CN109476850B - 用于增加聚酰胺组合物的对含卤素氧化剂的耐受性的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于增加包含至少一种聚酰胺的组合物的对含卤素氧化剂的耐受性的方法，该方法包括至少将该聚酰胺与至少一种酚‑羰基缩合产物共混的步骤。本发明还涉及由包含至少一种聚酰胺和至少一种酚‑羰基缩合产物的组合物制造的制品，这些制品具有允许容纳、储存和/或运输液体的形状。

Description

用于增加聚酰胺组合物的对含卤素氧化剂的耐受性的方法
本申请要求于2016年7月13日提交的印度临时申请号IN 201621023980的优先权，出于所有目的将所述申请的全部内容通过援引方式并入本申请。
本发明涉及一种用于增加包含至少一种聚酰胺的组合物的对含卤素氧化剂的耐受性的方法，该方法包括至少将该聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物共混的步骤。本发明还涉及由包含至少一种聚酰胺和至少一种酚-羰基缩合产物的组合物制造的制品，这些制品具有允许容纳、储存和/或运输液体的形状。
背景技术
基于聚酰胺的热塑性组合物是可以被转化(尤其是通过各种成型工艺)为塑料制品和零件的原料。
聚酰胺具有差的对含卤素氧化剂(诸如双原子卤素、卤素氧化物、卤素自由基、卤素胺和/或卤素含氧阴离子盐或它们的前体，特别是次氯酸钠)的耐受性。它们在与次氯酸钠溶液接触几小时后损失强度，并且在由聚酰胺制成的制品的表面处发生表面外观的重大降解。
在许多活性领域中，可以证明必需能够提供具有高机械特性以及还有高的对含卤素氧化剂的耐受性的材料。作为应用，尤其可以提及的是管道系统(plumbing)领域中的管道和罐。
然而，考虑到在某些应用中、尤其是在管道系统领域中对聚酰胺施加的温度，难以找到具有良好的对含卤素氧化剂的耐受性并且使得可能满足此应用的规范的配制品(尤其是基于常规聚酰胺)。
发明内容
申请人已完全出人意料地发现，在基于聚酰胺的组合物中使用酚-羰基缩合产物使得可能增加其对含卤素氧化剂的耐受性。
本发明的主题是一种用于增加包含至少一种聚酰胺的组合物的对含卤素氧化剂的耐受性的方法，该方法包括至少将该聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物共混的步骤。本发明还涉及酚-羰基缩合产物用于增加聚酰胺组合物的对含卤素氧化剂的耐受性以改进其机械特性、值得注意的是在氯化水中老化后的拉伸强度保留的用途。
本发明还涉及包含至少一种聚酰胺和至少一种酚-羰基缩合产物的组合物的用途，所述组合物具有较高的对含卤素氧化剂的耐受性、值得注意的是改进的在氯化水中老化后的拉伸强度保留。
本发明还涉及一种由包含至少一种聚酰胺和至少一种酚-羰基缩合产物的组合物制造的制品，该制品具有允许容纳、储存和/或运输液体的形状。
如果通过援引方式并入本申请的任何专利、专利申请、以及公开物的披露内容与本申请的说明相冲突到了可能导致术语不清楚的程度，则本说明应该优先。
本发明的其他特征、细节和优点将在阅读下面的说明之后甚至更充分地显露。
定义
遍及本说明，包括权利要求书，术语“包含一个/一种”应理解为是与术语“包含至少一个/一种”同义，除非另外指明，并且“在…之间”应理解为包含极限值。
术语“和/或”包括“和”、“或者”的意思并且也包括与该术语相连的元素的所有其他可能组合。
应注意在指定任何浓度范围时，任何具体上限浓度可以与任何具体下限浓度相关联。
应指出，为了本说明的连续性，除非另外指示，极限值包括在给定值的范围内。
