CN1305505A

CN1305505A - 高流动性聚酰胺、其生产方法及其组合物

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Publication number: CN1305505A
Application number: CN99807259A
Authority: CN
Inventors: G·迪西维斯托; F·斯佩罗尼; 袁萃明; 张海春
Original assignee: Rhodia Engineering Plastics SpA
Current assignee: Italian Jsc Solutions; Rhodia Engineering Plastics Co ltd; Rhodia Operations SAS
Priority date: 1998-06-11
Filing date: 1999-05-25
Publication date: 2001-07-25
Anticipated expiration: 2019-05-25
Also published as: DE69909629D1; PL344673A1; DK1086161T3; EP1086161B1; CN1271117C; CA2334986A1; JP2002517580A; AU4368499A; CA2334986C; ATE245174T1; KR20010052761A; FR2779730B1; JP3425134B2; DE69909629T2; FR2779730A1; WO1999064496A1; US6525166B1; ES2198918T3; BR9911832B1; EP1086161A1

Abstract

本发明涉及包括高分子星形构型链的聚酰胺,该聚酰胺的制备方法和包括该共聚酰胺的组合物。更具体地,本发明涉及通过控制星形链在聚合物中的浓度制备包括线性高分子链和星形高分子链的聚酰胺的方法。上述控制通过除了使用多官能单体和氨基酸或内酰胺外还使用包括酸官能团或胺官能团的多官能共聚单体来实现。得到的聚酰胺具有最佳的用于改进模具填充的速度和质量并且生产具有高填料比例的可模塑组合物的机械和流变学性能。

Description

高流动性聚酰胺、其生产方法及其组合物

本发明涉及包括呈现星形构型的高分子链的聚酰胺，生产该聚酰胺的方法和包括该共聚酰胺的组合物。

近年来出现了对带支化结构的聚酰胺和包括星形结构的聚酰胺的开发。这些聚酰胺能用于包括或不包括填料的各种制品如膜，纱，纤维或模塑制品的生产。

然而，P.J.Flory从1948年(JACS 70,2709-18,1948)开始研究通过ε-己内酰胺与包括四个酸性官能团的化合物，即四羧基丙基环己酮的聚合反应来合成星形聚酰胺。这些研究结果和这些星形聚酰胺的流变学和机械性能被T.M.Warakonisky研究并得到证实(Chem.Mat.4-1000-4 1992和US4,435,548)。因此，Warakonisky证实与线性聚酰胺相比，相同分子量的熔融态物质的粘度会下降，其机械性能也显著下降。

在专利中请No.2,743,077中，申请人公司公开了包括星形链和线性链的混合物的聚酰胺的生产方法。这类聚酰胺要比相同分子量的线性聚酰胺在熔化介质中表现出更高的流动性，但不象Flory和Warakonisky公开的星形聚酰胺那样，它呈现与相同分子量的线性聚酰胺等同水平的机械性能。

如上述专利申请No.2,743,077所述，该聚酰胺使得有可能生产在窄的或薄的部件上呈现复杂形状的模塑制品。另外，可生产包括高含量增量或增强填料的组合物，并可将其用于普通模塑方法。

当聚酰胺的数均分子量高于15,000和线性链的浓度值在10-50％，优选15-30％时，尤其可获得这些令人感兴趣的机械和流变学性能。

线性链或星形链的浓度可根据由Farina等开发并在1979年的高分子科学第四届意大利年会上提出的方法测定。该方法描述在该会议的报告上。

简而言之，该方法使得有可能通过测定胺和/或酸端基的浓度来计算出聚酰胺中星形聚合物的质量比X_w。在多官能化合物(如多羧基化合物)存在下，值X_w可通过下列关系式来定义：

X_w=([COOH]-[NH₂])/[COOH]取决于聚合物的转化度，由

表示的多分散性指数D可大于或小于2。

根据公开在专利申请No.2,743,077中的方法，一方面通过多官能单体/己内酰胺比和另一方面通过聚合过程的持续时间来测定星形聚酰胺的浓度和该聚合物在熔化介质中的流动性。

