NO180238B - Transparente, amorfe polyamidblandinger med höy motstandsevne mot kjemiske midler samt gjenstander fremstilt derfra - Google Patents
Transparente, amorfe polyamidblandinger med höy motstandsevne mot kjemiske midler samt gjenstander fremstilt derfra Download PDFInfo
- Publication number
- NO180238B NO180238B NO924851A NO924851A NO180238B NO 180238 B NO180238 B NO 180238B NO 924851 A NO924851 A NO 924851A NO 924851 A NO924851 A NO 924851A NO 180238 B NO180238 B NO 180238B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- polyamide
- aliphatic
- mixture according
- weight
- polyamides
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 title claims abstract description 10
- 229920006020 amorphous polyamide Polymers 0.000 title claims description 11
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims abstract description 64
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims abstract description 64
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 47
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims abstract description 21
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 20
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 19
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims description 8
- PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 12-aminododecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCCC(O)=O PBLZLIFKVPJDCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-aminocyclohexyl)methyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CC1CCC(N)CC1 DZIHTWJGPDVSGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 6
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 claims description 4
- XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 10-amino-decanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCC(O)=O XAUQWYHSQICPAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 11-Aminoundecanoic acid Chemical compound NCCCCCCCCCCC(O)=O GUOSQNAUYHMCRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N azonan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCN1 YDLSUFFXJYEVHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 claims 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 9
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 abstract 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 6
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-7h-pyrrolo[2,3-d]pyrimidin-2-amine Chemical compound COC1=NC(N)=NC2=C1C=CN2 CNPURSDMOWDNOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 2,4,4-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound NCC(C)CC(C)(C)CCN DPQHRXRAZHNGRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-7-fluoroquinazolin-4-amine Chemical compound FC1=CC=C2C(N)=NC(Cl)=NC2=C1 FZZMTSNZRBFGGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentane-1,5-diamine Chemical compound NCC(C)CCCN JZUHIOJYCPIVLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZTBUYKEBWNOKR-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-ethyl-5-methylcyclohexyl)methyl]-2-ethyl-6-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1C(C)C(N)C(CC)CC1CC1CC(CC)C(N)C(C)C1 OZTBUYKEBWNOKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTTCKQODKNUAGQ-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminocyclohexyl)ethyl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1CCC1CCC(N)CC1 NTTCKQODKNUAGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBRGOFWKNLPACT-UHFFFAOYSA-N 5-methylnonane-1,9-diamine Chemical compound NCCCCC(C)CCCCN MBRGOFWKNLPACT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N N-undecane Natural products CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)cyclohexyl]methanamine Chemical compound NCC1CCCC(CN)C1 QLBRROYTTDFLDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQNAHHLCKPZXDO-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanamine Chemical compound C1CC2C(CN)CC1(CN)C2 GQNAHHLCKPZXDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 230000009435 amidation Effects 0.000 description 1
- 238000007112 amidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCCCN QFTYSVGGYOXFRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007056 transamidation reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L77/06—Polyamides derived from polyamines and polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyamides (AREA)
- Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Mechanical Pencils And Projecting And Retracting Systems Therefor, And Multi-System Writing Instruments (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Nye transparente, amorfe blandinger og mer spesielt transparente, amorfe blandinger som oppviser høy motstandsevne mot kjemiske midler (oppløsningsmidler) samt gjenstander fremstilt fra disse blandinger.Blandingene omfatter to polyamider bestående av. alifatiske enheter, tereftal- og/eller isotereftalsyre og et cykloalifatisk diamin. En av de to polymerer har et høyt innhold av alifatiske enheter mens den andre har et lavt innhold av alifatiske enheter.
Description
Foreliggende oppfinnelse angår nye, transparente, amorfe polyamidblandinger og, mer spesielt, transparente, amorfe polyamidblandinger som viser høy motstandsevne mot kjemiske midler (oppløsningsmidler).
Oppfinnelsen angår også gjenstander som fremstilles fra disse blandinger.
