JP3523316B2 - 半芳香族ポリアミドの製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、新規なポリアミドの製
造法に関する。詳しくは、力学性能、耐熱性、低吸水
性、耐薬品性などの性能に優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして好適な半芳香族ポリアミドの製造法に関
する。 【０００２】 【従来の技術】従来からナイロン６、ナイロン６６など
に代表される結晶性ポリアミドは、その優れた特性と溶
融成形の容易さから、衣料用、産業資材用繊維、あるい
は汎用のエンジニアリングプラスチックとして広く用い
られているが、一方では、耐熱性不足、吸水による寸法
安定性不良などの問題点も指摘されている。特に近年の
表面実装技術（ＳＭＴ）の発展に伴うリフローハンダ耐
熱性を必要とする電気・電子分野、あるいは年々耐熱性
への要求が高まる自動車のエンジンルーム部品などにお
いては、従来のポリアミドでの使用が困難となってきて
おり、より耐熱性、寸法安定性、機械特性、物理化学特
性に優れたポリアミドへの要求が高まっている。 【０００３】このような世の中の要求に対し、テレフタ
ル酸と１，６−ヘキサンジアミンを主成分とする半芳香
族ポリアミドが種々提案され、一部は実用化されてい
る。しかしながら、テレフタル酸と１，６−ヘキサンジ
アミンからなるポリアミド（以下、ＰＡ６−Ｔと略称す
る）は、ポリマーの分解温度を超える３７０℃付近に融
点があるため、溶融成形が困難であり、実用に耐えるも
のではない。そのため実際には、アジピン酸、イソフタ
ル酸などのジカルボン酸成分、あるいはナイロン６など
の脂肪族ポリアミドを３０〜４０モル％共重合すること
により、実使用可能温度領域、すなわち２８０〜３２０
℃程度にまで低融点化した組成で用いられているのが現
状である。 【０００４】このように、通常、高耐熱性の半芳香族ポ
リアミドはその分解温度と融点が接近した組成で使用さ
れるので、従来の重合法、例えばバッチ式溶融重合法な
どではポリマーの分解を伴わずに重合を行い高分子化す
る事は困難であった。そのために、半芳香族ポリアミド
の重合方法として多くの方法が提案されてきた。その中
でも、反応型押出機を用いて溶融剪断条件下に重縮合を
進める方法（以下押出機重合と略記する）は、重合中の
樹脂の劣化を抑えることができる有効な方法として研究
例が多い。 【０００５】特開昭５９−１５５４２６号公報、および
特開昭５９−１６１４２８号公報には、ＰＡ６−Ｔ系の
半芳香族ポリアミドを製造する際に、ジアミン成分とジ
カルボン酸成分とからなる低次縮合物を２軸スクリュー
式押出反応機を使用して重縮合反応を行う方法が開示さ
れている。この方法では重縮合時間の短縮が達成でき、
色調の優れたポリアミドは生成するが、機械的強度、耐
熱老化性などの物性が不十分であった。これに対して、
特開昭６１−２２８０２２号公報では、低次縮合物を、
押出機重合を行った後に、さらに固相重合を行うことに
よって前記の問題点をある程度改善できることが開示さ
れている。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明者らの研究によ
れば、上記のような、溶融押出機を用いた従来公知の半
芳香族ポリアミドの製造法では、ジカルボン酸成分の６
０〜１００モル％がテレフタル酸であるカルボン酸成分
と、ジアミン成分の６０〜１００モル％が炭素数６〜１
８の脂肪族ジアミンであるジアミン成分とからなる塩、
あるいは低次縮合物を出発原料としてポリアミドを重合
した場合には、押出機重合における重合性、高温による
ポリマーの劣化、ポリマー前駆体の熱可塑性が悪く、ス
クリュー回転モーターに大きな負荷がかかったりスクリ
ューから異常音が発生すること、ジアミン成分とジカル
ボン酸成分のモルバランスのずれが生じることなどが依
然として問題であり、重合の制御が困難であることが明
らかになった。 【０００７】本発明の目的は、押出機重合中における前
記の問題点を改善し、その結果、高重合度で劣化の少な
いポリアミドを得ることができ、力学性能、耐熱性、耐
薬品性、低吸水性などの諸性能に優れる半芳香族ポリア
ミドの製造法を提供することにある。 【０００８】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、低次縮合物をポ
リマー前駆体として、溶融押出機により重縮合反応を行
い半芳香族ポリアミドを製造する場合に、ポリマー前駆
体をポリアミドの存在下で押出機重合することにより、
重合性に優れ、ポリアミドの劣化が少なく、上記の諸性
能が優れたポリアミドが得られることを見出して本発明
を完成した。 【０００９】本発明によれば、上記の目的は、ジカルボ
ン酸成分の６０〜１００モル％がテレフタル酸であるジ
カルボン酸成分と、ジアミン成分の６０〜１００モル％
が炭素数６〜１８の脂肪族ジアミン成分とからなり、末
端封止剤の存在下に調製された低次縮合物を、濃硫酸中
３０℃で測定した極限粘度［η］が０．６ｄｌ／ｇ以上
であるポリアミドの存在下に、溶融押出機を用いて溶融
剪断条件下に加熱し、重縮合させることを特徴とするポ
リアミドの製造法を提供することにより達成される。以
下、本発明を具体的に説明する。 【００１０】本発明の方法においては、押出機による重
合を行う前のポリマー前駆体は、テレフタル酸を主成分
とするジカルボン酸成分と、炭素数６〜１８の脂肪族ジ
アミンを主成分とするジアミン成分からなる低次縮合物
である。低次縮合物は、原料のジカルボン酸成分および
