
明性に優れるフィルムにはならない。

また、成形滞留時間か０．５分未満の場合には使用する
成形機にもよるが、両ポリアミドの混合が不充分となる
おそれがある。

混合が不充分の場合、得られるフィルムは高いくもり価
を示し、又、吸水、熱水処理あるいは熱処理によりその
（ちり価は更に増大する。

［本発明の効果］本発明の成形法により、無延伸または低延伸倍率の延伸
状態にあっても優れた透明性を保持し、優れたガスバリ
ヤ−性を有する混合ポリアミドフィルム、もしくは該混
合ポリアミドを含む多層フィルムを得ることができる。

［実施例コ本実施例及び比較例において、以下に記す測定法及び評
価法を採用した。

（１）溶融粘度キャピラリーレオメータ−（Ｂ）島津製作所製、商品名
、フローテスターＣＦＴ−５００）を使用して測定した
。

キャピラリー寸法、直径；１ｍｍφ 長さ；１０ｍｍ（２）相対粘度９６％硫酸溶液］００ｍ１中に試料１ｇを溶解し２５℃
の温度条件下で測定した。

キャノンフェンスケ形粘度計を使用し、相対粘度は、下
式より算出した。

（３）半結晶化時間ポリマー結晶化速度測定装置（■コタキ製作所製、商品
名：ＭＫ７０１）を使用し、脱偏光光度法により求めた
。

測定条件は以下の通りである。

試料溶融温度：試料の融点より１５℃高い温度試料溶融時間・３分結晶化浴温度、１６０℃ （４）溶解度指数（Ｓ　Ｐ）Ｔｈｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆ　Ｐｌａｓｔｉｃ
ｉｚｅｒｓ　、（著者：Ｊ、Ｋｅｒｎ　５ｅａｒｓ、Ｊ
ｏｓｅｐｈ　Ｒ，Ｄａｒｂｙ、発行年度：１９８２）の
９７頁に記載のＳｍａｌｌの定数を使用し、次式から計
算した。

■ Ｆ　：　　ＳＭＡＬＬのｍｏｌａｒ−ａｔｔｒａｃｔｉ
ｏｎ　ｃｏｎｓｔａｎｔＶ　モル容積（ｃｍ３／ｍｏｌ
）（５）酸素透過率測定は、ＡＳＴＭ　　Ｄ３９８５に準じた。

使用した酸素透過率測定装置：モダンコントロールズ社
製、型式；　０Ｘ−ＴＲＡＮ　１０１５０Ａ測定条件は
、温度２３℃、相対湿度６０％である。

（６）＜もり価ＡＳＴＭ　　Ｄ１００３に準じた。

測定装置二日本電色工業■製色差計型式；Ｚ−Σ８０熱水処理条件：煮沸水に３０分間浸漬実施例１ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名１ＭＸナ
イロン６１２に相対粘度＝３．５６）及びナイロン６　
（宇部興産■製、商品名二手部ナイロン１０３０Ｂ、相
対粘度：４．４０）のペレット（溶融粘度比：］、７）
をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸ
Ｄ６／ナイロン６、重量比）が８０／２０の混合ペレッ
トを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径　２０ｍ
ｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状・フルフライト
、車軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度　２
６５〜２７０℃、Ｔダイ温度；２７０℃、スクリュー回
転数・４０ｒｐｍ、冷却ロール温度、７５℃の温度条件
下で幅約１２０’ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２７０℃であった
。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは良好な透明性を有していた。このフ
ィルムの熱水処理前後のくもり価および酸素透過率を第
１表に示す。

実施例２ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名　ＭＸナ
イロン６１２　Ｌ相対粘度：３．５６）及びナイロン６
　（宇部興産■製、商品名宇部ナイロンＩ　０３０Ｂ、
相対粘度：４．４０）のペレット（溶融粘度比：１．７
）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭ
ＸＤ６／ナイロン６、重量比）が８０／２０の混合ペレ
ットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度：
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度：２９０℃、スクリュー
回転数・４２ｒｐｍ、冷却ロール温度ニア５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２８８℃であった
。