Oppfinnernes eget EP-A-0 313 436 samt FR-A-2 575 756 og FR-A-2 606 416 beskriver og krever transparente, amorfe polyamider bestående av alifatiske enheter inneholdende mer enn 7 karbonatomer, av cykloalifatisk diamin og av tereftal- og isoftalsyre. Disse amorfe polyamider viser motstandsevne mot kjemiske midler (oppløsningsmidler) som er en funksjon av vektandelen av alifatiske enheter i det amorfe polyamid. For å bedømme motstandsevnen mot kjemiske midler (oppløsnings-midler) benyttes ofte absorpsjonen av etanol som parameter. I de ovenfor angitte tilfeller er således, når absorpsjonen av etanol oppføres som en funksjon av vektandelen av alifatiske enheter, den oppnådde kurve klokkeformet. Ved lave prosentandeler er absorpsjonen lav og derfor er oppløsningsmiddel-motstandsevnen god, ved høye prosentandeler er resultatene identiske. På den annen side er, når det gjelder mellomliggende prosentandeler, absorpsjonen høy og derfor er motstandsevnen mot kjemiske midler (oppløsningsmidler) lav.
Når det gjelder lave vektandeler av alifatiske enheter inneholder polyamidet høye andeler aromatisk disyre og cykloalifatisk diamin, dette er kostbare forbindelser og som et resultat er polyamidet i seg selv dyrt. Når det gjelder høye vektandeler alifatiske enheter, er polyamidet uten tvil kostnadsmoderat, men har dårlige termiske og mekaniske egenskaper. Således blir fagmannen som søker et transparent, amorft polyamid med høy motstandsevne mot kjemiske midler (oppløsningsmidler) ikke fristet til å benytte polyamider med mellomliggende prosentandeler av alifatiske enheter fordi disse ikke er hensiktsmessige og man må derfor enten velge polyamider med lav andel av alifatiske enheter, det vil si kostbare, eller polyamider med høy andel alifatiske enheter, noe som imidlertid betyr dårlige mekaniske og termiske egenskaper.
Overraskende er det nu funnet at disse mangler omgås ved hjelp av oppfinnelsen.
Således angår foreliggende oppfinnelse en transparent, amorf ' polyamidblanding med høy motstandsevne mot kjemiske midler og som karakteriseres ved at den på vektbasis inneholder: a) 1 til 99$ av et første polyamid som karakteriseres ved
kj edesekvensene;
der:
Yl og $ 2 er nele tall hvis sum y^ + Y2 er mellom 1° og 200; m, p, m' og p' er hele tall lik eller større enn 0; Z og Z'f i de alifatiske enheter -NH-Z-CO- og -NH-Z'-CO-, som er like eller forskjellige, enten er et polymetylensegment —fCEg^n- der n er et helt tall lik eller større enn 6, og fortrinnsvis mellom 7 og 11, eller en sekvens inneholdende en amidfunksjonell gruppe som er resultatet av den i det vesentlige støkiometriske kondensasjon av ett eller flere alifatiske diaminer inneholdende minst 4 karbonatomer mellom de aminfunksjonelle grupper og en eller flere alifatiske dikarboksylsyrer inneholdende minst 4 og fortrinnsvis minst 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper; -HN-R-NH- angir et cykloalifatisk og/eller alifatisk og/eller arylalifatisk amin;
idet det er mulig at den aromatiske disyre, fortrinnsvis isoftalsyren, i en andel på høyst 30 mol-# er erstattet med en alifatisk dikarboksylsyre inneholdende mer enn 4 og fortrinnsvis 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper,
idet kjedesekvensene er til stede i slike andeler at de alifatiske enheter representerer mindre enn 55 vekt-# av det første polyamid; og b) 99 til 1% av et andre polyamid som karakteriseres ved kj edesekvensene:
og
der:
Yi °g Yb er hele tall hvis sum y{ + y^ er mellom 10 og 200; m", p", m"' og p"' er hele tall lik eller større enn 0; Z" og Z'" , i de alifatiske enheter -NH-Z"-C0- og -NH-Z"'-C0-, som er like eller forskjellige, enten er et polymetylensegment —fCH2-)jp- der n er et helt tall lik eller større enn 6, og fortrinnsvis mellom 7 og 11, eller en sekvens inneholdende en amidfunksjonell gruppe som er resultatet av den i de't vesentlige støkiometriske kondensasjon av ett eller flere alifatiske diaminer inneholdende minst 4 karbonatomer mellom de aminfunksjonelle grupper og en eller flere alifatiske dikarboksylsyrer inneholdende minst 4 og fortrinnsvis minst 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper; -HN-R'-NH- angir et cykloalifatisk og/eller alifatisk og/eller arylalifatisk amin;
idet det er mulig at den aromatiske disyre, fortrinnsvis tereftalsyren, i en andel på høyst 30 mol-#, er erstattet med en alifatisk dikarboksylsyre inneholdende mer enn 4 og fortrinnsvis 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper,
idet kjedesekvensene er til stede i slike andeler at de alifatiske enheter representerer mer enn 55 vekt-# av det andre polyamid.
