JPS59193922A - 結晶性ポリアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の分野は、ヘキサメチレンジアミン（ｔＩＭＤＡ
　）とトリメチルへキサメチレンジアミン（ＴＭＨＭＤ
Ａ）との混合物と、テレフタル［（ＴＡ）　　とアジピ
ン酸（ＡＡ）との混合物あるいはＴＡ、イソフタル酸（
ＩＡ）ｔ６よびＡＡの混合物のいずれかと、かうの結晶
性コポリアミドに関するものである。

１−ＩＭＪ）Ａ　、　’ｌ’ｌ’ＶＨＭＤＡ　オ、Ｊ：
　ヒＴＡ　、　ＡＡ　カラ＋７）、そして庄ｆこ、Ｉ−
１［Ｖ１＋）Ａ　、　ＴＭ）ＩＭＤＡ　　および′ＰＡ
、１ＡおよびＡＡｈ・らの、ｆ１２４０℃からＦＪ５０
５℃の加熱撓み温度をもつ光填徂Ｈ，物は当業において
知られていない。

同様に、■）１１）Ａ、ＴＭＨＭＤＡと前述二酸類とか
らの射出成型性品質のポリマーを与える結晶性コポリア
ミドの製造方法も当業において考えられていなか−）Ｔ
こ。

興１床ある文献は、米国特許第６，５５３，２１３８号
を含み、これはポリエステル混合物乞開示しており、ぞ
２Ｌのいくつかの成分はｌ’Ａ、ＩＡ、　　またはＡＡ
であることができ、そしてまた米国特許１，２１８．５
０９号を含み、これは各種のファイバーを開示している
。ＴＡ、ＩＡ、ＡＡおよびｌ−ＩＭＤＡの諸成分からの
透明ターポリアミドは日本特許第７０２１１１６号［お
いて開示されている。英国特許用Ｍ６０４／４９は非晶
質のＴＡ、ＡＡ−ＨＭＤＡ　　ポリアミ′ドを開示し、
ドイツ公開公報第２，６５１，５６４号はＴＡとＩＡと
きわめて装置のＡＡとＨＭＤＡｉ含むファイバー形成性
ランダムターポリアミドを開示している。日本公開公報
第７１０１８８０９．５２０８５５１６．および７１０
２８２１８号はＴＡ、ＩＡ、ＡＡとｆ（Ｍｌ）Ａのポリ
アミドからのファイバー乞開示している。これらの文献
をすべて概観すると、ＨＭＤＡとＴＭＨＭＤＡとＴ、Ａ
およびＡＡとから、あるいはＨＭＩ）ＡとＴＭＨＭＤＡ
とＴＡ、ＩＡおよびＡＡの混合物とから製造される結晶
性コポリアミドは、ｆ１２４０℃から約６０５°Ｇの加
熱撓み温度をもつ充填組成物も含めて、当業において考
えられたことがなかった。

本発明の一般的目的はガラスファイバー、カラスピード
、鉱物、あるいはそれらの混合物で以つ”’　Ｉ’ｌｌ
ｌ　’＋’ｆｆｌ　３　ｎ　ｆ、１、ｔ１八４１ＪＡ　
トＴ；＼４１ｊＭｌ）Ａ　ト’ｌ”　Ａ　ｋ；　、Ｊ：
　ヒへＡの混合・１勿とから、あるいはＬ−Ｉ　Ｍ　Ｄ
　ＡとＴＭｌ−ｆｉｚ…Ａ、ピ’ｌ”Ａ　、　Ｌ　Ａ　
％ｉよびＡＡの混合物とから、つくられ・コ、成）ｕ）
１４組成物乞提供することである。その他の１：Ｉｌ杓
は結晶性ポリアミドの製造法および重縮合反応用触媒の
Ｊ’Ａ造法？含む。