对于所需应用来说机械和流变学性能最佳的星形聚酰胺的浓度范围较窄，这类聚酰胺的工业生产要求对很难以可靠方式工作的装置进行操纵和控制。

尤其，在工业生产过程中，在聚合反应阶段中很难精确控制达到与目的星形结构的质量比X_w对应的转化度。

本发明的一个目的尤其是提供生产包括星形结构链和线性链的聚酰胺的新型方法，它使得可能在聚合反应过程中容易控制星形链的浓度。

为此，本发明提供包括星形结构高分子链和线性高分子链的聚酰胺的生产方法，它在于缩聚包括至少下列单体的单体混合物：

a)下面通式(Ⅰ)的单体：

R₁-[-A-Z-]_m(Ⅰ) (Ⅰ)

b)下面通式(Ⅱa)和(Ⅱb)的单体：

X-R₂-Y(Ⅱa)或

c)下面通式(Ⅲ)的单体：

Z-R₃-Z (Ⅲ)

式中：

R₁为包括至少两个碳原子和可包括杂原子的线性或环状、芳族或脂族烃基，

A为共价键或包括1-6个碳原子的脂族烃基，

Z表示伯胺基团或羧基，

R₂和R₃可相同或不同，表示包括2-20个碳原子和可包括杂原子的取代或未取代的脂族、脂环族或芳族烃基，

当X表示羧基时，Y为伯胺基团，

或

当X表示伯胺基团时，Y为羧基，

m为3和8之间的整数。

式(Ⅰ)的单体在单体混合物中的摩尔浓度在0.1％-2％之间，式(Ⅲ)单体浓度在0.1％-2％之间，相对于100％的余量为通式(Ⅱa)或(Ⅱb)单体。聚合反应任选地在缩聚引发剂存在下有利地进行到获得最高聚合度为止。

此外，根据本发明的一个优选特征，式(Ⅰ)单体与式(Ⅲ)单体的摩尔比在2和8之间。在这些条件下，本发明的方法使得能以可靠的工业方法获得包括一定浓度最适用于所需的机械和流变学性能的星形链的聚合物。

因此，星形链的该浓度值有利地在50-90％之间，优选在70和85％之间。

根据本发明，通式(Ⅰ)的单体包括基团R₁，它有利地为一个可被取代或未被取代的苯基或环己基类的三价基团，亚甲基数目有利地在2-12之间的四价二氨基多亚甲基，如源于EDTA(乙二胺四乙酸)的基团，八价环己酮基或环己二酮基，或源于从多元醇如甘油，山梨醇，甘露糖醇或季戊四醇与丙烯腈的反应所得到的化合物的基团。

本发明优选的基团R₁为脂环族基团，如四价环己酮基。

基团A优选为亚甲基或多亚甲基，如亚乙基，亚丙基，或亚丁基。

根据本发明的优选实施方案，字母m表示大于3的整数，有利地等于4,5或6。

根据本发明的其它特征，通式(Ⅲ)的基团R₃表示可包括2-36个碳原子的多亚甲基基团或脂环族或芳族基团。

作为通式(Ⅲ)的化合物的实例，可提及琥珀酸，己二酸，对苯二甲酸，间苯二甲酸，癸二酸，壬二酸，十二烷酸，脂肪酸二聚体或二(β-羧基乙基)环己酮。

也可提及二胺化合物，如六亚甲基二胺，5-甲基戊二胺，间二甲苯二胺，异佛尔酮二胺或1,4-二胺基环己烷。

式(Ⅱ)的单体有利地为内酰胺或氨基酸如ε-己内酰胺，ω-十二碳内酰胺，和它们的ω-氨基酸。

根据本发明，缩聚在通常用于聚酰胺合成的缩聚引发剂存在下通过氨基酸或内酰胺的缩聚如聚己内酰胺的合成来进行。

作为实例可提及水和无机酸。

该引发剂有利地以单体混合物中0.01和5％之间的重量浓度来添加。

缩聚根据通常用于无需式(Ⅰ)所示多官能化合物的内酰胺或氨基酸的缩聚的工艺条件来进行。

因此，缩聚方法简要地说包括：

·在搅拌和加压下，加热式(Ⅰ)-(Ⅲ)的单体与缩聚引发剂(一般为水)的混合物，

·将该混合物在该温度下维持一段预定时间，然后在高于该混合物熔点的温度下减压和在惰性气体(例如氮气)气流下保持一段预定时间，如此以便通过除去所形成的水来继续缩聚反应。