De alifatiske enheter -NH-Z(Z")-C0- og -NH-Z'(Z"')-C0- oppnås under syntesen fra laktam, fra den tilsvarende aminosyre eller fra en i det vesentlige støkiometrisk kondensasjon av ett eller flere alifatiske diaminer og en eller flere alifatiske dikarboksylsyrer. Laktamene inneholder minst 7 karbonatomer, fortrinnsvis 8 til 12. De foretrukne laktamer er kapryllaktam eller laktam 8, dodecanlaktam, undecanlaktam, lauryllaktam eller laktam 12, herefter kalt L12. L12 som resulterer i enheten 12 er spesielt foretrukket.
Den tilsvarende aminosyre er w-aminosyren inneholdende så mange karbonatomer som det tilsvarende laktam. u-aminosyrene inneholder minst 7 karbonatomer, fortrinnsvis 8 til 12. De foretrukne u-aminosyrer er 10-aminodecansyre, 11-aminoundecansyre og 12-aminododecansyre.
Den alifatiske dikarboksylsyre er en a ,co-dikarboksylsyre inneholdende minst 4 karbonatomer (ikke inkludert karbon-atomene i karboksylgruppen), fortrinnsvis minst 6, i den lineære eller forgrenede karbonkjede. De foretrukne dikarboksylsyrer er adipin-, azelain-, sebacin- og 1,12-dodecansyre.
Uttrykket "alifatisk diamin" slik det benyttes ifølge oppfinnelsen angir et a.w-diamin inneholdende minst 4 karbonatomer, fortrinnsvis 6 til 12, mellom de terminale aminogrupper. Karbonkjeden er lineær (polymetylendiamin) eller forgrenet. Blandinger av alifatiske diaminer ligger også innenfor oppfinnelsens ramme. Foretrukne alifatiske diaminer er heksametylendiamin (EMDA), 2,2,4- og/eller 2,4,4-trimetylheksametylendiamin, dodecametylendiamin, trimetyl-heksametylendiamin, metylpentametylendiamin, 5-metylnona-metylendiamin og decametylendiamin.
Uttrykket "cykloalifatisk diamin" slik det benyttes ifølge oppfinnelsen, angir et amin med formelen:
der
A(A') og B(B'), som er like eller forskjellige, angir hydrogen, metyl-, etyl- eller isopropylresten;
X(X') og Y(Y')» som er like eller forskjellige, angir hydrogen eller metylresten;
q(q') er et helt tall mellom 0 og 6; og
m(m' ) er 0 eller 1.
Blandinger av cykloalifatiske diaminer ligger også innenfor oppfinnelsens ramme.
Uttrykket "cykloalifatisk diamin" dekker også, innenfor oppfinnelsens ramme, diaminene som inneholder en cykloalifatisk struktur som angitt ved den ovenfor angitte formel, i karbonkjeden. Isoforondiamin og 3,6-diaminometyltricyklo-decan kan nevnes som eksempler. Eksempler på cykloalifatiske diaminer er, uten begrensning: isoforondiamin, bis-(4-aminocykloheksyl)metan (BACM), bis-(3-metyl-4-aminocyklo-heksyl)metan (BMACM), bis-(3-metyl-4-amino-5-etylcyklo-heksyl)metan, 1,2-bis-(4-aminocykloheksyl)etan, 2,2'-bis-(4-aminocykloheksyl)propan og 2,2'-bis-(3-metyl-4-aminocyklo-heksyl)propan.
Uttrykket "arylalifatisk diamin" slik det er "benyttet innenfor oppfinnelsens ramme, angir aminene med formelen:
der:
Ri og R2, som er like eller forskjellige, er rette eller forgrenede C^_^-hydrokarboner;
Ar er en toverdig, aromatisk rest som angir en aromatisk ring eller to eller flere aromatiske ringer bundet av en alkyl-gruppe, idet det videre er mulig at resten Ar er substituert i orto-, meta- eller parakonfigurasjon.
Blandinger av arylalifatiske diaminer ligger også innenfor oppfinnelsens ramme. Som eksempel skal nevnes meta-xylylen-diamin (der Ar = m-fenyl og R^ = R2 = -CH2-).
Mettede derivater eller de som omfatter en aromatisk-alifatisk struktur i karbonkjeden ligger også innenfor oppfinnelsens ramme. 1,3-bisaminometylcykloheksan og 1,3—diaminometylnorbornan kan nevnes som eksempler.