术语“芳香族基团”包括芳香族烃基和/或杂环芳香族基团。杂环芳香族基团包括含有氧、氮或硫的那些(诸如衍生自呋喃、吡唑或噻唑的那些基团)。芳香族基团可以是单环的(例如如在苯中)、二环的(例如如在萘中)、或多环的(例如如在蒽中)。单环芳香族基团包括五元环(诸如衍生自吡咯的那些)或六元环(诸如衍生自吡啶的那些)。芳香族基团可以包括稠合芳香族基团，这些稠合芳香族基团包含共享其连接键的环。
具体实施方式
就可根据本发明使用的聚酰胺而言，可提及的是半晶质或者无定形(共)聚酰胺，即，聚酰胺或共聚酰胺，诸如脂肪族聚酰胺、半芳香族聚酰胺，并且更通常地，通过在饱和脂肪族或芳香族二酸与饱和脂肪族或芳香族伯二胺之间进行缩聚获得的线性聚酰胺、通过内酰胺或氨基酸的缩合获得的聚酰胺、或通过这些不同单体的混合物的缩合获得的线性聚酰胺。更确切地，这些共聚酰胺可以是例如聚己二酰己二胺，由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸获得的聚邻苯二甲酰胺，以及由己二酸、六亚甲基二胺和己内酰胺获得的共聚酰胺。
优选地，该聚酰胺选自由以下各项组成的组：
-通过以下方式获得的聚酰胺：
-将至少一种脂肪族、脂环族或芳香族二酸与至少一种脂肪族、脂环族或芳香族二胺缩聚，
-将至少一种氨基酸与其本身缩聚，该氨基酸优选是通过打开内酰胺环产生的ω氨基酸，或
-通过将所述二酸、二胺和/或氨基酸的组合缩聚获得的共聚酰胺。
在该缩聚中使用的二酸、二胺和/或氨基酸单体中的至少一种可包含在2与40个之间的碳原子。
聚酰胺优选地选自由如下(共)聚酰胺组成的组：聚酰胺6、聚酰胺7、聚酰胺6.6、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6.9、聚酰胺5.10、聚酰胺6.10、聚酰胺6.12、聚酰胺6.14、聚酰胺10.10、聚酰胺10.12、聚酰胺10.14、聚酰胺10.18、聚酰胺12.12、聚酰胺4.6、聚酰胺6.18、聚酰胺6.36、聚酰胺9.T、聚酰胺MXD6、聚酰胺6.6/6.T、聚酰胺6.6/MPMD.T(MPMD＝甲基五亚甲基二胺)、聚酰胺6.6/6.I以及基于这些聚酰胺的共混物和共聚物。
本发明的组合物也可包含尤其衍生自以上聚酰胺的共聚酰胺、或这些聚酰胺或共聚酰胺的共混物。
这些优选的聚酰胺是聚己二酰己二胺、聚己内酰胺、或者聚己二酰己二胺与聚己内酰胺的共聚物和共混物。
通常使用其分子量适合于注射模制工艺的聚酰胺，例如具有根据标准ISO 307在80ml/g与200ml/g之间、并且最优选在100ml/g与160ml/g之间的粘度指数VI；然而，也可以使用较低粘度的聚酰胺。
该聚酰胺尤其可以是包含星形或H形大分子链并且适当时线性大分子链的聚合物。包含此类星形或H形大分子链的聚合物例如描述于文献FR 2743077、FR 2779730、US5959069、EP 0632703、EP 0682057和EP 0832149中。
根据本发明的另一个具体变型，本发明的聚酰胺可以是无规树型的聚合物、优选是具有无规树型结构的共聚酰胺。这些无规树型结构的共聚酰胺以及用于获得它们的工艺尤其描述于文献WO 99/03909中。该聚酰胺也可以是包含如上所述线性热塑性聚合物和星形、H形和/或树型热塑性聚合物的共混物。本发明的组合物还可以包含在文献WO 00/68298中描述的那些的类型的超支化共聚酰胺。本发明的组合物还可以包含如上所述线性、星形、H形和树型热塑性聚合物或超支化共聚酰胺的任何组合。
根据本发明的组合物优先含有相对于该组合物总重量按重量计从30％至90％的聚酰胺。
酚-羰基缩合产物优选选自由以下各项组成的组：酚-醛缩合产物和酚-酮缩合产物。
酚-醛或酚-酮缩合产物是酚类化合物与醛或酮的缩合产物；特别是至少一种酚类化合物与至少一种醛和/或一种酮的缩合产物。这些缩合反应通常用酸或碱催化。
酚类化合物(单独地或作为混合物)可以选自苯酚、甲苯酚、二甲苯酚、萘酚、烷基苯酚(诸如丁基苯酚、叔丁基苯酚、异辛基苯酚)、硝基苯酚、苯基苯酚、间苯二酚或双酚A；或任何其他被取代的苯酚。