１１ｖｌ　１．）Ａ、　ｉｃ；　ヨ’ｔ、ｙ　Ｔ　ＭＨ
ＭＤＡ　ノ１ｍ　合物ト’Ｌ　Ａ　オＪ：　ヒΔＡのｌ
昆合」勿とから、あるいはｌ−Ｉ　Ｍ　１）ＡとＴＡ、
ＬＡおよびＡ　Ａ　ｏ、）　ｉ昆合１勿とから、充填ル
又型、コポリアミトゲ得ろことかできろことケ本発明者
らはここに発見Ｌ１このである。ＨＩＶＩ　ｌ）Ａ対′
ＰＭＨＭｌ）Ａのモル比ばｊ）゛４当なのはｆＩ５５／
４５から約９８７２の範囲、好ましくは約５５／４５か
ら約９５１５であることかでき６゜１−１１＼４１）Ａ
　トＴＭ）ＩＭＩ）Ａ　トノｍｇ！！勿トＴ　Ａ　オ、
１：ひｋ　Ａとのモル比は約１００／６１１５９から１
０１１／９５１５の範囲にあり得ろ。ｈｌ　Ｍ　Ｄ　Ａ
とＴ〜１１−ＩＭ、Ｌ）Ａ　とのｌ昆合４勿とＴ　Ａと
ＩＡおよびＡＡのイ昆合９勿とのモル比は豹１００／６
１１５９力）もＩＵＬＩ／９５１５の範囲であることが
できる。これらの、）セ；晶Ｖ１−小リアミドは、カラ
スファイバー、カラスピード、鉱物あるいはそれらの混
合物で以って充填および成型するとき、ＡＳＴＭ法Ｄ６
４８によって測定して、約２４０℃から約３０５°Ｃの
加熱撓み温１ｙ７もっている。このことは通常にはな（
・特長であり、促来法においては完全に予期されないこ
とであり、なぜならば、匹適するポリアミドかはるかに
低い加熱撓み温度乞もつからである。旨い加熱撓み温度
ケもつことの重要性は、射出成型し１こコポリアミドを
自動車の屋根、芝刈機のかこ（・。

チェーンソーの保護板、のような応用および電気コネク
ター器典において使用することを可能にすることである
。この高い加熱撓み温度のほかに、これらのコポリアミ
ドの抗張力は約２０．０００から約４０．ＤＯＯｐｓｉ
　　（約１，４００から約２，８００　ｋｇ／ｃｒｌ　
）であり、これはダイカストのアルミニウムまたは亜鉛
と回等ま１こはより高く、−万、本発明のコポリアミド
の比■はアルミニウムまたは亜鉛の約半分である。この
ように、これらのコポリアミドは輸送設備の応用におい
て符に有用である。これらの充填コポリアミドはまたＡ
ＳＴＭ法Ｄ７９０によつて測定１−て約白万から約三白
万ＤＳＩ　（約７万がら杓２１万に９／＜、ｉ　）の曲
げモジュラスをもっている。

このＩ／Ｉ−宵は寸広的安定性ケ必要とする応用におい
て有利で病ろ。これらのコポリアミドの分子数は約５．
０　［Ｊ　Ｏかも約３０．０００である。

我々のコポリアミド組成物は約１０から６０車１け％の
カラスファイバー、カラスピード、鉱物。

ル）ろいシよそれらの混合物、あるいは黒鉛ファイバー
で以て充填することができろ。有利には、成型用シ′１
１成物は約２０から約５０車ψ係のガラスファイバー、
ガラスビード、鉱１勿、あるいはそれらの脱会９勿、あ
７．）い＆ｉ黒鉛ファイバーヶ含んでもよい１．４＼光
明省らのＩ？ｔ）究では、尚い〃０熱焼み温度はポリ−
！−の一部、約２０から５０車ｋｌ、をガラスファイバ
ー、ガラスビード、鉱物、あるいは黒鉛ファー１バーで
以て置換すること乞特威とすることが示され１０１これ
らのカラス充填ポリアミドおよびコポリアミドはカラス
ファイバー、カラスピード。

風物９、拓４いは黒鉛充填月ケ使用せずにつくった成型
ＪＪ　ｌｊｋψカよりはるかに紅隘的である。このよう
に、不発明を用いるとぎには、それによって同性のコス
）７下げることができるが、きわめて商い曲げ強度を必
要とするポリアミドの商業的応用を太いにひろげること
ができる。その方法はファイバーへ転化させろために熔
融物ン供給する単軸スクリュー押出器で以て出発する。

モノフィラメント用ダイはマルチフィラメント・亥゛イ
と類似である。モノフィラメント法は速度のおそい操作
であり代表的には５０から２００フイ一ト／分（１５か
ら６０ｍ／分）である。熔融紡糸操作のためには、４０
かも８０フイ一ト／分（１２かも２４ｍ／分）の速朋が
モノフィラメント工程に用いるａ　Ｑｔであった。−万
、モノフィラメントははるかに低い引落藁で以て水で角
、冷する。モノフィラメントはその後、カロ熱された引
落（５系で以て引落される。