根据本发明，线性链或星形链的摩尔浓度通过式(Ⅲ)的二官能化合物与式(Ⅰ)的多官能化合物的比率来测定。因此，进行聚合反应直到获得最高分子量为止。

当然，星形链的摩尔浓度也可通过在单体混合物中的式(Ⅰ)多官能单体的摩尔浓度来测定。

而且，聚合物的分子量通过式(Ⅰ)的多官能单体和式(Ⅱa)或(Ⅱb)的二官能单体的摩尔浓度来测定。

计算所用星形链的浓度的模式为上述Farina模式。该模式为静态模式，仅单独考虑存在于最终聚合物中的所有线性链和所有星形链。上述比率X_w被予以考虑。

然而，聚合方法是动态方法，在该方法中，在完全转化为聚合物之前，反应混合物包括如对应于与多官能单体中的一个、两个或三个官能团反应的不同类分子链的混合物。因此，对于四羧基单体，反应混合物包括其中一个、两个或三个羧基官能团未反应的链。

由Yuan建议的公开在《科学杂志》上的模式考虑了这些不同分子链的存在和后者的动态变化。

因此，用该模式，有可能计算出对于任何程度的转化来说聚合物中线性链的真实量。

在Yuan的动态模式中，动态变量X_d对应于多官能单体的官能转化度，通过下列表达式来定义：

X_{d} = 1 - \frac{[COOH]}{n T_{0} + N_{0}}

在该式中：

T₀表示式(Ⅰ)的多官能单体T的摩尔数

n表示多官能单体T的官能度

N₀表示式(Ⅱa)或(Ⅱb)的单体N的初始摩尔数。

数均聚合度DP_n由以下表达式给出：

{DP}_{n} = \frac{N_{0}}{N_{0} (1 - X_{d}) - n T_{0} X_{d} + T_{0} [1 - (1 - X_{d})^{n}]}

质量平均聚合度DP_w根据以下关系式来表示：

D P_{W} = 1 + \frac{2 X_{d}}{1 - X_{d}} + 12 \frac{T_{0}}{N_{0}} (\frac{X_{d}}{1 - X_{d}})^{2}

在聚合物中星形链的摩尔浓度PS表示为相对于链总数的％，由以下表达式给出：

PS = \frac{n T_{0} {X_{d}}^{3} (1 - X_{d}) + T_{0} {X_{d}}^{4}}{N_{0} (1 - X_{d}) - n T_{0} X_{d} + T_{0} [1 - {(1 - X_{d})}^{4}]} \times 100

在本发明的情况下，修改以上表达式，以便考虑式(Ⅲ)的二官能单体R的存在。

因此，表达式可按如下写出，四官能单体被认为是多官能单体T：

X_{d} = 1 - \frac{[COOH]}{2 R_{0} + 4 T_{0} + N_{0}}

D P_{n} = \frac{N_{0}}{N_{0} (1 - X_{d}) + 2 R_{0} X_{d} - 4 T_{0} X_{d} + R_{0} [1 - (1 - X_{d})^{2}] + T_{0} [1 - (1 - X_{d})^{4}]}

D P_{W} = 1 + \frac{2 X_{d}}{1 - X_{d}} + 2 (\frac{R_{0}}{N_{0}} + 6 \frac{T_{0}}{N_{0}}) (\frac{X_{d}}{1 - X_{d}}) 2

PS = \frac{4 T_{0} {X_{d}}^{3} (1 - X_{d}) + T_{0} {X_{d}}^{4}}{N_{0} (1 - X_{d}) \cdot 2 R_{0} X_{d} - 4 T_{0} X_{d} + R_{0} [1 - {(1 - X_{d})}^{2}] + T_{0} [1 - {(1 - X_{d})}^{4}]} \times 100

在这些表达式中，R₀表示式(Ⅲ)单体的初始摩尔浓度。最后，链的分散度D通过以下关系式给出：

D = \frac{{DP}_{W}}{D P_{n}}

本发明的方法通过测定在单体混合物中式(Ⅰ)的多官能单体和式(Ⅲ)的二官能单体的摩尔浓度和借助由这两类单体之间的摩尔比控制的星形链/线性链的数量比，进行聚合反应直到达到反应的热力学平衡，因此可能获得预定分子量的聚酰胺。

