JP2912104B2 - 耐薬品性に優れた新規な透明非晶質組成物 - Google Patents
耐薬品性に優れた新規な透明非晶質組成物Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は透明な新規非晶質組成物
に関するものであり、特に化学薬品（溶媒）に対して優
れた耐久性を有する透明な非晶質組成物と、この組成物
で作られた物品とに関するものである。
に関するものであり、特に化学薬品（溶媒）に対して優
れた耐久性を有する透明な非晶質組成物と、この組成物
で作られた物品とに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】本出願人のヨーロッパ特許第ＥＰ−Ａ−
313,436 号およびフランス国特許第ＦＲ−Ａ−2,575,75
6 号と第ＦＲ−Ａ−2,606,416 号（ＥＭＳ）には、７個
以上の炭素原子を有する脂肪族単位と、脂環式ジアミン
と、テレフタル酸および／またはイソフタル酸とで構成
された透明な非晶質ポリアミドが記載されている。これ
らの非晶質ポリアミドは化学薬品（溶媒）に対する耐久
性に優れている。耐久度は非晶質ポリアミド中の脂肪族
単位の重量比に依存する。一般に、耐薬品性（耐溶媒
性）を測定するためのパラメータとしてはエタノール吸
収度が用いられる。上記非晶質ポリアミドの場合には、
脂肪族単位の重量比に対するエタノール吸収度をグラフ
にプロットすると鐘型の曲線になり、脂肪族単位の比率
が低いとエタノールの吸収量が低くなり、耐久性が高く
なる。脂肪族単位の比率が高い場合も同じ結果になる。
これらの中間ではエタノール吸収値は高くななり、従っ
て、耐薬品性（耐溶媒性）が悪くなる。
313,436 号およびフランス国特許第ＦＲ−Ａ−2,575,75
6 号と第ＦＲ−Ａ−2,606,416 号（ＥＭＳ）には、７個
以上の炭素原子を有する脂肪族単位と、脂環式ジアミン
と、テレフタル酸および／またはイソフタル酸とで構成
された透明な非晶質ポリアミドが記載されている。これ
らの非晶質ポリアミドは化学薬品（溶媒）に対する耐久
性に優れている。耐久度は非晶質ポリアミド中の脂肪族
単位の重量比に依存する。一般に、耐薬品性（耐溶媒
性）を測定するためのパラメータとしてはエタノール吸
収度が用いられる。上記非晶質ポリアミドの場合には、
脂肪族単位の重量比に対するエタノール吸収度をグラフ
にプロットすると鐘型の曲線になり、脂肪族単位の比率
が低いとエタノールの吸収量が低くなり、耐久性が高く
なる。脂肪族単位の比率が高い場合も同じ結果になる。
これらの中間ではエタノール吸収値は高くななり、従っ
て、耐薬品性（耐溶媒性）が悪くなる。
【０００３】脂肪族単位の重量比を低くした場合には、
価格の高い芳香族ジアシドおよび脂環式ジアミンが多く
なり、従って、ポリアミドが高価なものになる。脂肪族
単位の重量比を高くれば、ポリアミドのコストは当然安
くなるが、得られる製品の熱特性と機械特性とが悪くな
る。従って、耐薬品性（耐溶媒性) に優れた透明な非晶
質ポリアミドを製造する場合には、脂肪族単位が中間の
重量比であるポリアミドは上記理由で使用できず、脂肪
族単位の重量比が低いポリアミド (すなわちコストの高
いポリアミド) か、脂肪族単位の重量比が高いポリアミ
ド (すなわち機械特性および熱特性が劣るポリアミド)
かを選択せざるを得ない。
価格の高い芳香族ジアシドおよび脂環式ジアミンが多く
なり、従って、ポリアミドが高価なものになる。脂肪族
単位の重量比を高くれば、ポリアミドのコストは当然安
くなるが、得られる製品の熱特性と機械特性とが悪くな
る。従って、耐薬品性（耐溶媒性) に優れた透明な非晶
質ポリアミドを製造する場合には、脂肪族単位が中間の
重量比であるポリアミドは上記理由で使用できず、脂肪
族単位の重量比が低いポリアミド (すなわちコストの高
いポリアミド) か、脂肪族単位の重量比が高いポリアミ
ド (すなわち機械特性および熱特性が劣るポリアミド)
かを選択せざるを得ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本出願人は、驚くべき
ことに、上記欠点が本発明によって回避できるというこ
とを見い出した。すなわち、本発明の目的は耐薬品性に
優れた新規な透明非晶質組成物を提供することにある。
ことに、上記欠点が本発明によって回避できるというこ
とを見い出した。すなわち、本発明の目的は耐薬品性に
優れた新規な透明非晶質組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明が提供する高い耐
薬品性を有する透明な非晶質組成物は下記 (a)(b) で構
成される： (a) 〔化８〕および〔化９〕の鎖状構造で特徴付けられ
る第１ポリアミド１〜99重量％：
薬品性を有する透明な非晶質組成物は下記 (a)(b) で構