このモノフィラメント引落しは加熱浴を用いろ製造系で
なされろ。

第　　１　　衣 １’Ａ／ＩＡ／ＡＡ−ＩＪＭＩＪＡ／ＴｉＶｉｊＶＩ）
Ａ０５０ ８６０ １［Ｊ５０ 第１表（続き） ターポリアミド　モノフィラメント ６５／２５／１０−７５／２５　　　　　　　　　　ろ
０．９　　　４．２　　　　　４４，５１５．１　　６
，５　　　６５，２ ２４．６　　４．９　　　　５２．８ ６５／２５／１０−９０／１０　　　　　１２．４　　
５．０　　　５５．５１１．６　　５．６　　　６υ、
３ ３３．２　　３，５　　　　５９．７ ６５／２５／１０−１００／（１１９２４，０５６，０
〜１１５〜５．８ ２１．３　　３，６　　　　５４．７ ７５／１５／１０−９０／１０　　　　　　９．７５，
６　　　６５，０５１．２　　２，２　　　５４，４ ２７．７　　３，５　　　　４５，９ １１．０　　４．４　　　５６．５ 第１衣（続き） ６５／２５／１０−７５／２５　　　　　　　　　　　
　４．２５．２ ４．２ ６５／２５／１ｔ）−９０／１０　　　　　　　　　　
　　４．５５．２ ６．５ ６５／２５／１［Ｊ−１００／Ｌｌ　　　　　　　　　
　　　　　４．４５．２ ５．２ ７５／１５／１０−９０／１０　　　　　　　　　　　
　　４５２．６ ６．２ ５．６ 適切には、本発明のコポリアミド製造法において、反応
温度は約２６０から３１５℃の範囲に保たれる。ＴＡと
ＩＡおよびＡＡの混合物とは６５／ろ５から８５／１５
のモル比にあり、Ｌ４ＭＤＡおよびＴＭ［（ＭＤＡの混
合物と外部溶剤の添加なしで反応させる。本方法におけ
る反応剤溶融物温度は約２５０℃から２７０℃の範囲に
保たれる。好ましい方法においては、反応は約９０°Ｃ
から１５０℃の温１埃へ予熱したへりコーン反応器中で
実施する。我々のポリアミド製造方法においては、ＨＭ
ＤＡとＴＭＨＭＤＡ　、、！：（Ｄ約等モル量ＹＴＡ、
ＩＡｉ、；、！：　びＡＡの混合物、あるいはＴＡ　、
　ＡＡの混合物、と反応させる。ＨＭＤＡ対ＴＭＨＭＤ
Ａのモル比はＦ１５５／４５から約９５７５の範囲ＶＣ
あり得る。ＨＭＤＡおよびＴＭＨＭＤＡとＴＡおよびＩ
ＡとＡＡの混合物のモル比は、ＡＡ酸成分ポリアミド組
成物の合計の二酸成分の５モル％より少くない条件で、
約Ｉ　ＤＯ／６５／３５から約１００／８５／１５の範
囲ｔＱｉ）ってかつＡＡ対ＩＡのモル比が？ｆ／Ｅ３８
／１から約１７６８の範囲であることができる。

１１ＭＩ）Ａ、　、　Ｔｌν１１−１〜１１）Ａとｉ”
Ａ、ＬＡおよびＡＡの我々のＸＪ［現の成、！Ｉ、！Ｉ
　ＩＡ１曲の結晶性ポリアミドコポリマー（、ｔθ′の
Ｉｙ伽構造ｉｉ位 り　　　　　　　　　　　　０ （−１（Ｊ Ｃ）　　　　　−Ｎｌ：ｌ−Ｃｌも＋−ＮＨ−Ｃ−（（
シＨ２ｌ４−Ｃ−かう成り、式中、帆は６個の炭素原子
を含む直鎖１ｉｉ１ｆ肋族炭比水素基と長さ方向に６個
の炭素原子ンもつアルキルＩｔ侠飽和炭化水素釦との混
合物であり、この場合、このアルキル１直１努は５１固
のメチル基から成りそのうちの２個は同−戻素原子上に
ル）る。この二つの炭ｆヒ水素基の比は約５５／４５か
り約９５１５である。〕薗当な配合においては、Ａ：Ｂ
：Ｃの比は約６５：２５：１０から１８］８５：１０：
５である。

ＨＭＤＡ、ＴＭＨ［＼４１）Ａ、Ｔ卸よびＡＡのコポリ
アミドの場合には、その構造はＡ成分とじ成分から４’
ｆＩ′Ｇ成される。Ａ：Ｃ各単位のモル比は約６１／３
９かし約９５１５−Ｃある。本発明新規組成物の好よし
いジアミン類は、ヘキサメチレンジアミン、　２．２．
４−トリメチルへキサメチレンジアミン、　２．４．４
＝トリメチルへキサメチレンジアミン、あるいはこれら
の混合物である。本発明のコポリアミドの射出成型は約
１００°Ｃから２００℃の温度に保持【７た金型の中へ
このコポリアミド乞射出することによって達成される。

この方法においては、約ろ２０°Ｃから３５０℃のバレ
ル温間の場合に２０秒から１分のサイクルが用いられる
。これらの温度は成型されるポリアミドのＴ！ＪとＴｍ
ｖｃ応じて変動−ｊる。これらのコポリアミドはすぐれ
たυ口熱傍み温度と他の物理的性質をもつ。。