最频繁使用的醛是甲醛。然而，可以使用其他，诸如乙醛、对-甲醛(聚甲醛)、丁醛、巴豆醛、乙二醛(glycoxal)和糠醛。
作为酮，可能使用丙酮、甲基乙基酮或苯乙酮。
根据本发明的一个具体实施例，该酚-醛缩合产物是苯酚和甲醛的缩合产物。
优选地，该酚-羰基缩合产物是酚醛清漆树脂或甲阶酚醛树脂。
酚醛清漆是具有小于1的甲醛与苯酚的摩尔比的苯酚-甲醛树脂。使用酸催化诸如草酸、盐酸或磺酸来完成聚合。苯酚单元主要通过亚甲基和/或醚基连接。
甲阶酚醛是用大于1(通常约1.5)的甲醛与苯酚的比率制成的碱催化的苯酚-甲醛树脂。苯酚、甲醛、水和催化剂通常以所希望的量混合(取决于待形成的树脂)，并且然后加热。反应的第一部分(在约70℃下)形成厚的红褐色粘性材料，该材料富含羟甲基和苄型醚基。
根据本发明的组合物可以包含一种或多种不同类型的酚醛清漆树脂。
酚-羰基缩合产物通常具有在2与15之间的缩合度。酚醛清漆树脂优选地具有在2与15之间的缩合度。
酚-羰基缩合产物可以具有包括在500g/mol与10000g/mol之间、优选在500g/mol与3000g/mol之间的平均分子量。它可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)或本领域技术人员常用的其他技术测量，如其很好地描述于Determination ofMolecular Weight DistributionsofNovolac Resins by Gel Permeation Chromatography[通过凝胶渗透色谱法测定酚醛清漆树脂的分子量分布]，T.R.Dargaville等人，1996中。
所使用的酚醛清漆树脂有利地具有包括在500g/mol与3000g/mol之间、优选在800g/mol与2000g/mol之间的平均分子量。
作为商业酚醛清漆树脂，尤其可以提及的是商业产品
Figure GDA0003015898220000061
Figure GDA0003015898220000062
或
Figure GDA0003015898220000063
相对于该聚酰胺和该酚-羰基缩合产物的总重量，本发明的组合物可包含按重量计从0.1％至30％、优选按重量计从1％至20％、值得注意地按重量计从1％至10％的该酚-羰基缩合产物。
相对于该聚酰胺和该酚-羰基缩合产物的总重量，该组合物可以包含按重量计从70％至99.9％、优选按重量计从80％至99％的该聚酰胺。
至少一种聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物的共混可以根据若干种方法进行，这些方法例如像：
-将至少一种聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物，值得注意地在机械混合器中干混，然后将固体混合物熔融(例如通过挤出工艺)。
-将至少一种聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物(呈熔体)共混，尤其通过在挤出聚酰胺的步骤期间熔融配混。可以使用在Bradender机器上分批混合或使用双辊研磨机的其他熔融配混方法。
-在溶剂介质中将至少一种聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物共混。
-将至少一种聚酰胺与至少一种酚-羰基缩合产物(呈精细粉末形式)干混，并通过熔融-压缩模制将它们固结为单一部分。
包含该酚-羰基缩合产物的根据本发明的聚酰胺组合物尤其用作基质，值得注意的是通过造粒、压延、注射、模制、注射模制或压制。
因此，可能例如制备呈滴、棱柱、平行六面体、圆柱体或垫的形式的全部球形、扁平形或卵形的颗粒、碎片、粒料、锭。