因此，包括星形链和线性链的混合物的聚酰胺的生产方法能够很容易地实施，并且以可重复性和工业化方式生产表现所需的和最佳流变性能和机械性能的聚酰胺。

本发明还涉及通过上述单体混合物反应得到的聚酰胺。

该聚酰胺能通过常规成形技术如挤出、注塑或纺丝来生产模塑制品。

因此，缩聚产生的聚合物可直接加入到上述方法之一中，或更有利地在任选与其它组分混合之后，该聚合物成形为粒状，以便使它在成形过程的进料中用作起始原料。

例如，聚合物有利地用水冷却和以棒形式挤出。这些棒随后被切割以便生产粒料。

为了除去未缩合的单体，尤其在式(Ⅱb)的单体为己内酰胺的情况下，粒料用水洗涤和然后在真空下干燥。

本发明的聚酰胺可有利地用作有待被成形以生产模塑品的组合物的热塑性基质的成分或组分。

这类组合物也是本发明的主题。

根据本发明，组合物包括有利地由热塑性材料组成的聚合物基质，和用于改进基质性能如机械、阻燃、导热、导电或导磁性能的填料或类似物。作为普通填料的实施可提及增强填料或增量填料。

根据本发明，聚合基质包括作为单一组分或非单种组分的本发明聚酰胺。

由于本发明的聚酰胺表现出比已知线性聚酰胺更高的熔体流动指数，对于类似的分子量和机械性能，则含填料的组合物更容易被注入模具中，也就是说有更高的速度。组合物也使得可能在模具中达到更均匀和充分的填充，当后者具有复杂形状的时候尤为如此。

本发明的聚酰胺也使得可能制备包括高水平填料的组合物，它可以至多达到占总组合物的80wt％。

这类组合物可凭借本发明聚酰胺的高熔体流动指数而被注塑加工。该组合物的机械性能高，因为当填料水平增加时机械性能一般提高。

作为适合于本发明的增量或增强填料，可提及通常用于增强聚合物组合物的填料，例如包括无机纤维如玻璃纤维、碳纤维、陶瓷纤维或由合成材料制成的纤维如芳族聚酰胺纤维，粉状填料如滑石、蒙脱石或高岭土，或玻璃珠和外壳的纤维填料。

粉状填料也用于改进组合物的阻燃性。这类填料例如是金属化合物如氢氧化镁或氢氧化铝。

玻璃纤维是本发明优选的增强填料。

根据本发明的另一优选特征，组合物的聚合物基质由本发明的聚酰胺与一种或多种其它聚合物、优选聚酰胺或共聚酰胺的混合物组成。

作为本发明优选的其它聚合物，可提及半结晶或非晶态聚酰胺，如脂族聚酰胺，半芳族聚酰胺和更通常的线性聚酰胺，它们是由芳族或脂族饱和二酸与脂族或芳族饱和伯二胺，内酰胺，氨基酸或这些单体的混合物之间缩聚得到的。

作为其它聚合物的实例可提及聚己二酰己二胺，由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸得到的聚邻苯二甲酰胺，如以Amodel商标销售的聚酰胺，或由己二酸，六亚甲基二胺和己内酰胺获得的共聚酰胺。

在该实施方案中，本发明的聚酰胺在基质中的重量浓度可以在宽范围内变化，有利地占聚合物基质总质量的30-80％。

本发明的组合物也能够包括任何普通的添加剂如阻燃剂，热和光稳定剂，蜡，颜料或类似物。

这类组合物可以用于制备用于汽车工业、连接器工业的模塑品、电子元件、用于各种活动如体育活动或休闲活动的附件。

通过阅读以下给出的仅用于说明目的的实施例，将更清楚本发明的其它细节和优点。

实施例1-本发明聚酰胺的合成

聚合反应在包括搅拌设备的加热高压釜中进行。

将4444g己内酰胺和61g 2,2,6,6-四(β-羧基乙基)环己酮加到有160g蒸馏水和5.6g己二酸的高压釜中。

环己酮化合物和它的合成方法描述在Herman Alexander Buison和Thomas W.Riener的文章“The Chemistry of AcrylonitrileⅡ-Reactions with Ketones”JACS 64 2850(1942)中。