補強用材料の添加によって、特に曲げ価＋１ｉのような
物理的性質は、もしコポリアミドが＊ｈｔで約１０から
６０係のガラスファイバー、カラスビ−ド、鉱物、ある
いはｙＣすしりのｒｈ台９すると宮ε・場合に改善さ才
しる。クイ化しいＬＩ屯ｔｔ＋匠おいては、コポリつ′
ミドは車重で４勺２０かも５０％のカラスファイバーカ
ラスピード、または黒箱、あるいはそれらの混合物馨含
む。適切には、補強用材料がカラスファイバー、カラス
ピード、カラス球、−ｉ８たはガラス布でにフることが
できる。好−ましい充填材はカラスファイバーである。

これらは無アルカリの硼珪酸５ｍｍから５０ｍｍの範囲
の侵いファイバー、および谷フィラメントの長さが０．
０５＋ｎｍから５朋の短かいファイバー乞使用すること
も可能である。原則とｂ　ｏ　〉すｗ囲のカラスファイ
バーも補強材として１史Ｊ４１１．、てよい。

補価ポリアミドポリマーは各種の方法でつくってよい。

適切には、いわゆる切断していないカラスファイバーロ
ービンダストランドヶボリアミド熔融物で被覆し、次い
で粒状化する。有利には、この切断ファイバーおよびカ
ラスピードを粒状化ポリアミドと混合し得られる混合物
乞慣用押出器の中で熔融してもよく、あるいはまた、フ
ァイバーを押出器中の適当な人口を通して熔融ポリアミ
ドの中へ導入しでよい。射出成型条件は次の第２表に示
される。

第２表 金型温度　　　　　　　　　１００力ら２００’Ｃ射出
圧力　　　　　　　　　　７，０００から１６，０００
ｐｓｉ１０から４０秒間株侍。

背　　　圧　　　　　　　　　　　　１００から１，０
ＯＯｐｓｉサイクル時間　　　　　　　　２ｏから６０
秒押出器：ノズル温ＩＩ　　　　　５５０１＄）５６０
℃バレル：先端加熱　　　　　ろ２ｏ力′−ｇ）ろ５ｏ
℃スクリュー：　　　　　　　　　２０から６ｏ回転／
分本号広は四つの王女設備乞利用する。これらは塩反応
器、サージタンクおよび熟ｌ戎憎、第−市悔会反応器、
である。スチーム乞はじめの三段階における圧力調節に
用いるのが有利である。スチームの使用は、わからない
圧力洩′ｒＬにまどわされること／、Ｃく反応程肋を調
部できるので役に立つ。スチームはまた、我々の供給原
料物質中に水を全（または少敏（−か使用しないので、
我々の工程にイ１用である。圧力の調整が必要なときに
は、室系まｌこは別の不活性カスの使用によって水分圧
の低重をおこさせそして塩がらの水の故山？おこさせろ
ことかできろ。作業圧力が作業温１ｉＫおける平衡〕−
Ｆ−−ム分圧より大きいときには、スチームのほかに不
メ占注カスを便用することが制別である。従来法に１ぺ
いては、スチームは供給原料中の過剰水からくるか、し
かし、我々の新規方法においてはこの過剰水は屯稲合反
応によって発生する。

供給原料物質は適切には、我々の工程の第一段階、ｌ詰
反応器、の中へいくつかの方法のい」勺ｔがＶξよって
八人することかでき句。例えは、予１＋＋ｉｉ計緻装填
物をロックホンパー乞経て塙反応器へ供給することかで
きる。別の適当な方法はＨＭＩ）Ａと二酸類のスラリー
供給である。これは回分式段階ケより経費のかからない
設備に変える利点をもち。

はじめの二段階における循環操作の負幼来ン減らす。ま
た、供給原料を工程に導入する前の分析乞答易にする。

儒利には、反応剤は押出器を経てペーストとして装填す
ることができる。このような原料供給系は供給原料物質
を予熱することができ、供給原料中で水の水準を最小に
する。この糸の王な制約は高温分析設備を用いねばなら
ないことである。

頃反応器は、下向きに流れる間隔羽根タービンによって
攪拌される攪拌タンク反応器である。インペラの速度は
固体を反応するまで懸濁状に保つのに十分に大きいもの
であるべきである。圧力の能力は最低沸点モノマー成分
の揮発？妨げるのに十分であるべきである。塩反応器中
の遊離水の水準は０％（無水の供給原料物質）から約２
５からろＯ係のφｎ囲にあることができろ。これは供給
原不１の必要条件と相十奥の四ｇ＋１とによって１５１
１（財）され４ン。少址の水は者しい凝固点師下？与え
、各様の旨祷点塩類のＩＪｌ工１１＋馨改書する。