成される： (a) 〔化８〕および〔化９〕の鎖状構造で特徴付けられ
る第１ポリアミド１〜99重量％：
【０００６】
【化８】
【０００７】
【化９】 （ここで：ｙ1 およびｙ2 はその和が10〜200 である数
を表し、ｍ、ｐ、ｍ’およびｐ’は０または０以上の数
を表し、ただし、全てが０であってはならず、脂肪族単
位−ＮＨ−Ｚ−ＣＯ−および−ＮＨ−Ｚ’−ＣＯ−中の
ｚおよびｚ’は〔化１０〕のポリメチレン単位（ただ
し、ｎは６以上、好ましくは７〜11までの整数）：
を表し、ｍ、ｐ、ｍ’およびｐ’は０または０以上の数
を表し、ただし、全てが０であってはならず、脂肪族単
位−ＮＨ−Ｚ−ＣＯ−および−ＮＨ−Ｚ’−ＣＯ−中の
ｚおよびｚ’は〔化１０〕のポリメチレン単位（ただ
し、ｎは６以上、好ましくは７〜11までの整数）：
【０００８】
【化１０】 か、あるいはアミノ基の間に４個以上の炭素原子を有す
る１種以上の脂肪族ジアミンと酸基の間に４個以上、好
ましくは６個以上の炭素原子を有する１種以上の脂肪族
ジカンルボン酸をほぼ化学量論量で縮合させて得られる
アミド基を有する単位かを表し、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、ＨＮ−Ｒ−ＮＨ−は脂環式および／また
は脂肪族および／またはアリール脂肪族ジアミンを表
し、ただし、少なくとも脂環式ジアミンは必ず含まなけ
ればならず、芳香族ジアシドはその30モル％以下まで
が、酸基の間に４個以上、好ましくは６個の炭素原子を
有する脂肪族ジカルボン酸で置換されていてもよく、
〔化８〕および〔化９〕の鎖状構造は脂肪族単位がこの
第１ポリアミドの55重量％を越えない比率で存在する）
る１種以上の脂肪族ジアミンと酸基の間に４個以上、好
ましくは６個以上の炭素原子を有する１種以上の脂肪族
ジカンルボン酸をほぼ化学量論量で縮合させて得られる
アミド基を有する単位かを表し、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、ＨＮ−Ｒ−ＮＨ−は脂環式および／また
は脂肪族および／またはアリール脂肪族ジアミンを表
し、ただし、少なくとも脂環式ジアミンは必ず含まなけ
ればならず、芳香族ジアシドはその30モル％以下まで
が、酸基の間に４個以上、好ましくは６個の炭素原子を
有する脂肪族ジカルボン酸で置換されていてもよく、
〔化８〕および〔化９〕の鎖状構造は脂肪族単位がこの
第１ポリアミドの55重量％を越えない比率で存在する）
【０００９】
【化１１】
【００１０】
【化１２】 （ここで：ｙ'1およびｙ'2はその和が10〜200 であるよ
うな数を表し、ｍ”、ｐ”、ｍ"'およびｐ"'は０または
０以上の数を表し、ただし、全てが０であってはなら
ず、脂肪族単位−ＮＨ−Ｚ”−ＣＯ−および−ＮＨ−
Ｚ"'−ＣＯ−中のｚ”およびｚ"'は〔化１３〕のポリメ
チレン単位（ｎ’は６以上、好ましくは７〜11の整数を
表す）：
うな数を表し、ｍ”、ｐ”、ｍ"'およびｐ"'は０または
０以上の数を表し、ただし、全てが０であってはなら
ず、脂肪族単位−ＮＨ−Ｚ”−ＣＯ−および−ＮＨ−
Ｚ"'−ＣＯ−中のｚ”およびｚ"'は〔化１３〕のポリメ
チレン単位（ｎ’は６以上、好ましくは７〜11の整数を
表す）：
【００１１】
【化１３】 か、アミノ基の間に４個以上の炭素原子を有する１種類
以上の脂肪族ジアミンと酸基の間に４個以上、好ましく
は６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とを
ほぼ化学量論量で縮合させて得られるアミド基を有する
単位かを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｎ
Ｈ−Ｒ’−ＮＨ−は脂環式ジアミンおよび／または脂肪
族ジアミンおよび／またはアリール脂肪族ジアミンを表
し、ただし、少なくとも脂環式ジアミンは必ず含まなけ
ればならず、芳香族ジアシドの30モル％以下は酸基の間
に４個以上、好ましくは６個の炭素原子を有する脂肪族
ジカルボン酸で置換することができ、〔化１１〕および
〔化１２〕の鎖状構造は、脂肪族単位がこの第２ポリア
ミドの55重量％を越える比率で存在する）。
以上の脂肪族ジアミンと酸基の間に４個以上、好ましく
は６個以上の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸とを
ほぼ化学量論量で縮合させて得られるアミド基を有する
単位かを表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｎ
Ｈ−Ｒ’−ＮＨ−は脂環式ジアミンおよび／または脂肪
族ジアミンおよび／またはアリール脂肪族ジアミンを表
し、ただし、少なくとも脂環式ジアミンは必ず含まなけ
ればならず、芳香族ジアシドの30モル％以下は酸基の間
に４個以上、好ましくは６個の炭素原子を有する脂肪族