特别地，当材料呈基本上球形或椭圆形粒料的形式时，它们可以通过水下切割工艺制备，如例如在专利US 2918701和US 3749539或另外在专利申请US 2005/0035483中所描述的。这种工艺使用配备有孔并且进料有如前所述的呈熔体状态的热塑性基质的模头，该热塑性基质包含填充剂和任选地一种或多种添加剂。水下模头配备有旋转刀夹，该旋转刀夹的刀片切割从模孔中流出的熔融材料，并且其中浸没切割头的水浴允许所形成的粒料的快速冷却。
为了改进根据本发明的聚酰胺组合物的机械特性，可以有利地向其中添加至少一种增强填充剂，诸如纤维或非纤维填充剂，优选地选自由以下各项组成的组：玻璃纤维、碳纤维、玻璃珠、芳族聚酰胺纤维、粘土、高岭土、云母、硅灰石、二氧化硅、滑石、石墨、碳酸钙、磷酸钙、碳化硅和纳米颗粒。增强和/或增量填充剂的结合水平是与复合材料领域的标准相一致的。相对于该组合物的总重量，填充剂的量例如可以是从1％到80％、优选从10％至70％并且尤其是在20％与60％之间。
该聚酰胺组合物也可包含一种或者多种其他聚合物，优选热塑性聚合物诸如聚烯烃、ABS或者聚酯。
根据本发明的组合物还可以包含至少一种通常用于制造聚酰胺组合物的添加剂，该至少一种添加剂选自由以下各项组成的组：增韧剂，诸如官能化的聚烯烃或橡胶；热稳定剂；UV稳定剂；增链剂；润滑剂；加工助剂；颜料和着色剂。可以使用其他常规添加剂。
为了制备聚酰胺组合物，这些填充剂和添加剂可以通过适合每种填充剂或添加剂的常规方式添加到聚酰胺中，例如在聚合过程中或者作为熔融混合物。
如本文所用，术语“对含卤素氧化剂的耐受性”是指在暴露于含卤素氧化剂(诸如双原子卤素、卤素自由基、卤素氧化物、卤素胺和/或卤素含氧阴离子盐或它们的前体)之后保留聚酰胺组合物的机械特性和表面外观。它还涉及对由于从表面进行的材料侵蚀、来自侵蚀的产品的水污染、影响流动特性并且促进细菌生长的增加的表面粗糙度、以及变色造成的尺寸变化的耐受性。它还涉及该聚酰胺组合物的改进的拉伸强度保留。
氧化剂是指具有氧化其他物质使其失去电子的能力的物质。在聚酰胺的上下文中，氧化剂通常引起聚酰胺链变形、机械特性下降，并且表面外观的重大降解在由聚酰胺制成的制品的表面处发生。
含卤素氧化剂是指包含至少一个卤素原子的氧化剂。
前体旨在是指能够在与聚酰胺接触时在聚酰胺基质的内部或外部(值得注意地通过歧化反应)产生双原子卤素、卤素自由基、卤素氧化物、卤素胺和/或卤素含氧阴离子盐的分子。
含卤素氧化剂可以是有机的或无机的。
双原子卤素值得注意地是I2、Br2和Cl2。双原子卤素的前体值得注意地是它们的离子盐，诸如NaCl、NaBr和NaI。
卤素自由基可以是氟自由基、氯自由基、溴自由基或碘自由基。这些自由基也可以作为卤素氧化物自由基存在，诸如FO*、ClO*、BrO*或IO*，或者可以是卤化自由基(ClO3*、BrO3或IO3*)或二氧化氯、二氧化溴或二氧化碘自由基。
卤素氧化物值得注意地是ClO2、BrO2、IO2和I2O5。卤素氧化物的前体值得注意地是次卤酸盐和相应的双原子卤素。
卤素含氧阴离子盐值得注意地在由以下各项组成的组中选择：
-高卤酸根(氧化态+7)：诸如高氯酸根(ClO- 4)、高溴酸根(BrO- 4)和高碘酸根(IO- 4)；
-卤酸根(氧化态+5)：诸如氯酸根(ClO- 3)、溴酸根(BrO- 3)和碘酸根(IO- 3)；
-亚卤酸根(氧化态+3)：诸如亚氯酸根(ClO- 2)和亚溴酸根(BrO- 2)；以及
-次卤酸根(氧化态+1)：诸如次氯酸根(ClO-)和次溴酸根(BrO-)
优选地，卤素含氧阴离子盐是碱金属卤素含氧阴离子盐；其中碱金属是周期表的第1族中找到的化学元素。碱金属包括：锂、钠、钾、铷、铯和钫。卤素含氧阴离子盐也可以是碱土金属卤素含氧阴离子盐；其中碱土金属是周期表的第2族中找到的化学元素，诸如钙。