また、成形滞留時間は２．８分であった。

比較例１ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名１ＭＸナ
イロン６１２Ｌ相相対変：３．５６）及びナイロン６（
宇部興産■製、商品名二手部ナイロン１０３０Ｂ、相対
粘度：４．４０）のペレット（溶融粘度比：１．７）を
タンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸＤ
６／ナイロン６、重量比）が８０／２０の混合ペレット
を準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度：
２７０〜２９０℃、Ｔダイ温度：２９０℃、スクリュー
回転数、４２ｒｐｍ、冷却ロール温度、７５℃の温度条
件下で幅約１２５ｍｍ、厚さ約０．１０ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２８８０Ｃであっ
た。

また、成形滞留時間は２．８分であった。

さらに、滞留時間を長くしたときのフィルム試料を準備
する為、得られたフィルムを押出柿に供給できる程度の
小片に破砕し、再度、同一の押出機を使用し、同一の条
件でフィルムを作製した。

このフィルムを再び小片に破砕し、３回目の押出を行い
、フィルムを成形した。

３回目の押出により成形滞留時間は、合計で８．２分と
なった。３回目の押出により得られたフィルムの（ちり
価と酸素透過率を第１表に示す。

比較例２ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名：ＭＸナ
イロン６００７、相対粘度：２，６４）及びナイロン６
　（宇部興産■製、商品名：宇部ナイロン１０３０Ｂ、
相対粘度：４．４０）のペレット（溶融粘度比：０．３
９）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロン
ＭＸＤ６／＋イｏン６、重量比）が８０／２０（７）混
合ペレットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状・フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度：
２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度：２７０℃、スクリュー
回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度ニア５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２６８０Ｃてあっ
た。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは、実施例１のフィルムに比べて高い
くもり価を有しており、また、熱水処理後のくもり価も
高かった。

フィルムのくもり価および酸素透過率を第１表に示す。

実施例３ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名０ＭＸナ
イロン６１２１、相対粘度、３．５６）およびナイロン
６　（宇部興産■製、商品名宇部ナイロン１０３０Ｂ、
相対粘度・４．４０）のペレット（溶融粘度比：１７）
をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭＸ
Ｄ６／ナイロン６、重量比）が４０／６０の混合ペレッ
トを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度：
２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度：２７０℃、スクリュー
回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度ニア５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２６９℃であった
。

また、成形滞留時間は３分てあった。

得られたフィルムは良好な透明性を有していた。このフ
ィルムの熱水処理前後のくもり価および酸素透過率を第
２表に示す。

実施例４ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名・ＭＸナ
イロン６００７、相対粘度：２．６４）及びナイロン６
　（宇部興産■製、商品名二宇部ナイロン１０３０Ｂ、
相対粘度：４．４０）のペレット（溶融粘度比：０．３
９）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロン
ＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が４０／、６０の混合
ペレットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状、フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度、
２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度：２７０℃、スクリュー
回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度・７５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２７０℃であった
。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは良好な透明性を有しており、また、
熱水処理後の（もり価の増加は少なかった。

くもり価及び酸素透過率を第２表に示す。

実施例５ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学側製、商品名：ＭＸナ
イロン６１２　ｍ相対粘度：３．５６）及びナイロン６
　（宇部興産側製、商品名・宇部ナイロン１０２４Ｂ、
相対粘度：３．７５）のペレット（溶融粘度比：３．１
）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭ
ＸＤ６／ナイロン６、重量比）が６０／４０の混合ペレ
ットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度、
２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度　２７０℃、スクリュー
回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度＝７５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２６９℃であった
。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは良好な透明性を有しており、また、
熱水処理後のくもり価の増加は少なかった。くもり価お
よび酸素透過率を第２表に示す。