ジカルボン酸で置換することができ、〔化１１〕および
〔化１２〕の鎖状構造は、脂肪族単位がこの第２ポリア
ミドの55重量％を越える比率で存在する）。
【００１２】脂肪族単位−ＮＨ−Ｚ（Ｚ")−ＣＯ−およ
び−ＮＨ−Ｚ'(Ｚ"') −ＣＯ−は、ラクタムから対応す
るアミノ酸を合成する際または一種以上の脂肪族ジアミ
ンと一種以上の脂肪族ジカルボン酸との略化学量論的縮
合反応時に得られる。ラクタムは少なくとも７個の炭素
原子、好ましくは８〜12個の炭素原子を有し、好ましい
ラクタムはカプリルラクタム（ラクタム８）、ドデカラ
クタム、ウンデカノラクタム、ラウリルラクタムまたは
ラクタム12 (以下、Ｌ12で表す) であり、12の単位にす
るためにはＬ12が特に好ましい。
び−ＮＨ−Ｚ'(Ｚ"') −ＣＯ−は、ラクタムから対応す
るアミノ酸を合成する際または一種以上の脂肪族ジアミ
ンと一種以上の脂肪族ジカルボン酸との略化学量論的縮
合反応時に得られる。ラクタムは少なくとも７個の炭素
原子、好ましくは８〜12個の炭素原子を有し、好ましい
ラクタムはカプリルラクタム（ラクタム８）、ドデカラ
クタム、ウンデカノラクタム、ラウリルラクタムまたは
ラクタム12 (以下、Ｌ12で表す) であり、12の単位にす
るためにはＬ12が特に好ましい。
【００１３】対応するアミノ酸は対応するラクタムと同
数の炭素原子を有するω−アミノ酸である。ω−アミノ
酸は７個以上の炭素原子、好ましくは８〜12個の炭素原
子を有する。好ましいω−アミノ酸としては、10−アミ
ノデカノン酸、11−アミノウンデカン酸および12−アミ
ノドデカン酸を挙げることができる。
数の炭素原子を有するω−アミノ酸である。ω−アミノ
酸は７個以上の炭素原子、好ましくは８〜12個の炭素原
子を有する。好ましいω−アミノ酸としては、10−アミ
ノデカノン酸、11−アミノウンデカン酸および12−アミ
ノドデカン酸を挙げることができる。
【００１４】脂肪族ジカルボン酸は直鎖または側鎖を有
する炭素鎖中に少なくとも４個、好ましくは６個以上の
炭素原子（カルボキシル基の炭素原子を除く）を有する
α，ω−ジカルボン酸である。好ましいジカルボン酸は
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸および１，12−
ドデカン酸である。
する炭素鎖中に少なくとも４個、好ましくは６個以上の
炭素原子（カルボキシル基の炭素原子を除く）を有する
α，ω−ジカルボン酸である。好ましいジカルボン酸は
アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸および１，12−
ドデカン酸である。
【００１５】本発明で用いる“脂肪族ジアミン”という
用語は、末端アミノ基の間に４個以上、好ましくは６〜
12個の炭素原子を有するα，ω−ジアミンを表す。炭素
鎖は直鎖（ポリメチレンジアミン）でも、側鎖を有して
いてもよい。本発明では脂肪族ジアミンの混合物を使用
することもできる。好ましい脂肪族ジアミンはヘキサメ
チレンジアミン（ＨＭＤＡ）、2, 2, 4-および／または
2, 4, 4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、
メチルペンタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレ
ンジアミンおよびデカメチレンジアミンである。
用語は、末端アミノ基の間に４個以上、好ましくは６〜
12個の炭素原子を有するα，ω−ジアミンを表す。炭素
鎖は直鎖（ポリメチレンジアミン）でも、側鎖を有して
いてもよい。本発明では脂肪族ジアミンの混合物を使用
することもできる。好ましい脂肪族ジアミンはヘキサメ
チレンジアミン（ＨＭＤＡ）、2, 2, 4-および／または
2, 4, 4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、ドデカメ
チレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、
メチルペンタメチレンジアミン、５−メチルノナメチレ
ンジアミンおよびデカメチレンジアミンである。
【００１６】本発明で用いる”脂環式ジアミン”とは
［化１４］のジアミンを表す。
［化１４］のジアミンを表す。
【００１７】
【化１４】 （ここで：Ａ（Ａ')およびＢ（Ｂ')は水素原子またはメ
チル基、エチル基またはイソプロピル基を表し、互い同
一でも異なっていてもよく、Ｘ（Ｘ')およびＹ（Ｙ')は
水素原子またはメチル基を表し、互いに同一で異なって
いてもよく、ｑ（ｑ')は０から６までの整数を表し、ｍ
（ｍ')は０または１である）。
チル基、エチル基またはイソプロピル基を表し、互い同
一でも異なっていてもよく、Ｘ（Ｘ')およびＹ（Ｙ')は
水素原子またはメチル基を表し、互いに同一で異なって