在搅拌状态下的混合物在6巴的压力下在265℃的温度下加热。

将其保持在该温度和压力下达2小时。

星形链的浓度PS根据上述Yuan模式计算。

得到的聚酰胺的结果和性能在以下表Ⅰ中列出。

实施例2

使用丙二胺四乙酸(DPTA)单体作为多官能单体来重复实施例1。

四官能单体和二官能单体的摩尔浓度以及二官能单体/四官能单体的比率是相同的。

得到的聚酰胺的性能和组成也在下表Ⅰ中给出。

对比实施例

对比实施例A,B和C也表示在表Ⅰ中。

实施例A对应于采用除己二酸外的实施例1的单体得到的聚酰胺。星形链的浓度等于大约80％。

实施例B也是采用除己二酸外的实施例1的单体获得的。星形链的浓度等于大约100％。

实施例A和B对应于公开在专利申请2,743,077中的聚酰胺。

实施例C对应于由ε-己内酰胺聚合得到的聚己内酰胺。星形链的浓度为0。

表Ⅰ

实施例		1	2	A	B	C
实施例		1	2	A	B	C	单体	己内酰胺(mol％)	95	95	95	95	100
多官能单体(mol％)	0.4	0.4	0.5	0.5	-			己内酰胺(mol％)	95	95	95	95	100
多官能单体(mol％)	0.4	0.4	0.5	0.5	-	二官能单体(mol％)		0.1	0.1	-	-	-
转化度		100％	100％	80％	100％	二官能单体(mol％)		0.1	0.1	-	-	-	-
转化度		100％	100％	80％	100％	结构性能	Mn	22601	22601	18669	21722	19550	-
Mw	30107	30107	26102	27904	39000		Mn	22601	22601	18669	21722	19550
Mw	30107	30107	26102	27904	39000		PS(％)	80	80	82.5	95.9	0
PL(％)	20	20	17.5	4.1	100		PS(％)	80	80	82.5	95.9	0
PL(％)	20	20	17.5	4.1	100		NH₂端官能团(meq/g)	7.2	14.5	18	12	48
COOH端官能团(meq/g)	179	184	161	180	95		NH₂端官能团(meq/g)	7.2	14.5	18	12	48
COOH端官能团(meq/g)	179	184	161	180	95		流变和机械性能	相对粘度(1)	2.27	2.2	2.16	2.05	2.7
在熔化介质中流动指数(g/10min)(2)	28	31	33	45	4			相对粘度(1)	2.27	2.2	2.16	2.05	2.7
在熔化介质中流动指数(g/10min)(2)	28	31	33	45	4	缺口Izod冲击强度(J/m)		5.2	5.3	5.8	3.2	5.5
模量(MPa)	2694	2608	2706	2420	2750	缺口Izod冲击强度(J/m)		5.2	5.3	5.8	3.2	5.5
模量(MPa)	2694	2608	2706	2420	2750	拉伸强度(MPa)		75	77	76	65	75

(1)相对粘度从聚合物在96％硫酸中的1％溶液测量

(2)熔体流动指数(MFI)根据ASTM标准D1238测定

这些结果清楚地说明了本发明的方法使得有可能获得流变和机械性能与对比实施例获得的其星形聚合物的转化度为80％的聚合物类似的聚合物。而制备方法却很容易控制。

包括填料的组合物

包括聚酰胺基质的组合物通过在Werner和Pfleiderer ZSK40型双螺杆挤出机中在熔化状态下混合被添加玻璃纤维。

因此，包括50wt％玻璃纤维的组合物分别用本发明的星形聚合物质量比等于0.80的聚酰胺(实施例1)，质量比等于0.96(实施例B)的星形聚酰胺或普通PA6(实施例C)来制备。

进行挤出和混合的参数在以下表Ⅱ中列出：

表Ⅱ

基质	聚酰胺实施例C	聚酰胺实施例1	聚酰胺实施例B
基质	聚酰胺实施例C	聚酰胺实施例1	聚酰胺实施例B	挤出温度	250℃	240℃	240℃
螺杆的旋转速度(转/分钟)	260	260	260	挤出温度	250℃	240℃	240℃
螺杆的旋转速度(转/分钟)	260	260	260	组合物产量(kg/h)	40	40	40
扭矩(N.m)	42	25	23	组合物产量(kg/h)	40	40	40
扭矩(N.m)	42	25	23	吸收的电动机功率，安培(A)	34	27	25