ｔ７リニの答？汁はサージタンクまたは熟成槽である。

七ＩＬは塩反比、器と同一温度と圧力にある。それは二
つの磯１１ヒケもつ。それはロックホンバー供＠７月４
いろときに塩反応器の回分式慄作乞連続式操作へ移’−
ｏ’（ｔｌはまた追加的な塩面留時間馨可能に（−２て
十分Ｖこ形成さ七′かつ安定化させる。この第二の段階
はまた未反応のモノマーが重縮合反応器へ通過するＯＪ
能性を最小にする。サージ反応器は非攪拌であることが
できるか、ゲル化に関する着任的１トＩＪ朗は攪拌反応
器の使用を正当１ヒする。

本号Ｗσ）ｉλ三の段階は第−重縮合反応器である。

この反応器は連続的攪拌タンク反応器であり、前の二つ
の反応器と比べて圧力が低く温度が商い。

この反比、＜には間隔羽根タービンまたは螺旋状錨のい
一４’　ｎかＫよって攪拌することができる。螺旋状鮪
’１ｔ；ｔ、より商い生成物粘度を０Ｊ′推ＶＣＬ、本
発明の最終的押出反応器における生産件乞改善する。本
耕現の方法において成功する軍費な要因は内部粘度を低
く昧つことによって第−重縮合反応器中の熔融体レオロ
ジーを制（財）することである。この概念は第一重縮合
反応器においてゲル化とポリマー付着問題乞最少化する
。第−重縮合反応器と押出器との間の釣合いは供給原料
中の水の水準の条件が変るにつれて、異なる各々の樹脂
について変る。

不法の最終段階は二軸スクリュー押出器反応器である。

この二軸スクリュー押出器は我々の工程におけろ有利な
構成部品であり、なぜならば、我々が製造する強い畠融
点樹脂の取扱いを容易にするからである。ディスク・リ
ング反応器、ｆ拌式ストランディング脱蔵器および薄膜
乾燥機のよう′な仕十げ反応器の他のタイプのものを利
用することができる。しかし、これらのうちのあるもの
は本樹脂の品枯１ｆを取扱うのに困難かあるかもしれな
い。

触媒は本方法において適切に用いろことができろ。これ
らの触媒は次の化合物：　ＮａＨ２Ｐ（Ｊ、　、　）１
３Ｐす２゜）１３ｔ’（Ｊ４．Ｈ２ＳＬＪ４．Ｈ（：ｌ
　、Ｎａ５Ｐ（Ｊ８．ＮａＨ２Ｐ（Ｊ４−　Ｈ２す、乞
３−む。Ｉ′ｉ！ｌ！謀の存在献は反Ｌ６剤会計車臘の
約ｏ、ｕ１から約１）、　２　＋ｉｒ　１１ｔ％で変り
得ろ。好ｚｒシい触媒。１′仄用−・所［顆ナトリウム
である。

以゛トのμ施例は本発明の奸才【７い具体化乞解説する
ものである。これらの実施例は解職の目的だけのもので
あり本発明の条どトまたは鎖酸に関して全ａυ的［決定
的なものであるとは考えていないことが理解される。

実施例１ ポリマーの製造 ６５／ろ５−９０／１０・′１’Ａ／ＡＡ−１−１ｔ〜
４Ｌ、ｌＡ／’ｆ’Ｍ）ＪｔＶ１１ＪＡυ既Ｈ４７戎祷
馨ここで例として用いた。反応剤を２０Ｌｌ−２５０”
Ｆ（９３−１２１℃）へ予熱］７た４（゛ｖヘリコーン
反眠、器の中へ装填し、温度調面乞６０５”Ｆ（６１８
℃）へ設定（、た。［ひ神器は最高、約５５　ｒｌ＋ｃ
に設定した。

約１５分後、反応器圧力は１２０　ｐｓｉ　（８，４ｋ
ｌ？／Ｃｎ１）　ｘ上かり、熔ｒ課物の温度は約４２５
′Ｆ（２１８℃）に達［７ｆコ。反Ｌ５＋　ｌｐｐの圧
力Ｙ　１２［Ｊｐｓｉ　（８，４に９．１０＋ｉ）にオ
イてｂ分間法ち、矢いで１００１）Ｓ　ｉ　（７ｋｇ／
に＠　ｌ　ヘ２分１＝ｊテ排気し、溶融物温度が５６８
°Ｆ（２９８″Ｇ）へ上がったときに１００ｐｓ百７ｋ
ｇム）において約１８分１ｉａｌ沫持した。反応器圧力
を次に大気圧へ２分間にわたって排気した。反応混合物
を約８分問屋素バージ下で保持し、次いで水の中へ落し
た。この実験の合計反応時間ばｆ１５０分であった。こ
のａ１脂の内部粘眩は１．４５ｄβ／ｇ　であることが
測定された。