いてもよく、ｑ（ｑ')は０から６までの整数を表し、ｍ
（ｍ')は０または１である）。
【００１８】本発明では脂環式ジアミンの混合物を使用
することもできる。脂環式ジアミンの例としてはビス
(4-アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、ビス
(3-メチル−4-アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡ
ＣＭ）、ビス (3-メチル−4-アミノ−5-エチルシクロヘ
キシル）メタン、 1, 2-ビス (４−アミノシクロヘキシ
ル）エタン、 2, 2'- ビス (4-アミノシクロヘキシル）
プロパンおよび 2, 2'-ビス (3-メチル−4-アミノシク
ロヘキシル）プロパンを挙げることができる。
することもできる。脂環式ジアミンの例としてはビス
(4-アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＡＣＭ）、ビス
(3-メチル−4-アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡ
ＣＭ）、ビス (3-メチル−4-アミノ−5-エチルシクロヘ
キシル）メタン、 1, 2-ビス (４−アミノシクロヘキシ
ル）エタン、 2, 2'- ビス (4-アミノシクロヘキシル）
プロパンおよび 2, 2'-ビス (3-メチル−4-アミノシク
ロヘキシル）プロパンを挙げることができる。
【００１９】本発明では“アリール脂肪族ジアミン”と
いう用語は下記〔化１５〕のアミンを意味する：
いう用語は下記〔化１５〕のアミンを意味する：
【化１５】Ｈ2Ｎ−Ｒ1 −Ａｒ−Ｒ2 −ＮＨ2 （ここで、Ｒ1 およびＲ2 は直鎖または側鎖を有するＣ
1 −Ｃ6 の脂肪族炭化水素残基を意味し、互いに同一で
も異なっていてもよく、Ａｒは２価の芳香族残基で、芳
香族環またはアルキル基を介して結合した２個以上の芳
香族環を表し、そのオルト、メタまたはパラの任意の位
置が置換されていてもよい）
1 −Ｃ6 の脂肪族炭化水素残基を意味し、互いに同一で
も異なっていてもよく、Ａｒは２価の芳香族残基で、芳
香族環またはアルキル基を介して結合した２個以上の芳
香族環を表し、そのオルト、メタまたはパラの任意の位
置が置換されていてもよい）
【００２０】本発明ではアリール脂肪族ジアミンの混合
物を使用することもできる。例としてはメタ−キシリレ
ンジアミン（Ａｒ＝ｍ−フェニル、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝−ＣＨ
2 −の場合）が挙げられる。
物を使用することもできる。例としてはメタ−キシリレ
ンジアミン（Ａｒ＝ｍ−フェニル、Ｒ1 ＝Ｒ2 ＝−ＣＨ
2 −の場合）が挙げられる。
【００２１】本発明では、飽和誘導体または炭素鎖内に
芳香族−脂肪族構造を有するものを用いることもでき
る。例として 1, 3-ビスアミノメチルシクロヘキサンお
よび1,3-ジアミノメチルノルボルナンを挙げることがで
きる。本発明では、脂肪族ジアミンおよび／または脂環
式ジアミンおよび／またはアリール脂肪族ジアミン、特
にアイソマーの混合物を用いることもできる。
芳香族−脂肪族構造を有するものを用いることもでき
る。例として 1, 3-ビスアミノメチルシクロヘキサンお
よび1,3-ジアミノメチルノルボルナンを挙げることがで
きる。本発明では、脂肪族ジアミンおよび／または脂環
式ジアミンおよび／またはアリール脂肪族ジアミン、特
にアイソマーの混合物を用いることもできる。
【００２２】"ほぼ化学量論量で”とはジアミン／ジア
シドのモル比が 1.1／１〜１／1.1であることを意味す
る。従って、１種以上のジアミンと一種以上のジアシド
とを"ほぼ化学量論量で縮合反応させて”得られる単位
は例えば 6.6または6.12である。本発明では、 "非晶質
ポリアミド”とは40℃／分で冷却した後のＤＳＣに準じ
て20℃／分で測定した融解熱が３カロリー／ｇであるも
のを意味する。本発明では、 "透明ポリアミド" とは厚
さ２mmの薄板に成形した場合の透過係数が70％以上であ
るものを意味する。
シドのモル比が 1.1／１〜１／1.1であることを意味す
る。従って、１種以上のジアミンと一種以上のジアシド
とを"ほぼ化学量論量で縮合反応させて”得られる単位
は例えば 6.6または6.12である。本発明では、 "非晶質
ポリアミド”とは40℃／分で冷却した後のＤＳＣに準じ
て20℃／分で測定した融解熱が３カロリー／ｇであるも
のを意味する。本発明では、 "透明ポリアミド" とは厚
さ２mmの薄板に成形した場合の透過係数が70％以上であ
るものを意味する。
【００２３】本発明の好ましい実施例では、第１ポリア
ミド中での脂肪族単位が第１ポリアミド全体の45重量