这些组合物的性能在以下表Ⅲ中列出。

表Ⅲ

基质	聚酰胺实施例1	聚酰胺实施例B	聚酰胺实施例C
基质	聚酰胺实施例1	聚酰胺实施例B	聚酰胺实施例C	模量(MPa)	15500	15300	14200
熔化介质中流动指数g/10min.	18	15	7	模量(MPa)	15500	15300	14200
熔化介质中流动指数g/10min.	18	15	7	缺口Izod冲击强度(J/m)	12.8	13.3	16.6
非缺口Izod冲击强度(MPa)	81	84.2	81.2	缺口Izod冲击强度(J/m)	12.8	13.3	16.6
非缺口Izod冲击强度(MPa)	81	84.2	81.2	HDT(℃)(1)	202	204	203
螺旋试验(cm)(2)	75	60	36	HDT(℃)(1)	202	204	203

(1)根据ASTM标准D648在1.82N/mm²负载下测量

(2)该试验在于利用180吨Battenfeld压机在270℃下将组合物注塑到厚1mm和宽40mm的螺旋形模具中，模具温度为80℃和注塑压力为80kg/cm²，注塑的持续时间为1.5秒。试验结果通过用组合物正确填充模具的长度来确定。

Claims

1、包括线性高分子链和星形高分子链的聚酰胺的制备方法，其特征在于由包括至少以下单体的单体混合物进行聚合反应：

a)下面通式(Ⅰ)的单体：

R₁-[-A-Z-]_m (Ⅰ)

b)下面通式(Ⅱa)和(Ⅱb)的单体：

X-R_z-Y(Ⅱa) 或

c)下面通式(Ⅲ)的单体：

Z-R₃-Z (Ⅲ)

式中：

R₁为包括至少两个碳原子和可包括杂原子的线性或环状芳族或脂族烃基，

A为共价键或包括1-6个碳原子的脂族烃基，

Z表示伯胺基团或羧基，

当X表示羧基时，Y为伯胺基团，

或

当X表示伯胺基团时，Y为羧基，

M为3和8之间的整数，

和在于进行聚合反应直到达到热力学平衡为止。

2、根据权利要求1的方法，其特征在于式(Ⅰ)的单体的摩尔浓度在0.1％和2％之间，以相对于单体总量的摩尔％表示，和式(Ⅲ)所示单体的摩尔浓度在0.1％和2％之间，相对于100％的余量是由式(Ⅱa)或(Ⅱb)的单体组成。

3、根据权利要求1或2的方法，其特征在于式(Ⅰ)单体与式(Ⅲ)单体的摩尔比在2和8之间。

4、根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于在缩聚引发剂存在下进行。

5、根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于基团R₁为环己酮基。

6、根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于基团R₃为包括1-36个碳原子的多亚甲基基团。

7、根据前述权利要求中任一项的方法，其特征在于式(Ⅱb)的单体为ε-己内酰胺。

8、权利要求1-7中任一项的方法制备的聚酰胺，其特征在于包括50％-90％星形高分子链。

9、包括聚合物基质和填料的组合物，其特征在于聚合物基质包括至少一种由权利要求1-7中任一项的方法得到的聚酰胺。

10、根据权利要求9的组合物，其特征在于包括由权利要求1-7中任一项的方法得到的聚酰胺组成的聚合物基质。

11、根据权利要求9的组合物，其特征在于包括由线性聚酰胺和可通过权利要求1-7中任一项的方法得到的聚酰胺的混合物组成的聚合物基质。

12、根据权利要求11的组合物，其特征在于权利要求1-7的聚酰胺以相对于聚合物基质总量30％-80％的重量浓度存在。

13、根据权利要求11或12的组合物，其特征在于线性聚酰胺选自通过芳族或脂族饱和二酸与脂族或芳族饱和伯二胺，内酰胺，氨基酸或这些单体的混合物之间的缩聚反应得到的聚酰胺。

14、根据权利要求13的组合物，其特征在于线性聚酰胺为选自PA-66,PA-6,PA-4,6或PA-12的脂族和/或半结晶聚酰胺或共聚酰胺或选自聚邻苯二甲酰胺的半结晶半芳族聚酰胺或共聚酰胺。

15、根据权利要求9-14中任一项的组合物，其特征在于填料的重量浓度低于组合物的80wt％。

16、根据权利要求9-15中任一项的组合物，其特征在于填料为选自纤维填料如玻璃纤维、碳纤维、矿物纤维或由热固性材料制成的纤维，或粉状填料如滑石的增强或增量填料。

17、根据权利要求9-16中任一项的组合物，其特征在于填料为阻燃填料。