Blandinger av alifatiske og/eller cykloalifatiske og/eller arylalifatiske diaminer, særlig av isomerer, ligger også innenfor oppfinnelsens ramme.
Uttrykket "i det vesentlige støkiometrisk" angir et diamin:disyre-molforhold mellom 1,1:1 og 1:1,1.
Således angir uttrykket "i det vesentlige støkiometrisk kondensasjon av ett eller flere diaminer og en eller flere disyrer", for eksempel enheten 6,6 eller 6,12. Uttrykket "amorft polyamid" benyttes innenfor oppfinnelsens ramme på et polyamid hvis smeltevarme, målt ved TSC ved 20°C/min. efter avkjøling ved 40°C/min. er mindre enn 3 kalorier/g. Uttrykket "transparent polyamid" slik det benyttes her angir et polyamid hvis transmisjonsfaktor er minst 70% når polyamidet foreligger i form av en tynn plate med tykkelse 2 mm.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen representerer, i det første polyamid, de alifatiske enheter mindre enn 45 vekt-#, fortrinnsvis mindre enn 40 vekt-#.
I henhold til en annen foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen, representerer, i det andre polyamid, de alifatiske enheter mer enn 60 vekt-# av det andre polyamid, fortrinnsvis mer enn 70%.
Blandingen ifølge oppfinnelsen omfatter fortrinnsvis på vektbasis:
a) 5 til 95% av det første polyamid; og
b) 95 til 5 av det andre polyamid.
Aller helst omfatter blandingen, på vektbasis:
a) 20 til 80$ av det første polyamid; og
b) 80 til 20$ av det andre polyamid.
I henhold til en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen
velges de alifatiske enheter i de første og andre polyamider blant gruppen bestående av enheter som stammer fra kapryllaktam, lauryllaktam, 12-aminododecansyre, 11-aminoundecansyre, 10-aminodecansyre og blandinger derav. Fortrinnsvis er den alifatiske enhet i de første og andre polyamider enheten 12 fra lauryllaktam.
I henhold til en ytterligere foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen er diaminet i de første og andre polyamider et cykloalifatisk diamin. Diaminet har fortrinnsvis formelen:
der
A(A') og B(B'), som er like eller forskjellige, angir hydrogenatomet eller metylresten;
X(X') og Y(')> som er like eller forskjellige, angir hydrogenatomet eller metylresten; og
q(q') er et helt tall mellom 1 og 3;
eventuelt erstattet med opptil 50 mol-% isoforondiamin.
Det cykloalifatiske diamin av det første og andre polyamid er fortrinnsvis bis-(3-metyl-4-åminocykloheksyl)metan eller bis-(4-aminocykloheksyl)metan, eventuelt erstattet med opptil 50 mol-% isoforondiamin.
En annen utførelsesform av oppfinnelsen ligger i en blanding hvori, i de første og/eller andre polyamider, forholdet Yl<:y>i<+y>2 og/eller forholdet y^yl+y^ er større enn 0,5.
Polyamidene kan syntetiseres ved en hvilken som helst i og for seg kjent prosedyre. De fremstilles fortrinnsvis ved den prosess som beskrives og kreves i søkerens EP-0 313 436.
Blandingen ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved en hvilken som helst for fagmannen kjent blandeprosess, forutsatt at blandingen gjennomføres ved en temperatur som er tilstrekke-lig til at polyamidene foreligger i smeltet tilstand.
En foretrukken prosess er compounding, som består i char-gering av polyamidene i form av granulat til en konvensjonell ekstruder ved en temperatur over glassdannelsestemperaturen Tg, fortrinnsvis mellom 250 og 400°C.
En annen prosess ligger i blanding av de første og andre polyamider hvorav minst et fortrinnsvis er i prepolymer-tilstand og hvis polymeriseringsgrad er minst 50$, i nærvær av en amiderings- eller transamideringskatalysator som fosfor (phorphoric) eller hypofosfor (hypophosphorous) syre.
Blandingene ifølge oppfinnelsen er amorfe og transparente med en høy motstandsevne mot kjemiske midler (oppløsningsmidler) og gode mekaniske og termiske egenskaper, mens polyamidet med de samme andeler alifatiske enheter, men oppnådd direkte ved syntese, har en dårligere oppløsningsmiddelmotstandsevne.