％、好ましくは40重量％を占めている。本発明の他の好
ましい実施例では、第２ポリアミド中での脂肪族単位が
第２ポリアミド全体の60重量％以上、好ましくは70％以
上を占めている。
ミド中での脂肪族単位が第１ポリアミド全体の45重量
％、好ましくは40重量％を占めている。本発明の他の好
ましい実施例では、第２ポリアミド中での脂肪族単位が
第２ポリアミド全体の60重量％以上、好ましくは70％以
上を占めている。
【００２４】本発明組成物は下記重量比で構成されてい
るのが好ましい： (a) 第１ポリアミド ５〜95％ (b) 第２ポリアミド 95〜５％。 また、下記重量比にするのがさらに好ましい： (a) 第１ポリアミド 20〜80％ (b) 第２ポリアミド 80〜20％
るのが好ましい： (a) 第１ポリアミド ５〜95％ (b) 第２ポリアミド 95〜５％。 また、下記重量比にするのがさらに好ましい： (a) 第１ポリアミド 20〜80％ (b) 第２ポリアミド 80〜20％
【００２５】本発明の好ましい実施例では、第１ポリア
ミドおよび第２ポリアミドの脂肪族単位がカプリルラク
タム、ラウリルラクタム、12−アミノドデカン酸、11−
アミノウンデカン酸、10−アミノドデカン酸およびこれ
らの混合物に由来する単位で構成される群の中から選択
される。第１および第２のポリアミドの脂肪族単位はラ
ウリルラクタム由来の12の単位にするのが好ましい。
ミドおよび第２ポリアミドの脂肪族単位がカプリルラク
タム、ラウリルラクタム、12−アミノドデカン酸、11−
アミノウンデカン酸、10−アミノドデカン酸およびこれ
らの混合物に由来する単位で構成される群の中から選択
される。第１および第２のポリアミドの脂肪族単位はラ
ウリルラクタム由来の12の単位にするのが好ましい。
【００２６】本発明の他の好ましい実施例では、第１ポ
リアミドおよび第２ポリアミドのジアミンは脂環式ジア
ミンである。このジアミンは下記〔化１６〕で表される
のが好ましい：
リアミドおよび第２ポリアミドのジアミンは脂環式ジア
ミンである。このジアミンは下記〔化１６〕で表される
のが好ましい：
【００２７】
【化１６】 （ここで：Ａ（Ａ')およびＢ（Ｂ')は水素原子またはメ
チル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ
（Ｘ')およびＹ（Ｙ')は水素原子またはメチル基を表
し、互いに同一でも異なっていてもよく、ｑ（ｑ')は１
から３までの整数を表す）。なお、このジアミンの50モ
ル％以下をイソホロンジアミンで置換することもでき
る。第１ポリアミドおよび第２ポリアミドの脂環式ジア
ミンはビス (3-メチル−4-アミノシクロヘキシル）メタ
ンまたはビス (4-アミノシクロヘキシル) メタンである
のが好ましく、必要に応じてその50モル％まではイソホ
ロンジアミンで置換されていてもよい。
チル基を表し、互いに同一でも異なっていてもよく、Ｘ
（Ｘ')およびＹ（Ｙ')は水素原子またはメチル基を表
し、互いに同一でも異なっていてもよく、ｑ（ｑ')は１
から３までの整数を表す）。なお、このジアミンの50モ
ル％以下をイソホロンジアミンで置換することもでき
る。第１ポリアミドおよび第２ポリアミドの脂環式ジア
ミンはビス (3-メチル−4-アミノシクロヘキシル）メタ
ンまたはビス (4-アミノシクロヘキシル) メタンである
のが好ましく、必要に応じてその50モル％まではイソホ
ロンジアミンで置換されていてもよい。
【００２８】本発明の他の実施例の組成物では、第１ポ
リアミドおよび／または第２ポリアミドでのｙ1 ／ｙ1
＋ｙ2 および／またはｙ'1／ｙ'1＋ｙ'2の比が 0.5以上
である。
リアミドおよび／または第２ポリアミドでのｙ1 ／ｙ1
＋ｙ2 および／またはｙ'1／ｙ'1＋ｙ'2の比が 0.5以上
である。
【００２９】上記のポリアミドは当業者に公知の方法で
合成することができ、特に本出願人のヨーロッパ特許第
ＥＰ−Ａ−0,313,436 号に記載の方法で合成するのが好
ましい。
合成することができ、特に本出願人のヨーロッパ特許第
ＥＰ−Ａ−0,313,436 号に記載の方法で合成するのが好
ましい。
【００３０】本発明組成物は、ポリアミドが溶融状態を
維持するのに十分な温度で混合を行う限り、同業者に公
知の任意の混合方法で調整することができる。顆粒状ポ
リアミドを従来の押出機でガラス転移温度（Ｔｇ）以
上、好ましくは250〜400 ℃でコンパウンディングする
方法が好ましい。別の方法は、第１および第２のポリア
ミドの少なくとも一方を重合度が50％以上のプレポリマ
ーとし、両者をアミド化触媒またはトランスアミド化触
媒、例えばリン酸また次亜リン酸等の存在下で混合する
方法である。
維持するのに十分な温度で混合を行う限り、同業者に公
知の任意の混合方法で調整することができる。顆粒状ポ
リアミドを従来の押出機でガラス転移温度（Ｔｇ）以