物理試験 ６５１５５−９０／１０・’１”Ａ／ＡＡＪ−ＩＭＤＡ
／ＴＭＩ−１［Ｖｌｌ）Ａドア５／１５／１０−９０／
１０　・ＴＡ／ＬＡ／ＡＡ−１−ＩＭＩＪＡ／Ｔ　ｉ’
ｖｊ　ＨＭＤ　Ａのポリアミド樹脂ン粉砕し、真空府中
で一夜乾燥Ｌ、４５％のカラスファイパート混合］２、
試吸悸に射出ｂｙ、型した。材料性質ンＡ　Ｓ　’Ｌ”
　Ｍ標準条件で試験した。

試験結果を次表に示す。

唄りろンく ６５１５！−）−９０／ＩＤ　　ＴＡ／’Ａノ’覧斗Ｉ
ＭＤＡ／Ｔｌ＼４１−ＩＭυＡ　　（１，４５１，Ｖ、
）ｆＪ　　　　　　　１５．２．　　５，１　　　　　
１９．７　　　Ｌ１４４４ｈ　　　　　　　５７．６　
　　　ｂ、７　　　　　５３．２　　１．８Ｕ７　ｂ／
１　ｈ／１　［ｊ−９Ｌｌ／１０　ＴＡ　／　ＩＡ／Ａ
Ａ−ｉ　ＩＭＩ）Ａ／’ｒｒ〜１１１ＭＩ）Ａ　（０，
７８１，Ｖ、　）４５　　　　　　ろ７．６　　　５，
６　　　　　５２．２　　１．８２６５／ごｌ＋５−９
０／１０　　’ｌ’Ａ　／ノＡ、ノ為−−ＨＩＶ１１．
）Ａ／Ｔ＋＼４１七νＩ１．ＩＡ　（１，４５１，Ｖ、
）ｔＪ　　　　　　　　　　　［Ｊ、８　　　　　　　
　　　２５４４５　　　　　　　　　　３．０　　　　
　　　　　５７１７５／１ｂ／ＩＵ−９ＬＩ／１０　　
’ｌ’Ａ／ＬＡ／八Ｊ（−ト１〜へ１．＋Ａ／ＴＭＩ（
ｉｖ■）Ａ　　（０，７８１，Ｖ、）（Ｊ　　　　　　
　　　リ　　　　　　　　　２４５４り　　　　　　　
　　　　５．８　　　　　　　　　　５８０実施例２ 一般的に、８５／１５−１０３＊　ＴＡ／ＬＡ−ＨＭＩ
）Ａポリアミドは作るのが困難でかつ射出成型が困難で
あるが、しかし、配合中のＨＭＤＡの６％を、’ｌＩ’
Ｍｌ−ＪＭＤＡによって置換えろときには、このポリア
ミドは熔融υ０工によってっ（るのが容易でありかつ射
出成型し易い。４５％のカラスファイバーで以て充填し
たこの二つのボリア゛ミドのｔ！＋質は次表に示す。

＊　多くの実験において、我々はジアミンの過剰を使用
する。

第４表 ４５％σ）ガラスファイバーを充填 した　８５／１５ポリアミドの性質 １１ＭＩ）Ａ／ＴＭ１１＋〜酌Ａ　　　　　　１０５１
０　　　　９７／６試料記号　　　　　　　　Ｚ２２９
Ｕ　　　　Ｚ１１５６４ｎ　＋１＝　＋ｑ　ｇｖｓ帖Ｉ
Ｊｆ、　ｄｅ／ｇ　　　　　　　１．０５　　　　１．
０４引張強１史、　ｐｓｉ　　　　　　　５４，５００
　　　　ろ３，１００弓ＩＩｉ長（申ひも１％　　　　
　　　　　４，５　　　　　４．０曲げ・所１隻、　ｐ
ｓｉ　　　　　　　４？、５００　　　５０．５０１１
曲げ化ジュラス、　１０’ｐｓｉ　　’　　　　１，９
７　　　　１．９６水吸収系９％　　　　　　　　　ｌ
Ｊ、２１　　　　０．１６一般的手順 塩は次の辿りつくる二二酸モノマーとジアミンモノマー
を間隔羽根タービンをもち適当な温度と圧力の定格をも
つ回分式反応器へ装ｖ４（−て均質な塩浴液を提供する
。これは代表的には４２５かも４５０′Ｆ″（２１８か
ら２５２°Ｃ）および４５０から５５０ｐｓｉ、ｇ、（
ろ１，５　から６８．５ゆ肩ゲージ）である。

追加的な成分はまた水、触媒、シリコーン曲、端末キャ
ンピング剤および可塑剤？含めて塩反応器の中へ導入す
る。塩の水含有数は重量で２５％までに及ぶ。好ましい
範囲は重量で約１５から１７％である。