比較例３ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名　ＭＸナ
イロン６００ｈ相相対変：２．１０）及びナイロン６（
宇部興産■製、商品名：宇部ナイロン１０３０Ｂ、相対
粘度　４．４０）のペレット（溶融粘度比：０．０９８
）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭ
ＸＤ６／ナイロン６、重量比）が６０／４０の混合ペレ
ットを準備した。

この混合ペレットを、実施例４と同様の押出機を用い、
同一の成形条件でフィルムの作製を試みたが、均一な厚
さを有するフィルムを作製することができなかった。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２６８０Ｃであっ
た。

また、成形滞留時間は３分であった。

比較例４ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名・ＭＸナ
イロン６００７、相対粘度：２．６４）およびナイロン
６　（東し■製、商品名・東しナイロンＣＭＩ　００１
、相対粘度：２．２２）のペレット（溶融粘度比：ｌＯ
）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロンＭ
ＸＤ６／ナイロン６、重量比）が４０／６０の混合ペレ
ットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
　ｍｍ、　Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフ
ライト、車軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温
度：２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度：２７０℃、スクリ
ュー回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度ニア５℃の温
度条件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィ
ルムを得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２７０℃であった
。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは実施例１で得たフィルムに比べ高い
（もり価を有しており、また、熱水処理後のくもり価も
高かった。フィルムのくもり価および酸素透過率を第２
表に示す。

実施例６ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名・ＭＸナ
イロン６００７、相対粘度　２．６４）及びナイロン６
　（宇部興産＠）製、商品名二宇部ナイロン１０２４Ｂ
、相対粘度　３．７５）のペレット（溶融粘度比：０．
７７）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロ
ンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）が２０／８０の混合
ペレットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状５フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度、
２４５〜２６０℃、Ｔダイ温度、２６０℃、スクリュー
回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度　６５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約Ｑ、０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２５８℃であった
。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは良好な透明性を有していた。このフ
ィルムの熱水処理前後のくもり価および酸素透過率を第
３表に示す。

実施例７ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名・ＭＸナ
イロン６００７、相対粘度：２．６４）及びナイロン６
（宇部興産■製、商品名宇部ナイロン１０３０Ｂ、相対
粘度：４．４０）のペレット（溶融粘度比：０．３９）
をタンブラ−により混合し、フレンド比（ナイロンＭＸ
Ｄ６／ナイロン６、重量比）が２０／８０の混合ペレッ
トを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を用い、■タイ法により、シリンダー温度、
２６５〜２７０℃、Ｔダイ温度：２７０℃、スクリュー
回転数：４０ｒｐｍ、冷却ロール温度：６５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２６９０Ｃであっ
た。

また、成形滞留時間は３分てあった。

得られたフィルムは良好な透明性を有しており、また、
熱水処理後のくもり価の増加は小さかった。このフィル
ムのくもり価および酸素透過率を第３表に示す。

比較例５ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名　ＭＸナ
イロン６　］　２　ｌ、相対粘度＝３．５６）及びナイ
ロン６　（宇部興産■製、商品８二宇部ナイロン］０３
０Ｂ、相対粘度　４．４０）のペレット（溶融粘度比・
１．７）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイ
ロンＭＸＤ６／ナイロン６、重量比）か２０／８０の混
合ペレットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２５、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を用い、Ｔダイ法により、シリンダー温度：
２４５〜２６０℃、Ｔダイ温度：２６０℃、スクリュー
回転数、４０ｒｐｍ、冷却ロール温度：６５℃の温度条
件下で幅約１２０ｍｍ、厚さ約０．０５ｍｍのフィルム
を得た。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２５９℃であった
。

また、成形滞留時間は３分であった。

得られたフィルムは実施例５．６に比べて高いくもり価
を有しており、熱水処理後も高いくもり価を示した。

実施例８ナイロンＭＸＤ６（三菱瓦斯化学■製、商品名：ＭＸナ
イロン６１２１、相対粘度＝３．５６）及びナイロン６
６　（宇部興産■製、商品８二宇部ナイロン２０２６Ｂ
、相対粘度：３．３１）のペレット（溶融粘度比：２．
７０）をタンブラ−により混合し、ブレンド比（ナイロ
ンＭＸＤ６／ナイロン６６、重量比）が、８５／１５の
混合ペレットを準備した。