上、好ましくは250〜400 ℃でコンパウンディングする
方法が好ましい。別の方法は、第１および第２のポリア
ミドの少なくとも一方を重合度が50％以上のプレポリマ
ーとし、両者をアミド化触媒またはトランスアミド化触
媒、例えばリン酸また次亜リン酸等の存在下で混合する
方法である。
【００３１】本発明組成物は非晶質且つ透明で、化学薬
品（溶媒）に対して高い耐久性を示し、優れた機械特性
および熱特性を備えている。これに対し、脂肪族単位の
比率が同じでも、合成で直接得られたポリアミドは耐溶
媒性が劣る。
品（溶媒）に対して高い耐久性を示し、優れた機械特性
および熱特性を備えている。これに対し、脂肪族単位の
比率が同じでも、合成で直接得られたポリアミドは耐溶
媒性が劣る。
【００３２】本発明の組成物に他の成分、例えば公知の
添加剤および充填剤または別のポリアミド等を加えるこ
ともできる。別のポリアミドとしては前記の非晶質ポリ
アミドを用いることができる。公知の添加剤としては、
例えば光安定剤および／または熱安定剤、着色剤、光学
特性改善剤、可塑剤、離型剤、燃焼遅延剤等がある。公
知の充填剤としては例えばスラグ、カオリン、マグネシ
ウム、タルクおよびグラスファイバー等の無機充填剤が
ある。従来の充填剤および／または添加剤を含む組成物
も本発明に含まれる。
添加剤および充填剤または別のポリアミド等を加えるこ
ともできる。別のポリアミドとしては前記の非晶質ポリ
アミドを用いることができる。公知の添加剤としては、
例えば光安定剤および／または熱安定剤、着色剤、光学
特性改善剤、可塑剤、離型剤、燃焼遅延剤等がある。公
知の充填剤としては例えばスラグ、カオリン、マグネシ
ウム、タルクおよびグラスファイバー等の無機充填剤が
ある。従来の充填剤および／または添加剤を含む組成物
も本発明に含まれる。
【００３３】本発明の他の対象は透明な非晶質組成物で
作られる物品にある。この物品は押出、射出成形等の任
意の成形方法で成形することができる。
作られる物品にある。この物品は押出、射出成形等の任
意の成形方法で成形することができる。
【００３４】下記実施例ではＡＳＴＭ規格Ｄ790 に従っ
た曲げ弾性率はコンディショニング後に測定した。エタ
ノール吸収量はＩＦＣ (Institut Francais du Caoutch
ouc)型の試験片 (厚さ２mm、重さ約１ｇ) を純粋なエタ
ノール中に温度25℃で８日間浸漬させた、その後に予備
乾燥させたもので測定した。測定結果は重量増加率で示
してある。なお、下記実施例は本発明の一例で、本発明
が下記実施例に限定されるものではなく、当業者は種々
に変形することができる。
た曲げ弾性率はコンディショニング後に測定した。エタ
ノール吸収量はＩＦＣ (Institut Francais du Caoutch
ouc)型の試験片 (厚さ２mm、重さ約１ｇ) を純粋なエタ
ノール中に温度25℃で８日間浸漬させた、その後に予備
乾燥させたもので測定した。測定結果は重量増加率で示
してある。なお、下記実施例は本発明の一例で、本発明
が下記実施例に限定されるものではなく、当業者は種々
に変形することができる。
【００３５】
【実施例】実施例１〜３ 実施例１〜３では合成された透明ポリアミドの顆粒の混
合物をハッケ(Haake)の実験室用２軸スクリュー押出機
を使用して溶融配合した。透明なポリアミドはラウリル
ラクタム（Ｌ12）、テレフタル酸（ＴＡ）およびイソフ
タル酸（ＩＡ）およびビス（３−メチル−４−アミノシ
クロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）から合成した。４
つの例でポリアミドＡおよびＢとそれらの重量比は、最
終混合物中の脂肪族単位の重量比が同一となるようにし
た。
合物をハッケ(Haake)の実験室用２軸スクリュー押出機
を使用して溶融配合した。透明なポリアミドはラウリル
ラクタム（Ｌ12）、テレフタル酸（ＴＡ）およびイソフ
タル酸（ＩＡ）およびビス（３−メチル−４−アミノシ
クロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）から合成した。４
つの例でポリアミドＡおよびＢとそれらの重量比は、最
終混合物中の脂肪族単位の重量比が同一となるようにし
た。
【００３６】実施例４（比較例） この比較例では脂肪族単位の重量比が実施例１〜３と同
じになるようにポリアミドを直接合成した。実施例１〜
４で測定したモル組成、脂肪族単位（すなわちＬ12) の
重量比、混合物中のポリアミド重量比、配合条件（温度
と速度）およびポリアミド特性（エタノール吸収量、曲
げ弾性率）は表１に示してある。
じになるようにポリアミドを直接合成した。実施例１〜
４で測定したモル組成、脂肪族単位（すなわちＬ12) の
重量比、混合物中のポリアミド重量比、配合条件（温度
と速度）およびポリアミド特性（エタノール吸収量、曲