Andre komponenter kan settes til blandingen, for eksempel konvensjonelle additiver og fyllstoffer, eller et annet polyamid. Dette sistnevnte polyamid kan være et amorft polyamid som beskrevet ovenfor.
De konvensjonelle additiver er for eksempel lys- og/eller varmestabilisatorer, farvestoffer , optiske lysgjørere, myknere, formslippmidler, flammehemmende midler og andre. Konvensjonelle fyllstoffer er for eksempel uorganiske fyllstoffer som slagg, kaolin, magnesiumoksyd, talkum og glassf ibere.
En ytterligere gjenstand for oppfinnelsen er også de gjenstander som oppnås fra de herværende transparente amorfe blandinger og er fremstilt ved ekstrudering eller sprøyte-støping.
I de følgende eksempler blir bøyemodulen bestemt i henhold til ASTM standard D 790 efter kondisjonering. Etanol-absorpsjonen måles på prøvestykker av IFC (Institut Frangais du Caoutchouc) med tykkelse 2 mm og vekt ca. 1 g, fortørket, efter 8 dagers nedsenking i ren etanol ved 25 °C. Verdien gis som en prosentvis økning av vekten.
De følgende eksempler skal illustrere oppfinnelsen.
EKSEMPLENE 1 TIL 3
Eksemplene 1 til 3 gjennomføres ved smelte-compounding ved hjelp av en Eaake-laboratorie-tvillingskrueekstruder fra blandinger av granulater av transparente polyamider, syntetisert i smeltet tilstand. De transparente polyamider syntetiseres fra lauryllaktam (L12), tereftal (TA)- og isoftal (IA)-syre samt bis-(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan (BMACM). Polyamidene A og B og deres respektive vektandeler er slik at vektandelene av alifatiske enheter i den ferdige blanding er identisk.i de fire eksempler.
EKSEMPEL 4 (sammenligning)
Dette sammenlignende eksempel er polyamidet som oppnås ved direkte syntese og som har den samme vektandel av alifatiske enheter som i eksemplene 1 til 3.
De molare blandinger, vekt-^-andelen alifatiske enheter, det vil si L12, vektandelene av polyamidene i blandingen, compoundbetingelsene, temperatur og hastighet, og polyamid-egenskapene (EtOE-absorpsjon, bøyemodul) for eksemplene 1 til 4, er angitt i tabell 1.
EKSEMPLENE 5 TIL 11 SAMT 12 (sammenligning)
Eksemplene ble gjennomført ifølge driftsprosedyrene i eksempel 1. Resultatene er anført i tabell 2.
Eksempel 12 er sammenligningseksemplet der vektandelene alifatiske enheter er lik den i eksemplene 5 til 11.
EKSEMPLENE 13 TIL 19
I disse eksempler som tilsvarer eksemplene 1 til 3, er polymeren med en lav andel alifatiske enheter syntetisert fra L12, TA, IA og BMACM, mens polymeren med en høy andel av alifatiske enheter er syntetisert fra L12, TA, IA og bis-(4—aminocykloheksyl)metan (BACM).
Sammensetninger, driftsbetingelser og egenskaper i de transparente polymerer som oppnås ved compoundingen er gitt i tabell 3.
EKSEMPLENE 20 OG 21
Disse eksempler implementeres i henhold til de samme driftsbetingelser som beskrevet i eksempel 1. Resultatene er angitt i tabell 4.
EKSEMPLENE 22 TIL 24
Disse eksempler implementeres i henhold til samme drifts-metode som i eksempel 1. I disse eksempler er disyren utelukkende isoftalsyre. Resultatene er angitt i tabell 4.
EKSEMPEL 25 (sammenligning)
Polyamidet ifølge eksempel 25 oppnås ved direkte syntese og har den samme sammensetning på vektbasis som den i eksempel 24. Resultatene er anført i tabell 4.
Claims (14)
1.