塩はポンプを通（２て計量し、圧力は１ｂｏｏ−’＋ｏ
ｏ。

ｐｓ曽（１０５−５５０ゆム・ゲージ）へ上げろ。得ら
れろプレポリマー２次に予熱帯へ通し、そこで温度を約
４２５から４５０″Ｆ（２１８から２６２゛Ｃ）へ上げ
、次に約５５０’Ｆから約６２５″Ｆ（ＦＪ２ＢＢ’Ｃ
，かう約５２９℃）へ上げろ。ここでの合計の滞留時間
は２５から５０秒である。得られろプレポリマー２次に
調節弁を通してフランシュして０−４００ｐｓｉ、２　
（０−２８に９／ｃｎｉ　）　　の圧力にオ６いてエア
ロゾル・ミストゲ生成させ、ポリマーを次に管状フラッ
シュ反応器中に辿す。この反応器は市い熱流速乞ポリマ
ー””Ｗ供−ｒ　７Ｄ＋　、にう設計ｇｎｉ６５０カラ
約１０ｔＪＯ’ＰＣ５４ろから５６８℃）の壁温馨もち
、熔融物温段組囲はフラッシュ反応器ｗ　：＋ｊｆｉ　
Ｌで約５００から約７５０°Ｆ（約２６０からｆ１５９
９℃）である。反応器中の合計ｔＲ５留峙間は供給速以
と圧力に基づいて約０．１から約２０秒である。（内部
粘度（１，Ｖ、）は６０／４０フエノール・テトラクロ
ロエタン中で５０℃において測定する）。

このポリマーをさらに分子敬？博すために実施例６中の
ＺＳ　ｌｔの記号の二軸反応器のスクリュー十ｖｃ面撒
射出するのが１更利である。実施例５はこσ〕一般的手
＋１ｍにおいて記載の辿りにつくり特定的な胛前１ｊは
次のｌｌ１ｌりであつ７ｊ。

実施例５ 七ノマー：　　　　　　　６５％　　へキサメチレン　
ジアンモニウムテレフタンート １５％　へキサメチレン　ジアンモニウムインフタレー
ト １０％　へキサメチレン　ジアンモニウムアジペート １０％　７ミンクｒＲ付ｉＭｅｌ）　（ＴｔＶＩＡ、　
ＨＩｏＡ）水含Ｍ量：　　　　　１５ｏｈ（重量、）比
マス７０−＝　　　１４１　ボンド／時−平方インチ滞
留時間：　　　　＠反応器　　１００分子熱帯　　　　
４０秒 反応帯　　　　５秒（推定） 反応器壁温：　　　　７５０”Ｆ″ 圧　カニ　　　　　２００　ｐｓｉｇ 熔融物温度＝　　　５２５下から６４０下塩供給温度：
　　　　６２０’Ｆ 生成物内部粘度：　（フェノール／ＴＣＥ）管：　　　
　　　０．２０　ｄｌｌ／ｇＺ　Ｓ　Ｋ　：　　　　　
　１．０１　ｄｌ／！ｊ特許出願人　　スタンダード・
オイル・カンパニーシー　、　　。