更优选地，本发明目的是增加对次氯酸钠的耐受性。
卤素含氧阴离子盐的前体值得注意地是与金属氢氧化物溶液反应的双原子卤素。次氯酸钠也可以由氯胺在水性介质中分解形成。
含卤素氧化剂也可选自卤素胺，诸如单氯胺、二氯胺、三氯胺，或有机氯胺，诸如N-氯甲苯磺酰胺(氯胺-T)。
含卤素氧化剂可以值得注意地是具有清洁和/或消毒特性的漂白剂。
根据本发明的组合物可在塑料加工领域中用作原料，例如用于制备通过以下方式获得的制品：注射模制、注射/吹塑模制、挤出或者挤出/吹塑模制。根据普通的实施例，将该聚酰胺组合物挤出成杆的形式(例如在双螺杆挤出装置中)，然后将这些杆切碎成颗粒。可以通过将以上生产的颗粒熔融并且将熔融组合物进料至注射模制装置中来制备模制部件。
本发明值得注意地涉及一种由包含至少一种聚酰胺和至少一种酚-羰基缩合产物的组合物制造的制品，该制品具有允许容纳、储存和/或运输液体的形状。
含卤素氧化剂，诸如双原子卤素、卤素自由基、卤素氧化物、卤素胺和/或卤素含氧阴离子盐或它们的前体，广泛用于水净化、消毒和漂白。因此，含有此类溶解的化学物的水可以存在于用含氯化学物纯化的饮用水、游泳池水、用于医疗设施消毒的水、用于/来自于纺织工业和造纸工业中的漂白过程的水中。
作为根据本发明的制品，可以提及的是计量装置、鼓、泵、管道、管道系统接头/连接器、阀门、容器、储存器、罐、器皿、瓶、箱、软管、导管和管，例如像冷却管、冷却水外壳、发动机导气软管、油回路软管。所述制品可以是例如：计量装置、鼓、泵、管道、容器、储存器、罐、器皿、瓶、箱、软管、导管和管。
优选地，这些制品由如上所述的组合物通过注射模制、挤出或吹塑模制生产。
包含该酚-羰基缩合产物的聚酰胺组合物也可以用作添加剂，尤其是用于赋予包含作为基质的热塑性聚合物、尤其是(共)聚酰胺的其他组合物某些特性、尤其是流变特性。包含该酚-羰基缩合产物的聚酰胺组合物还可以包含大比例的添加剂，并且可以例如用作旨在与另一种热塑性组合物(尤其是基于聚酰胺)混合的母料。
说明书中使用特定的语言以促进理解本发明的原理。然而，应该理解该特定语言的使用不认为是对本发明的范围的限制。所涉及技术领域的技术人员在其自己常识的基础上尤其可设想到修改、改进和细化。
根据以下纯粹为指示目的给出的实例，本发明的其他细节和优点将更清楚显露。
实验部分
样品制备
1)将聚酰胺PA-6,6(苏威公司(Solvay)，
Figure GDA0003015898220000101
27AE1)或PA-6,10(苏威公司，
Figure GDA0003015898220000102
28CE2)和不同比例的酚醛清漆树脂(
Figure GDA0003015898220000103
S，LERG S.A.，波兰，具有约2000g/mol的Mw)在双螺杆挤出机(科倍隆公司(Coperion)，ZSK-26Mc+，12筒，L/D 48)中熔融共混。还通过挤出机的第7筒将玻璃纤维(日本电气公司(Nippon Electric)，等级03T-289H)添加到组合物中，并且使用炭黑作为颜料。
2)通过切碎离开挤出机的杆获得粒料，将其在烘箱中在100℃下的真空下干燥持续16小时。
3)使用注射模制机(住友公司(Sumitomo)，SE75EV)将挤出的粒料模制成标准棒(拉伸样本，ISO 527)，用于进一步研究。
4)通过使用
Figure GDA0003015898220000111
线将注射模制棒悬挂于2L玻璃反应器中，使它们暴露于在6.5至7.0之间的pH、85℃下的25ppm的次氯酸钠水溶液。在暴露期间，水性介质的浓度降低，并且因此，通过每2小时添加新鲜的次氯酸钠溶液来调节介质的浓度，基于通过碘量滴定测量次氯酸盐浓度。在当天结束时，关闭加热，并且第二天早上使用新鲜溶液重新开始暴露实验。
DSC分析