この混合ペレットを、押出機（スクリュー直径：　４０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ　：　２２、スクリュー形状：フルフライ
ト、単軸）を使用して、２７５６Ｃで混合溶融し、環状
タイより空冷インフレーション法により厚さ３２μｍの
フィルムを作製した。

このときの押出機先端部の樹脂温度は２７３０Ｃであっ
た。

また、成形滞留時間は２．５分であった。

得られたフィルムのくもり価は２．５％であり、沸騰水
に３０分間浸した後の（もつ価は４．９％であり、初期
の良好な透明性が保持されていた。

また、同様の方法により作製したナイロンＭＸＤ６（三
菱瓦斯化学銖）製、商品名：ＭＸナイロン６１２１、相
対粘度　３．５６）からの厚さ３０μｍのフィルムのく
もり価は２．３％、熱水処理後のくもり価は４６．８％
であり、明らかに白化が認められた。

第　　１　　表〜−Ｍ入りｂ　、　ナイロ７　Ｍ入りｂ　　　　〜−ｂ
　　　ｊイＵノｂ第２表第３表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）アジピン酸とメタキシリレンジアミンとから形成
されるポリアミド構成単位を９０モル％以上含有するポ
リアミド（Ａ）１０〜９５重量％と脱偏光光度法により
求めた１６０℃での定温結晶化における半結晶化時間が
３０秒以下である結晶性脂肪族ポリアミド（Ｂ）９０〜
５重量％からなる混合ポリアミドをフィルムに成形する
に際し、溶融成形時間を７分以下とし、かつポリアミド
（Ｂ）に対するポリアミド（Ａ）の溶融粘度比Ｒと、混
合ポリアミド中のポリアミド（Ａ）の濃度Ｃ（重量％）
との間に（１）式の関係が成り立つような溶融成形温度
で成形することを特徴とする混合ポリアミドフィルムの
製造法。（０．０２５Ｃ−２．０）≦ｌｏｇＲ≦（０．０２５Ｃ
−０．５）（１）但し、ＣとＲは下記の略号である。Ｃ＝ポリアミド（Ａ）／［ポリアミド（Ａ）＋ポリアミ
ド（Ｂ）］×１００（重量％）Ｒ＝ポリアミド（Ａ）の
溶融粘度／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度（２）アジピン
酸とメタキシリレンジアミンとから形成されるポリアミ
ド構成単位を９０モル％以上含有するポリアミド（Ａ）
１０〜９５重量％と、脱偏光光度法により求めた１６０
℃での定温結晶化における半結晶化時間が３０秒以下で
ある結晶性脂肪族ポリアミド（Ｂ）９０〜５重量％から
なる混合ポリアミドを少なくとも１層含む多層フィルム
を共押出法により成形するに際し、該混合ポリアミドの
溶融成形時間を７分以下とし、且つポリアミド（Ｂ）に
対するポリアミド（Ａ）の溶融粘度比Ｒと、混合ポリア
ミド中のポリアミド（Ａ）の濃度Ｃ（重量％）との間に
（１）式の関係が成り立つような溶融成形温度で該混合
ポリアミドを成形することを特徴とする多層フィルムの
製造法。（０．０２５Ｃ−２．０）≦ｌｏｇＲ≦（０．０２５Ｃ
−０．５）（１）但し、ＣとＲは下記の略号である。Ｃ＝ポリアミド（Ａ）／［ポリアミド（Ａ）＋ポリアミ
ド（Ｂ）］×１００（重量％）Ｒ＝ポリアミド（Ａ）の
溶融粘度／ポリアミド（Ｂ）の溶融粘度