ジアミン成分、またはジカルボン酸成分とジアミン成分
の塩を、水、アルコールなどの溶媒中で１５０〜３５０
℃に加熱し、徐々に溶媒を留去しながら反応させた後に
乾燥したものを用いる。低次縮合物の粒子サイズは１ｃ
ｍ以下であり、好ましくは０．５ｃｍ以下である。 【００１１】また、低次縮合物の濃硫酸中３０℃で測定
した極限粘度［η］は０．１ｄｌ／ｇ以上であり、かつ
低次縮合物中のモノマー残存量が５％以下であることが
好ましい。このような条件を満たすことにより、重合速
度がさらに大きくなると共に、ジアミン成分とジカルボ
ン酸成分のモルバランスのずれをさらに小さく抑えるこ
とができる。 【００１２】上記低次縮合物中の残存モノマー量は、Ｇ
ＰＣ法により解析することができる。例えば、Macromo
l. Chem., Rapid Commun.1, 397-402(1980)に示されて
いるように、無水トリフルオロ酢酸によりトリフルオロ
アセチル化した後、ＴＨＦを用いてＧＰＣ法により測定
を行い、全ピーク面積に対するモノマーのピーク面積
（％）を残存モノマー量とすることができる。 【００１３】本発明の製造法により好適に製造すること
ができるポリアミドのジカルボン酸成分は、テレフタル
酸成分が６０モル％以上であり、好ましくは７５モル％
以上、より好ましくは９０モル％以上である。テレフタ
ル酸成分が６０モル％未満の場合には、得られるポリア
ミドの耐熱性、耐薬品性などの物性が低下するため好ま
しくない。テレフタル酸成分以外の他のジカルボン酸成
分としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリ
メチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグル
タル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン酸；１，
３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；イソフタ
ル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフ
タレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン
酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェ
ニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジ安息香酸、４，
４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’
−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカ
ルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、あるいはこれらの任意の混合物を挙
げることができる。これらのうち芳香族ジカルボン酸が
好ましく使用される。さらに、トリメリット酸、トリメ
シン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸を溶融成
形が可能な範囲内で用いることもできる。 【００１４】原料のジアミン成分は、炭素数６〜１８の
脂肪族ジアミン成分が６０モル％以上であり、好ましく
は７５モル％以上、より好ましくは９０モル％以上であ
る。炭素数６〜１８の脂肪族ジアミン成分の例として
は、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジア
ミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジア
ミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１０−デカ
ンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンなどの直鎖脂
肪族ジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミ
ン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミ
ン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミ
ン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチ
ル−１，９−ノナンジアミンなどの分岐を有する鎖状脂
肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロ
ヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ビス（４−ア
ミノシクロヘキシル）メタンなどの脂環式ジアミンな
ど、あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができ
る。これらのうち、最終的に得られるポリマーの性能が
優れるという理由から、１，６−ヘキサンジアミン、
１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミ
ン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミ
ン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカ
ンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、
５−メチル−１，９−ノナンジアミンが好ましい。より
好ましくは、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカ
ンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２
−ドデカンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジ
アミンが好ましく、特に、１，９−ノナンジアミン、２
−メチル−１，８−オクタンジアミンあるいはこれらの
混合物を使用したときに、力学性能、耐熱性、耐薬品
性、低吸水性、および成形性のいずれの性能にも顕著に
優れたポリアミドが得られるので好ましい。 【００１５】炭素数６〜１８の脂肪族ジアミン成分以外
の他のジアミン成分としては、ｐ−フェニレンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、キシレンジアミン、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ
ジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエ
ーテルなどの芳香族ジアミン、あるいはこれらの任意の
混合物を挙げることができる。 【００１６】前記低次縮合物を合成する際に、重縮合速
度の増加および重合時の劣化防止のために、リン酸、亜
リン酸、次亜リン酸、またはその塩またはエステルなど
のリン系触媒を添加することが好ましい。このうち、生
成するポリマーの品質から、次亜リン酸誘導体が好まし
く、特に次亜リン酸ナトリウムが価格および取扱いの容
易さから好ましい。これらの触媒の添加量はジカルボン
酸およびジアミンの総量に対して、０．０１〜５重量％
であることが好ましく、０．０５〜２重量％であること
がより好ましく、０．０７〜１重量％であることが特に
好ましい。添加量が０．０１重量％より少ないと、重合
速度がこれらの触媒を添加しない場合とほとんど変わら
ず、着色、劣化しやすいなど、得られるポリマーの品質
も十分なものではない。一方、添加量が５重量％より多
いと、逆に重合速度が低下し、着色、ゲル化などの劣化
を伴ったポリマーしか得られなくなるので好ましくな
い。 【００１７】さらに、前記低次縮合物を合成する際に、
分子量調節および溶融安定性向上、あるいは耐熱水性の
向上のために末端封止剤を添加する。末端封止剤として
は、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基と
反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はな
いが、反応性および封止末端の安定性などの点から、モ
ノカルボン酸またはモノアミンが好ましく、取扱いの容
易さなどの点から、モノカルボン酸がより好ましい。そ
の他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネー
ト、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコ
ール類なども使用できる。 【００１８】末端封止剤として使用できるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらの内、反応性、封止末端の安定性、価格などの点
から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン
酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特に好
ましい。 【００１９】末端封止剤としてモノカルボン酸を使用し
た場合、ポリアミドのアミノ基末端は、これらのモノカ
ルボン酸で封止されることにより、下記の一般式（Ｉ）
で示される封止末端を形成する。 【００２０】 【化１】 （式中、Ｒは上記のモノカルボン酸からカルボキシル基
を除いた残基であり、好ましくはアルキル基、シクロア
ルキル基、アリール基、アラルキル基である。） 【００２１】末端封止剤として使用するモノアミンとし
ては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、
オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジ
メチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ
ブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘキシル
アミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミ
ン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチ
ルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれらの任
意の混合物を挙げることができる。これらの内、反応
性、沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、
ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシ
ルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、
アニリンが特に好ましい。 【００２２】末端封止剤としてモノアミンを使用した場
合、ポリアミドのカルボキシル基末端は、これらのモノ
アミンで封止されることにより、下記の一般式（II）で
示される封止末端を形成する。 【００２３】 【化２】 （式中、Ｒ¹は上記のモノアミンからアミノ基を除いた
残基であり、好ましくはアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基である。Ｒ²は水素原子
または上記のモノアミンからアミノ基を除いた残基であ
り、好ましくは水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アラルキル基である。） 【００２４】本発明の方法で、ポリアミドを製造する際
に用いることができる末端封止剤の使用量は、用いる末
端封止剤の反応性、沸点、反応装置、反応条件などによ
って変化するが、通常、ジカルボン酸とジアミンの総モ
ル数に対して０．１〜１５モル％の範囲内で使用され
る。 【００２５】本発明のポリアミドの製造法によれば、上
記の方法で得たポリマー前駆体としての低次縮合物を、
溶融押出機中で重縮合させるのであるが、その際に、重
合性、重合中の劣化、ポリマー前駆体の可塑性、ジアミ
ン成分とジカルボン酸成分のモルバランスのずれなどを
改善するために、ポリマー前駆体と共に、濃硫酸中３０
℃で測定した極限粘度［η］が０．６ｄｌ／ｇ以上であ
るポリアミドを押出機に仕込み、共押出ししてポリアミ
ドを得る。 【００２６】前述の問題点に対して抑制効果を発現させ
るためには、添加剤として使用するポリアミドはポリマ
ー前駆体よりも可塑性の良いものであることが望まし
い。すなわち、添加剤として使用するポリアミドの融点
は、ポリマー前駆体単独で重合して得られるポリアミド
の融点（Ｔｍ１）以下であり、好ましくはＴｍ１〜Ｔｍ
１より５０℃低い温度である。また、添加剤として使用
するポリアミドの添加量は、その融点によって多少最適
値に差は生じるが、ポリマー前駆体に対して０．５重量
％以上が好ましい。より好ましくは１〜７０重量％であ
り、さらに好ましくは１〜５０重量％であり、特に好ま
しくは２〜３０重量％である。さらに、添加剤として使
用するポリアミドの融解潜熱は、ポリマー前駆体の融解
潜熱よりも小さい方が好ましい。添加剤として使用する
ポリアミドの融点、添加量、および融解潜熱が、このよ
うな条件を満たしていれば、上記問題点の抑制効果が大
きく、得られるポリアミドの諸物性も優れる。ただし、
添加剤として使用するポリアミドに関しては、以上の条
件をすべて満たす必要はなく、例えば、添加剤として使
用するポリアミドの融点が非常に低いものであれば、融
解潜熱はポリマー前駆体に比べて大きくても差支えな
い。 【００２７】本発明の製造法において添加剤として使用
するポリアミドの極限粘度［η］は０．６ｄｌ／ｇ以上
であり、好ましくは０．７〜３．０ｄｌ／ｇである。こ
の範囲であれば、添加剤として前記の効果が得られる
が、０．６ｄｌ／ｇより小さいと、ジアミンとジカルボ
ン酸のモルバランスのずれが大きくなる傾向にあり、
３．０ｄｌ／ｇより大きいと、粘度が大きすぎて効果が
ほとんどないばかりか、押出機の運転自体が困難とな
る。 【００２８】以上のような条件を満たした、添加剤用ポ
リアミドの好適な例としては、ナイロン６、ナイロン６
６などの汎用ポリアミド、ナイロン１１、ナイロン１
２、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１２１
２などの長鎖脂肪族ポリアミド、非晶性ポリアミド、低
融点の半芳香族ポリアミド、ポリマー前駆体と同一組成
の半芳香族ポリアミドなどを挙げることができる。とく
に、ポリマー前駆体と同一組成の半芳香族ポリアミド
で、結晶化度が小さくポリマー前駆体より融解潜熱の小
さいもの、たとえば、本発明の方法における最終段階に
おいて押出機より吐出されたストランドを水浴中で急冷
しペレット化したものは、添加剤用のポリアミドとして
好適に使用できる。 【００２９】本発明のポリアミドの製造法において、前
記以外の添加物、例えば従来公知の、着色剤、紫外線吸
収剤、光安定化剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難燃剤、
結晶化促進剤、可塑剤、潤滑剤などの他の添加剤を重縮
合反応時の任意の段階で添加することもできる。 【００３０】また、本発明の製造法により得られたポリ
アミドは、ガラス繊維、炭素繊維、無機粉末状フィラ
ー、有機粉末状フィラーなどを配合した強化系、他種ポ
リマーとのアロイなどの形態でも使用することができ、
射出成形、ブロー成形、押出し成形、圧縮成形、延伸、
真空成形などの成形法が適用できる。さらにエンジニア
リングプラスチックとして通常の成形体のみならず、フ
ィルムや繊維の形態にも成形可能であり、産業資材、工
業材料、家庭用品などに好適に使用することができる。 【００３１】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれらにより何ら制限されるもので
はない。なお、実施例中の極限粘度、引張強度、引張伸
びは以下の方法により測定した。 【００３２】極限粘度［η］：濃硫酸中、３０℃にて、
０．０５，０．１，０．２，０．４ｇ／ｄｌの濃度の試
料の固有粘度（ηinh ）を測定し、これを濃度０に外挿
した値を極限粘度［η］とした。 ηinh ＝［ｌｎ（ｔ₁／ｔ₀）］／ｃ 〔式中、ηinh は固有粘度（ｄｌ／ｇ）を表し、ｔ₀は
溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ₁は試料溶液の流下時
間（秒）を表し、ｃは溶液中の試料の濃度（ｇ／ｄｌ）
を表す。〕 【００３３】引張強度、引張伸度：ポリアミドの融点よ
り約２０℃高い温度で射出成形した絶乾状態の試験片
を、以下の方法で測定した。 【００３４】 【表１】 【００３５】参考例１ テレフタル酸３２７２．９ｇ（１９．７０モル）、１，
９−ノナンジアミン３１６５．８ｇ（２０．０モル）、
安息香酸７３．２７ｇ（０．６０モル）、次亜リン酸ナ
トリウム一水和物６．５ｇ（原料に対して０．１重量
％）および蒸留水６リットルを内容積２０リットルのオ
ートクレーブに入れ、窒素置換した。１００℃で３０分
間撹拌し、２時間かけて内部温度を２１０℃に昇温し
た。この時、オートクレーブは２２ｋｇ／ｃｍ²まで昇
圧した。そのまま１時間反応を続けた後２３０℃に昇温
し、その後２時間、２３０℃に温度を保ち、水蒸気を徐
々に抜いて圧力を２２ｋｇ／ｃｍ²に保ちながら反応さ
せた。次に、３０分かけて圧力を１０ｋｇ／ｃｍ²まで
下げ、更に１時間反応させた。その後、２ｍｍ以下の大
きさまで粉砕して、１００℃、減圧下で１２時間乾燥
し、極限粘度［η］が０．３１ｄｌ／ｇの低次縮合物を
得た。 【００３６】参考例２ ジアミン成分として、１，９−ノナンジアミン２８４
９．２ｇ（１８．０モル）、２−メチル−１，８−オク
タンジアミン３１６．５８ｇ（２．０モル）を使用した
以外は、参考例１と全く同じ方法で反応を行い、極限粘
度［η］が０．２５ｄｌ／ｇの低次縮合物を得た。 【００３７】比較例１ 参考例１で得た低次縮合物を１２０℃で２４時間減圧乾
燥した後に、ベントつき２軸押出機（スクリュー径４０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、バレル温度＝３１０／３２０／３
３０／３４０／３４０／３４０／３３０／３３０℃、第
２、第４ゾーンは大気中解放ベント、第７ゾーンは減圧
（１０ｍｍＨｇ）ベント、回転数６０ｒｐｍ）に、１０
ｋｇ／時の速度で供給して溶融重縮合を行い、極限粘度
［η］＝１．１８ｄｌ／ｇのポリアミドを得た。このポ
リアミドは、シリンダ温度３４０℃、金型温度１００℃
で射出成形し、得られた成形品の各種物性値を測定し
た。得られた結果を下記の表２に示す。 【００３８】実施例１ 参考例１で得た低次縮合物と、比較例１で得たポリアミ
ド（該低次縮合物に対して５重量％）をドライブレンド
し、１２０℃で２４時間減圧乾燥した後、ベントつき２
軸押出機（スクリュー径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、バレ
ル温度＝３１０／３２０／３３０／３３０／３３０／３
３０／３３０／３３０℃、第２、第４ゾーンは大気中解
放ベント、第７ゾーンは減圧（１０ｍｍＨｇ）ベント、
回転数６０ｒｐｍ）に、１０ｋｇ／時の速度で供給して
溶融重縮合を行い、極限粘度［η］＝１．３８ｄｌ／ｇ
のポリアミドを得た。このポリアミドは、シリンダ温度
３４０℃、金型温度１００℃で射出成形し、得られた成
形品の各種物性値を測定した。得られた結果を下記の表
２に示す。 【００３９】実施例２ 実施例１において、参考例２で得た低次縮合物を使用
し、添加用ポリアミドとして比較例１で得たポリアミド
を１０重量％使用した以外は全く同じ方法でポリアミド
を製造し、極限粘度［η］＝１．２７ｄｌ／ｇのポリア
ミドを得た。結果を下記の表２に示す。 【００４０】 【表２】 【００４１】 【発明の効果】本発明のポリアミドの製造法によれば、
ジカルボン酸成分の６０〜１００モル％がテレフタル酸
であるジカルボン酸成分と、ジアミン成分の６０〜１０
０モル％が炭素数６〜１８の脂肪族ジアミンであるジア
ミン成分とからなる低次縮合物を出発原料として溶融押
出機を用いて重縮合反応を行う場合に、重合性、操作
性、高温によるポリマーの劣化、ジアミン成分とジカル
ボン酸成分のモルバランスのずれを効果的に抑制するこ
とができ、重合度が大きく、力学性能、耐熱性、低吸水
性、耐薬品性などの性能に優れ、エンジニアリングプラ
スチックとして好適なポリアミドを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平６−256502（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−256503（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−115226（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08G 69/00 - 69/36

Claims (1)

1. (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ジカルボン酸成分の６０〜１００モル％
   がテレフタル酸であるジカルボン酸成分と、ジアミン成
   分の６０〜１００モル％が炭素数６〜１８の脂肪族ジア
   ミン成分とからなり、末端封止剤の存在下に調製された
   低次縮合物を、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度
   ［η］が０．６ｄｌ／ｇ以上であるポリアミドの存在下
   に、溶融押出機を用いて溶融剪断条件下に加熱し、重縮
   合させることを特徴とするポリアミドの製造法。