使用DSC(TA仪器公司(TA-Instruments)，DSC 2000)测量在上述条件下暴露于次氯酸钠溶液140小时的不同组合物的样品棒的热特性。对于此测量，通过以下方式来收集样品：从每个测试棒的一部分的表面上刮掉少量材料，将其在100℃下在真空下干燥。在0℃至280℃温度范围内以20℃/min运行样品的DSC。考虑第一冷却循环和第二加热循环用于测量材料的熔化(Tm)和结晶(Tc)温度。结果在表1中表示。
表1
Figure GDA0003015898220000121
％是按重量表示的
于是似乎，未受酚醛清漆保护的并且用次氯酸盐溶液暴露的聚酰胺棒的表面逐层降解，导致Tm/Tc降低。相比之下，受酚醛清漆保护的聚酰胺棒具有较高的次氯酸盐耐受性，基本上维持了聚酰胺的Tm和Tc。
目视观察
使用光学显微镜(蔡司公司(Zeiss)，Stemi 2000C)在x125放大倍率下以不同时间间隔进行对暴露于85℃下的包含25ppm次氯酸钠的水溶液中的测试棒的观察。就由于聚酰胺降解造成的在表面上的玻璃纤维暴露的程度而言，记录并且评级显微照片。对灰度图像使用图像处理和分析软件(ImageJ，NIH，美国)，通过在恒定阈值下进行二值化并且测量白色面积百分比(归因于暴露的玻璃纤维)。根据以下标准，获得的数字可分成三个类别-良好、差和非常差：
-非常差：面积百分比＝40％或以上
-差：面积百分比＝大于20％-40％
-良好：面积百分比＝0％-20％
结果在表2中表示。
表2
Figure GDA0003015898220000131
％是按重量表示的
L*值(明度指数)
将棒在60℃下的包含25ppm次氯酸钠的水溶液存在下测试35小时、75小时、200小时或325小时。通过以下方式测量L*值(变白)：将暴露的棒(在干燥掉表面水之后)放置在用于颜色测量的分光光度计(Color i7，爱色丽公司(X-Rite))的样品架(0.6cm孔径)上。结果在表3中表示。
表3
Figure GDA0003015898220000141
％是按重量表示的
于是似乎，未受酚醛清漆保护的并且用次氯酸盐溶液暴露的聚酰胺样品棒的表面已降解，由于在表面上暴露的玻璃纤维的量较大，导致L*值增加。相比之下，受酚醛清漆保护的聚酰胺棒具有较高的次氯酸盐耐受性，其中L*值的增加较低。
NaOCl消耗速率的动力学研究
用如前制备的聚酰胺组合物对NaOCl消耗速率的动力学研究如下进行：对于这些组合物中的每种，将四个注射模制板[50mm X 20mm X 2.5mm]保持在置于水浴中的锥形烧瓶中，该锥形烧瓶含有550ml的85℃下的25ppm次氯酸盐水溶液。通过以不同时间间隔从该烧瓶中取出等分部分使用碘量滴定来测量该烧瓶中次氯酸钠的浓度。
结果在表4中表示。
表4
Figure GDA0003015898220000151
％是按重量表示的
于是似乎，与现有技术的聚酰胺组合物相比，使用本发明的含有酚醛清漆的聚酰胺组合物，存在NaOCl的快速消耗。这意味着在NaOCl可与聚酰胺分子反应之前，酚醛清漆的存在降低了其在材料表面处的浓度。
拉伸强度特性
在不同温度23℃和85℃下在氯化水存在下，测试棒。监测水以调节在5ppm的NaOCl(次氯酸钠)、pH为7和温度下的氯水平。在此受控环境中，在不同老化时间之后通过拉伸测量来评估材料。
结果在表5和表6中表示。
表5
水23℃/5ppm[NaOCl]/pH 7
拉伸强度(MPa)/时间(小时)
Figure GDA0003015898220000161
％是按重量表示的表6
水85℃/5ppm[NaOCl]/pH 7
拉伸强度(MPa)/时间(小时)
Figure GDA0003015898220000162
％是按重量表示的
似乎，与没有酚醛清漆的棒相比，由酚醛清漆保护的并且用次氯酸盐溶液暴露的聚酰胺样品棒具有较高的拉伸强度保留。

Claims (22)