げ弾性率）は表１に示してある。
【００３７】
【表１】
【００３８】実施例５〜11および12（比較例) 実施例１の操作を繰り返した。結果は表２に示してあ
る。実施例12は脂肪族単位の重量比を実施例５〜11と同
じにした比較例である。
る。実施例12は脂肪族単位の重量比を実施例５〜11と同
じにした比較例である。
【００３９】
【表２】
【００４０】実施例13〜19 実施例13〜19は実施例１〜３に類似しているが、脂肪族
単位の比率が低いポリマーはＬ12、ＴＡ、ＩＡおよびＢ
ＭＡＣＭから合成し、脂肪族単位の含有率が高いポリマ
ーはＬ12、ＴＡ、ＩＡおよびビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタン（ＢＡＣＭ）から合成した。組成、操作
条件およびコンパウンディングで得られる透明ポリマー
の特性は表３に示してある。
単位の比率が低いポリマーはＬ12、ＴＡ、ＩＡおよびＢ
ＭＡＣＭから合成し、脂肪族単位の含有率が高いポリマ
ーはＬ12、ＴＡ、ＩＡおよびビス（４−アミノシクロヘ
キシル）メタン（ＢＡＣＭ）から合成した。組成、操作
条件およびコンパウンディングで得られる透明ポリマー
の特性は表３に示してある。
【００４１】
【表３】
【００４２】実施例20および21 実施例１と同じ操作をした。結果は表４に示してある。
【００４３】実施例22〜24 実施例１と同じ操作をした。ジアシドはイソフタル酸の
み。結果は表４に示してある。なお、実施例22、23は比
較例である。
み。結果は表４に示してある。なお、実施例22、23は比
較例である。
【００４４】実施例25（比較例） 直接合成で得られた実施例24と同じ重量組成のポリアミ
ド。結果は表４に示してある。
ド。結果は表４に示してある。
【００４５】
【表４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フィリップ ブロンデル フランス国 27300 ベルネイ “ル モン ジョリ” ニュメロ ２ コート サン ミッシェル (56)参考文献 特開 昭62−127346（ＪＰ，Ａ)
Claims (15)
- 【請求項１】 互いに異なる下記 (a)と(b)との混合物
で構成される高い耐薬品性を有する透明な非晶質組成
物： (a) 〔化１〕および〔化２〕の鎖状構造で特徴付けら
れる第１ポリアミド １〜99重量％： 【化１】 【化２】 （ここで：ｙ1 およびｙ2 はその和が10〜200 である数
を表し、 ｍ、ｐ、ｍ’およびｐ’は０または０以上の数を表し、
ただし、全てが０であってはならず、 脂肪族単位−ＮＨ−Ｚ−ＣＯ−および−ＮＨ−Ｚ’−Ｃ
Ｏ−中のＺおよびＺ’は〔化３〕のポリメチレン単位
（ただし、ｎは６以上、好ましくは７〜11までの整
数）： 【化３】 か、あるいはアミノ基の間に４個以上の炭素原子を有す
る１種以上の脂肪族ジアミンと酸基の間に４個以上、好
ましくは６個以上の炭素原子を有する１種以上の脂肪族
ジカンルボン酸をほぼ化学量論量で縮合させて得られる
アミド基を有する単位かを表し、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、ＨＮ−Ｒ−ＮＨ−は脂環式および／または脂肪族および
／またはアリール脂肪族ジアミンを表し、ただし脂環式
ジアミンは必ず含まなければならず、 芳香族ジアシドはその30モル％以下までが、酸基の間に
４個以上、好ましくは６個の炭素原子を有する脂肪族ジ
カルボン酸で置換されていてもよく、 〔化１〕および〔化２〕の鎖状構造は脂肪族単位がこの
第１ポリアミドの55重量％を越えない比率で存在する） (b)〔化４〕および〔化５〕の鎖状構造で特徴付けられ
る第２ポリアミド99〜１重量％： 【化４】 【化５】 （ここで：ｙ'1およびｙ'2はその和が10〜200 であるよ
うな数を表し、 ｍ”、ｐ”、ｍ”'およびｐ”'は０または０以上の数を
表し、ただし、全てが０であってはならず、 脂肪族単位−ＮＨ−Ｚ”−ＣＯ−および−ＮＨ−Ｚ”'
−ＣＯ−中のＺ”およびＺ”'は〔化６〕のポリメチレ
ン単位（ｎ’は６以上の整数を表す）： 【化６】 か、アミノ基の間に４個以上の炭素原子を有する１種類
以上の脂肪族ジアミンと酸基の間に４個以上の炭素原子
を有する脂肪族ジカルボン酸とをほぼ化学量論量で縮合
させて得られるアミド基を有する単位かを表し、互いに
同一でも異なっていてもよく、ＮＨ−Ｒ’−ＮＨ−は脂環式ジアミンおよび／または脂
肪族ジアミンおよび／またはアリール脂肪族ジアミンを
表し、ただし脂環式ジアミンは必ず含まなければなら
ず、 芳香族ジアシドの30モル％以下は酸基の間に４個以上の
炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸で置換することが
でき、 〔化４〕および〔化５〕の鎖状構造は、脂肪族単位がこ