第１頁の続き ■Ｉｎｔ、　Ｃ１，３識別記号　　　庁内整理番号／Ｄ
　０１　Ｆ　６／８０ １−　　明　者　ユーツアイ・チェン アメリカ合衆国イリノイ州６０１３ ７グレン・ニリン・マツキャロ ン・ロード２２ウェスト４０１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）結晶性ポリアミドコポリマー組成物であって；次の
   反復成分から成３、 および Ｕ　　　　　ｔＪ Ｃ）　　　−ＮＨ−（Ｒ）−ＮＨ−（、ニー（Ｃ日、）
   ４−Ｃ−（式中、Ｒは６個の炭素原子から成る直鎖脂肪
   族炭化水累基と長さ万（ロ）で６個の炭素原子を含むア
   ルキル置換飽和炭化水素鎖との混合物であり、ここに、
   このアルキル置換は６個のメチル基がら成りこの６個の
   メチル基のうちの２個が同一炭素原子上にあり、二つの
   炭化水素のモル比は約５５／４５かも約９５７５であり
   、Ａ／ＣまたはＢとＣとの混合物のモル比は約６１／ろ
   ９から９５１５であり、Ｂ対Ｃの比が約６８／１から１
   ／６８である入組酸物。 ２）成型された物体の形にある、特許請求の範囲第１項
   に記載のポリアミドコポリマー。 ろ）射出成型組成物が約１０％から約６０％のカラスフ
   ァイバー、ガラスビード、鉱物ファイバー。 黒鉛ファイバーあるいはこれらの混合物から成り、かつ
   射出成型組成物が約２４０から約６０５°Ｃのカロ熱撓
   み温度をもつ、特許請求の範囲第２項に記載のポリアミ
   ドコポリマー。 ４）射出成型組成物が約２０から約５０％のガラスファ
   イバー、ガラスビード、鉱物ファイバー。 黒鉛ファイバーあるいはこれらの混合物から成り、かつ
   射出成型組成物が約２４０から約６０５℃のυ口熱撓み
   温度をもつ、特許請求の範囲第２項に記載のポリアミド
   コポリマー。 ５）直鎖炭化水素とアルキル置換炭化水素の比が矛’−
   ＋５５対約４５からｆ１８０対約２０である、特許・１
   ｉｌ’ｌ求の範囲第１項に記載のポリアミドコポリマー
   。 ６）直鎖炭化水素かへキサメチレンでありアルキルｉｔ
   ｔ　４ｍ炭化水素が２．２．４−　　トリメチルへキサ
   メチレン、　　２．４．４−　　）リメチルへキサメチ
   レン。 あるいは両者の混合物である。特許請求の範囲第５項に
   記載のポリアミドコポリマー。 ７）成型物体の形態にある、特許請求の範囲第６」工↓
   に■己戦のポリアミドコポリマー。 ８）射出成型組成物が約１０からｆＪ６０％のカラスフ
   ァイバー、ガラスビード、鉱物ファイバー。 黒鉛ファイバーあるいはこれらの混合物から成り、かつ
   、射出成型組成物が約２４０から約６０５℃の加熱撓み
   温１隻ケもつ、特許請求の範囲第７項に記載のコポリマ
   ー。 ９）成型組成物か約２０から約１５０％のガラスフ了イ
   バー、ガラヌビード、鉱物ファイバー、黒鉛ファイバー
   あるいはこれらの混合物から成り、かつ、コポリマーが
   約２４０から約５０５°Ｃの７ＪＬｌ熱涜み温邸火もつ
   、特許請求の範囲第８項に記載のコポリマー。 １０）ポリアミドがファイバーの形態にある、特許請求
   の範囲第１項に記載のポリアミドコポリマー。 １１）ポリアミドがファイバーの形態にある、特許請求
   の範囲第６項に記載のポリアミド。 １２）ポリアミドが積層体の形態にある、特許請求の範
   囲第１項ｋＣ記載のポリアミド。 １６）次の反復成分： および ０ ＥＩ）　　−ＮＨ−（几）−ＮＨ−Ｃ−（Ｃ）１２）４
   −Ｃ−ｃ式中、Ｒは６個の炭素原子から成る直鎖脂肪族
   炭化水素基と長さ方向に６個の炭素原子のアルキル置換
   飽和炭化水素鎖との混合物であり、ここで、このアルキ
   ル置換が５個のメチル基から成りこの６個のメチル基の
   うちの２個が同一炭素原子−ヒにあり、二つの炭化水素
   の重量比が約５５／４５から子′す９５１５でｈす、１
   ：１１の中１政比か約６１１５９かも９５１５である）
   、かう成る結晶性ポリアミドコポリマー、。 １４）成型′動体の形トルにある。特許請求の範囲第１
   ６項に一己１戊のポリアミドコポリマー。 １５）成ノ凹岨Ｊｙ１．′ｌ勿が約１０から約６０％の
   ガラスファイバー、ガラスビード、鉱物ファイバー、黒
   鉛ファイバー、あるいはこれらの混合物から成り、かつ
   、射出成型組成物が約２４０から約６０５°Ｃの加熱撓
   Ａ温度をもつ、特許請求の範囲第１６項に１１己載のポ
   リアミドコポリマー。 １６）成型組成物が約２０から約５０％のカラヌフーｒ
   イバー、ガラスビード、鉱物ファイバー、黒鉛ファイバ
   ーあるいはこれらの混合物から成り、かつＪトｒ出成型
   、組成物が約２４０から豹５０５℃の加熱停＝ｌ＋輻反
   乞もつ、特許請求の範囲第１６項に記載のポリアミドコ
   ポリマー。 １７）直鎖炭化水素対アルキル置換炭化水素の比がｆ、
   ＋５５対４５かも約８０対約２０である、特許請求の範
   囲第１５項に記載のポリアミドコポリマー。 １８）直釦炭比水素がへキサメチレンであり、アルキル
   置換炭化水素が２．２．４−　１メチルへキサメチレン
   、　　２．４．４−　　）リメチルへキサメチレン、あ
   るいは両者の混合物である、特許請求の範囲第１７項に
   記載のポリアミドコポリマー。 １９）成型物体の形態［ある、特許請求の範囲第１８項
   に記載のボッアミドコポリマー。 ２０）成型組成物が約１０から約６０ｃＩ）のガラスフ
   ァイバー、ガラスビード、鉱物ファイバー、黒鉛ファイ
   バーあるいはこれらの混合物から成り、かつ、射出成型
   組成物が約２４０からｆ１１５０５℃の加熱撓み温度を
   もつ、特許請求の範囲第１９項に記載のコポリマー。 ２１）ポリアミドがファイバーの形態にある、特許請求
   の範囲第１３項に記載のポリアミドコポリマー。 ２２）ポリアミドが積層体の形態にある、特許請求の範
   囲第１６項に記載のポリアミド。