1.酚-羰基缩合产物用于在制品中增加对用于水净化、消毒和漂白的含卤素氧化剂的耐受性的用途，所述制品由聚酰胺组合物制造，并具有允许容纳、储存和/或运输液体的形状。
2.根据权利要求1所述的用途，其中，该聚酰胺是半晶质或无定形（共）聚酰胺。
3.根据权利要求1所述的用途，其中，该聚酰胺选自由以下各项组成的组：
- 通过以下方式获得的聚酰胺：
- 将至少一种脂肪族、脂环族或芳香族二酸与至少一种脂肪族、脂环族或芳香族二胺缩聚，
- 将至少一种氨基酸与其本身缩聚，或
- 通过将所述二酸、二胺和/或氨基酸的组合缩聚获得的共聚酰胺。
4.根据权利要求3所述的用途，其中，在该缩聚中使用的二酸、二胺和/或氨基酸单体中的至少一种包含在2与40个之间的碳原子。
5.根据权利要求3所述的用途，其中，该氨基酸是通过打开内酰胺环产生的ω氨基酸。
6.根据权利要求1所述的用途，其中，该聚酰胺选自由如下（共）聚酰胺组成的组：聚酰胺6、聚酰胺7、聚酰胺6.6、聚酰胺10、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺6.9、聚酰胺5.10、聚酰胺6.10、聚酰胺6.12、聚酰胺6.14、聚酰胺10.10、聚酰胺10.12、聚酰胺10.14、聚酰胺10.18、聚酰胺12.12、聚酰胺4.6、聚酰胺6.18、聚酰胺6.36、聚酰胺9.T、聚酰胺MXD6、聚酰胺6.6/6.T、聚酰胺6.6/MPMD.T、聚酰胺66.6I以及基于这些聚酰胺的共混物和共聚物。
7.根据权利要求1所述的用途，其中，该酚-羰基缩合产物选自由以下各项组成的组：酚-醛缩合产物和酚-酮缩合产物。
8.根据权利要求1所述的用途，其中，该酚-羰基缩合产物具有包括在500 g/mol与3000g/mol之间的平均分子量。
9.根据权利要求1所述的用途，其中，该酚-羰基缩合产物是酚醛清漆树脂或甲阶酚醛树脂。
10.根据权利要求1所述的用途，其中，相对于该聚酰胺和该酚-羰基缩合产物的总重量，该组合物包含按重量计从0.1%至30%的该酚-羰基缩合产物。
11.根据权利要求10所述的用途，其中，相对于该聚酰胺和该酚-羰基缩合产物的总重量，该组合物包含按重量计从1%至20%的该酚-羰基缩合产物。
12.根据权利要求1所述的用途，其中，相对于该聚酰胺和该酚-羰基缩合产物的总重量，该组合物包含按重量计从70%至99.9%的该聚酰胺。
13.根据权利要求12所述的用途，其中，相对于该聚酰胺和该酚-羰基缩合产物的总重量，该组合物包含按重量计从80%至99%的该聚酰胺。
14.根据权利要求1所述的用途，其中，该组合物包含增强填充剂。
15.根据权利要求1所述的用途，其中，该组合物包含选自由以下各项组成的组的增强和/或增量填充剂：玻璃纤维、碳纤维、玻璃珠、芳族聚酰胺纤维、粘土、高岭土、云母、硅灰石、二氧化硅、滑石、石墨、碳酸钙、磷酸钙、碳化硅和纳米颗粒。
16.根据权利要求1所述的用途，其中，该组合物包含至少一种选自由以下各项组成的组的添加剂：增韧剂；热稳定剂；UV稳定剂；增链剂；润滑剂；颜料和着色剂。
17.根据权利要求16所述的用途，其中，该增韧剂为官能化的聚烯烃或橡胶。
18.根据权利要求1所述的用途，其中，该组合物包含加工助剂。
19.根据权利要求1-18中任一项所述的用途，其中该制品选自由以下各项组成的组：计量装置、鼓、泵、管道和容器。
20.根据权利要求1-18中任一项所述的用途，其中该制品选自由以下各项组成的组：储存器和软管。
21.根据权利要求1-18中任一项所述的用途，其中该制品选自由以下各项组成的组：罐、瓶、箱、和导管。
22.根据权利要求1-18中任一项所述的用途，其中该制品选自由以下各项组成的组：器皿和管。
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