の第２ポリアミドの55重量％を越える比率で存在す
る）。 - 【請求項２】 第１ポリアミド中の脂肪族単位が45重量
％以下である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 第１ポリアミド中の脂肪族単位が40重量
％以下である請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 第２ポリアミド中の脂肪族単位が60重量
％以上である請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成
物。 - 【請求項５】 第２ポリアミド中、脂肪族単位が70重量
％以上である請求項４に記載の組成物。 - 【請求項６】 下記(a)(b)で構成される請求項１〜５の
いずれか一項に記載の組成物： (a) 第１ポリアミド ５〜95重量％ (b) 第２ポリアミド 95〜５重量％ - 【請求項７】 下記(a)(b)で構成される請求項６に記載
の組成物： (a) 第１ポリアミド 20〜80重量％ (b) 第２ポリアミド 80〜20重量％ - 【請求項８】 第１ポリアミドおよび第２ポリアミド中
の脂肪族単位がカプリルラクタム、ラウリルラクタム、
12−アミノドデカノン酸、11−アミノウンデカノン酸、
10−アミノドデカノン酸およびこれらの混合物に由来す
る単位で構成される群の中から選択する請求項１〜７の
いずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項９】 第１ポリアミドおよび第２ポリアミド中
の脂肪族単位がラウリルラクタムに由来する12の単位で
ある請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１０】 第１ポリアミドおよび第２ポリアミド
のジアミンが脂環式ジアミンである請求項１〜９のいず
れか一項に記載のポリアミド。 - 【請求項１１】 第１ポリアミドおよび第２ポリアミド
の脂環式ジアミンが下記〔化７〕の式： 【化７】 (ここで、 Ａ（Ａ')およびＢ（Ｂ')は水素原子またはメチル基を表
し、互い同一でも異なっていてもよく、 Ｘ（Ｘ')およびＹ（Ｙ')は水素原子またはメチル基を表
し、互いに同一で異なっていてもよく、 ｑ（ｑ')は１から３までの整数を表す)で表され、必要
に応じてその50モル％までがイソホロンジアミンで置換
されていてもよい、請求項10に記載の組成物 - 【請求項１２】 第１ポリアミドおよび第２ポリアミド
の脂環式ジアミンがビス（３−メチル−４−アミノシク
ロヘキシル）メタンまたはビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタンである請求項11に記載の組成物。 - 【請求項１３】 第１ポリアミドおよび第２ポリアミド
におけるｙ1 ／ｙ1 ＋ｙ2 および／またはｙ'1／ｙ'1＋
ｙ'2の値が 0.5以上である請求項１〜12のいずれか一項
に記載の組成物。 - 【請求項１４】 充填剤および／または公知添加剤を含
む請求項１〜13のいずれか一項に記載の組成物。 - 【請求項１５】 請求項１〜14のいずれか一項に記載
の組成物を用いて作られた物品。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9116402A FR2685702B1 (fr) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Nouvelles compositions polyamides amorphes transparentes a tenue aux agents chimiques elevee. |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| JP (1) | JP2912104B2 (ja) |
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| CN (1) | CN1032364C (ja) |
| AT (1) | ATE165613T1 (ja) |
| AU (1) | AU654605B2 (ja) |
| CA (1) | CA2086500C (ja) |
| DE (1) | DE69225307T2 (ja) |
| DK (1) | DK0553581T3 (ja) |
| ES (1) | ES2116327T3 (ja) |
| FI (1) | FI109471B (ja) |
| FR (1) | FR2685702B1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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