Transparent, amorf polyamidblanding med høy motstandsevne mot kjemiske midler, karakterisert ved at den på vektbasis omfatter: a) 1 til 99% av et første polyamid som karakteriseres ved
k j edesekvensene;
der: Yl °g 12 er hele tall hvis sum <y>^<+><y>£ er mellom 10 og 200; m, p, rn' og p' er hele tall lik eller større enn 0; Z og Z', i de alifatiske enheter -NH-Z-CO- og -NH-Z'-C0-, som er like eller forskjellige, enten er et polymetylensegment —fCH2^n— der n er et helt tall lik eller større enn 6, og fortrinnsvis mellom 7 og 11, eller en sekvens inneholdende en amidfunksjonell gruppe som er resultatet av den i det vesentlige støkiometriske kondensasjon av ett eller flere alifatiske diaminer inneholdende minst 4 karbonatomer mellom de aminfunksjonelle grupper og en eller flere alifatiske dikarboksylsyrer inneholdende minst 4 og fortrinnsvis minst 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper; -HN-R-NH- angir et cykloalifatisk og/eller alifatisk og/eller arylalifatisk amin; idet det er mulig at den aromatiske disyre, fortrinnsvis isoftalsyren, i en mengde på høyst 30 mol-% er erstattet med en alifatisk dikarboksylsyre inneholdende mer enn 4 og fortrinnsvis 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper, idet kjedesekvensene er til stede i slike andeler at de alifatiske enheter representerer mindre enn 55 vekt-# av det første polyamid; og b) 99 til 1% av et andre polyamid som karakteriseres ved
kjedesekvensene:
der: yi °g Yå er hele tall hvis sum y{ + y£ er mellom 10 og 200; m", p", m"' og p"' er hele tall lik eller større enn 0; Z" og Z'" , i de alifatiske enheter -NH-Z"-C0- og —NE—Z"'—CO-, som er like eller forskjellige, enten er et polymetylensegment —fCE2^ip- der n er et helt tall lik eller større enn 6, og fortrinnsvis mellom 7 og 11, eller en sekvens inneholdende en amidfunksjonell gruppe som er resultatet av den i det vesentlige støkiometriske kondensasjon av ett eller flere alifatiske diaminer inneholdende minst 4 karbonatomer mellom de aminfunksjonelle grupper og en eller flere alifatiske dikarboksylsyrer inneholdende minst 4 og fortrinnsvis minst 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper; -EN-R'-NE- angir et cykloalifatisk og/eller alifatisk og/eller arylalifatisk amin; idet det er mulig at den aromatiske disyre, fortrinnsvis tereftalsyren, i en mengde på høyst 30 mol-%, er erstattet med en alifatisk dikarboksylsyre inneholdende mer enn 4 og fortrinnsvis 6 karbonatomer mellom de sure funksjonelle grupper, idet kjedesekvensene er til stede i slike andeler at de alifatiske enheter representerer mer enn 55 vekt-# av det andre polyamid.
2.
Blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at de alifatiske enheter i det første polyamid utgjør mindre enn 45 vekt-# av polyamidet.
3.
Blanding ifølge krav 2, karakterisert ved at de alifatiske enheter i det første polyamid utgjør mindre enn 40 vekt-# av polyamidet.
4.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 3, karakterisert ved at de alifatiske enheter i det andre polyamid utgjør mer enn 60 vekt-# av polyamidet.
5.
Blanding ifølge krav 4, karakterisert ved at de alifatiske enheter i det andre polyamid utgjør mer enn 70 vekt-# av polyamidet.
6.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 5, karakterisert ved at den på vektbasis omfatter: a) 5 til 95$ av det første polyamid; og b) 95 til 5 av det andre polyamid.
7.
Blanding ifølge krav 6, karakterisert ved at den på vektbasis omfatter: a) 20 til 80$ av det første polyamid; og b) 80 til 20$ av det andre polyamid.
8.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 7, karakterisert ved at de alifatiske enheter i første og andre polyamider er valgt blant enheter som stammer fra kapryllaktam, lauryllaktam, 12-aminododecansyre, 11-aminoundecansyre, 10-aminodecansyre og blandinger derav.
9.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 8, karakterisert ved at de alifatiske enheter i de første og andre polyamider ér enheten 12 fra lauryllaktam.
10.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 9, karakterisert ved at diaminet i de første og andre polyamider er et cykloalifatisk diamin.
11.
Blanding ifølge krav 10, karakterisert ved at det cykloalifatiske diamin i de første og andre polyamider har formelen:
der A(A') og B(B')t som er like eller forskjellige, angir hydrogenatomet eller metylresten; X(X') og Y(')» som er like eller forskjellige, angir hydrogenatomet eller metylresten; og q(q') er et helt tall mellom 1 og 3;
eventuelt erstattet med opptil 50 mol-% isoforondiamin.
12.
Blanding ifølge krav 11, karakterisert ved at det cykloalifatiske diamin i de første og andre polyamider er bis-(3-metyl-4-aminocykloheksyl)metan eller bis-(4—aminocykloheksyl)metan, eventuelt erstattet med opptil 50 mol-% isoforondiamin.
13.
Blanding ifølge et hvilket som helst av kravene 1 til 12, karakterisert ved at forholdet <y>i:<y>i<+>Y2 og/eller forholdet yf:yf+y^ i de første eller andre polyamider er større enn 0,5.
14.
Ekstruderte eller sprøytestøpte gjenstander, karakterisert ved at de er fremstilt fra en blanding ifølge et av kravene 1 til 14.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9116402A FR2685702B1 (fr) | 1991-12-31 | 1991-12-31 | Nouvelles compositions polyamides amorphes transparentes a tenue aux agents chimiques elevee. |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO924851D0 NO924851D0 (no) | 1992-12-15 |
| NO924851L NO924851L (no) | 1993-07-01 |
| NO180238B true NO180238B (no) | 1996-12-02 |
| NO180238C NO180238C (no) | 1997-03-12 |
Family
ID=9420722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO924851A NO180238C (no) | 1991-12-31 | 1992-12-15 | Transparente, amorfe polyamidblandinger med höy motstandsevne mot kjemiske midler samt gjenstander fremstilt derfra |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0553581B1 (no) |
| JP (1) | JP2912104B2 (no) |
| KR (1) | KR970000096B1 (no) |
| CN (1) | CN1032364C (no) |
| AT (1) | ATE165613T1 (no) |
| AU (1) | AU654605B2 (no) |
| CA (1) | CA2086500C (no) |
| DE (1) | DE69225307T2 (no) |
| DK (1) | DK0553581T3 (no) |
| ES (1) | ES2116327T3 (no) |
| FI (1) | FI109471B (no) |
| FR (1) | FR2685702B1 (no) |
| NO (1) | NO180238C (no) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993021276A1 (en) * | 1992-04-14 | 1993-10-28 | Allied-Signal Inc. | Miscible thermoplastic compositions containing polyamide/amorphous polyamide blends |
| FR2706474B1 (fr) * | 1993-06-11 | 1995-08-25 | Atochem Elf Sa | Compositions polyamides transparentes sans déformation à chaud. |
| US6153677A (en) * | 1993-12-23 | 2000-11-28 | Ems-Inventa Ag | Flame-retardant thermoplastic polyamide molding composition and article molded therefrom |
| CH689422A5 (de) | 1995-02-01 | 1999-04-15 | Inventa Ag | Transparente Copolyamide, ihre Herstellung sowie Formkoerper aus den transparenten Copolyamiden. |
| CA2162429A1 (en) * | 1995-02-01 | 1996-08-02 | Hans Dalla Torre | Colorless, transparent copolyamides, their preparation, and molded articles made from these copolyamides, their blends or alloys |
| US6831137B2 (en) | 1997-06-17 | 2004-12-14 | Ems Inventa Ag | Impact resistant transparent polyamide alloys |
| DE102006045269A1 (de) | 2005-11-09 | 2007-05-31 | Ems-Chemie Ag | Metallisch beschichtete Lichtreflektierbauteile auf der Basis von thermoplastischen Formmassen |
| ATE533805T1 (de) | 2006-01-31 | 2011-12-15 | Ems Chemie Ag | Polyamidformmasse und deren verwendung zur herstellung von transparenten, heissdampfsterilisierbaren formteilen und extrudaten |
| EP1826229A1 (en) | 2006-02-27 | 2007-08-29 | Arkema France | Amorphous copolyamides comprising p-bis(aminocyclohexyl)methane and terephtalic acid |
| DE102009059771A1 (de) | 2009-12-21 | 2011-06-22 | Bayer MaterialScience AG, 51373 | Polycarbonat mit verbesserten thermischen und mechanischen Eigenschaften sowie reduziertem thermischen Ausdehnungskoeffizienten |
| FR2994975B1 (fr) * | 2012-09-04 | 2015-10-23 | Arkema France | Copolyamide, composition comprenant un tel copolyamide et leurs utilisations |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2344334A1 (de) * | 1973-09-03 | 1975-03-06 | Hoechst Ag | Mischungen thermoplastischer polyamide |
| JP2557348B2 (ja) * | 1985-09-18 | 1996-11-27 | 三井石油化学工業 株式会社 | 成形材料用ポリアミドおよび成形材料用ポリアミド組成物 |
| JPH0643552B2 (ja) * | 1985-11-26 | 1994-06-08 | 三菱化成株式会社 | ポリアミド組成物 |
| FR2632959B1 (fr) * | 1988-06-15 | 1990-10-05 | Rhone Poulenc Chimie | Polyamides semi-aromatiques cristallises ayant une temperature de fusion inferieure a 290 oc |
| CA2020481A1 (en) * | 1989-07-21 | 1991-01-22 | John D. Matlack | Polyamide compositions having improved gas barrier properties |
-
1991
- 1991-12-31 FR FR9116402A patent/FR2685702B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-12-15 NO NO924851A patent/NO180238C/no not_active IP Right Cessation
- 1992-12-17 EP EP92403439A patent/EP0553581B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 ES ES92403439T patent/ES2116327T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 DK DK92403439T patent/DK0553581T3/da active
- 1992-12-17 DE DE69225307T patent/DE69225307T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-12-17 AT AT92403439T patent/ATE165613T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-12-28 JP JP4360975A patent/JP2912104B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-30 FI FI925934A patent/FI109471B/fi not_active IP Right Cessation
- 1992-12-30 CA CA002086500A patent/CA2086500C/fr not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-30 KR KR1019920026582A patent/KR970000096B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-12-30 AU AU30473/92A patent/AU654605B2/en not_active Ceased
- 1992-12-31 CN CN92115054A patent/CN1032364C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO180238C (no) | 1997-03-12 |
| EP0553581B1 (fr) | 1998-04-29 |
| CN1032364C (zh) | 1996-07-24 |
| CA2086500C (fr) | 1999-02-16 |
| JPH05311066A (ja) | 1993-11-22 |
| EP0553581A3 (en) | 1993-12-15 |
| ES2116327T3 (es) | 1998-07-16 |
| CN1073954A (zh) | 1993-07-07 |
| FR2685702B1 (fr) | 1994-04-01 |
| ATE165613T1 (de) | 1998-05-15 |
| AU3047392A (en) | 1993-07-08 |
| NO924851L (no) | 1993-07-01 |
| JP2912104B2 (ja) | 1999-06-28 |
| AU654605B2 (en) | 1994-11-10 |
| EP0553581A2 (fr) | 1993-08-04 |
| FI109471B (fi) | 2002-08-15 |
| DE69225307D1 (de) | 1998-06-04 |
| FI925934A (fi) | 1993-07-01 |
| DK0553581T3 (da) | 1999-01-18 |
| FR2685702A1 (fr) | 1993-07-02 |
| KR970000096B1 (ko) | 1997-01-04 |
| FI925934A0 (fi) | 1992-12-30 |
| DE69225307T2 (de) | 1998-10-15 |
| CA2086500A1 (fr) | 1993-07-01 |
| KR930013000A (ko) | 1993-07-21 |
| NO924851D0 (no) | 1992-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5416172A (en) | Transparent polyamide compositions having high resistance to chemical agents | |
| JP3481730B2 (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP5648634B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
| JP5708487B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
| EP2476717A1 (en) | Polyamide and polyamide composition | |
| JP5718089B2 (ja) | 長繊維強化ポリアミド樹脂組成物及び成形体 | |
| NO180238B (no) | Transparente, amorfe polyamidblandinger med höy motstandsevne mot kjemiske midler samt gjenstander fremstilt derfra | |
| JP2000191771A (ja) | ポリアミドおよびその組成物 | |
| CN110964316A (zh) | 聚酰胺组合物、成型品和半芳香族聚酰胺 | |
| JP2000204244A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP2010202724A (ja) | 自動車用配管 | |
| JP2017165935A (ja) | 透明ポリアミド組成物、成形体およびその製造方法 | |
| JP2000212436A (ja) | ポリアミド組成物 | |
| JP6034074B2 (ja) | 共重合ポリアミド | |
| JP5669627B2 (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成形品 | |
| JP2003138012A (ja) | 延伸性に優れたポリアミド | |
| JPH0350264A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JP2011168329A (ja) | アニソール類バリア性に優れた包装用材料 | |
| JP2000212435A (ja) | 難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| CN110872435A (zh) | 一种透明聚酰胺组合物 | |
| JP2502670B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| KR20210047868A (ko) | 폴리아미드 조성물 및 그 폴리아미드 조성물로 이루어지는 성형품 | |
| JP2024069538A (ja) | ポリアミド組成物及び該ポリアミド組成物からなる成形品 | |
| JP2024074668A (ja) | ポリアミド樹脂組成物及び成型体 | |
| JP2013001770A (ja) | ポリアミドシート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |
Free format text: LAPSED IN JUNE 2003 |