JP2000212435A

JP2000212435A - 難燃性ポリアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JP2000212435A
Application number: JP11015452A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Utsunomiya; 健宇都宮; Katsunori Takamoto; 克則高本; Hideaki Suzuki; 英昭鈴木
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1999-01-25
Filing date: 1999-01-25
Publication date: 2000-08-02

Abstract

(57)【要約】【課題】ウエルド物性、耐衝撃性などの機械的特性や
表面美麗性、難燃性に優れたポリアミド樹脂組成物およ
びそれからなる成形品を提供すること。【解決手段】テレフタル酸単位を60〜100モル％含有
するジカルボン酸単位(a)と、炭素数6〜18の脂肪族アル
キレンジアミン単位を60〜100モル％含有するジアミン
単位(b)とからなるポリアミド樹脂(A)、酸無水物基を有
する単量体単位を0.1〜20モル％含有するポリ臭素化ス
チレンおよび／または酸無水物基を有する単量体単位を
0.1〜20モル％含有する臭素化ポリスチレン(B)、並びに
ポリ臭素化スチレンおよび／または臭素化ポリスチレン
(C)からなるポリアミド樹脂組成物であって、上記成分
(A)100重量部に対して、成分(B)および成分(C)を1〜100
重量部含有しており、且つ成分(B)：成分(C)の重量比が
0.5：99.5〜100：0であることを特徴とするポリアミド
樹脂組成物；並びに該ポリアミド樹脂組成物からなる成
形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、半芳香族ポリアミ
ドと特定の構造を有するポリ臭素化スチレンおよび／ま
たは臭素化ポリスチレンとからなるポリアミド樹脂組成
物、並びに該ポリアミド樹脂組成物からなる成形品に関
する。本発明のポリアミド樹脂組成物は、ウエルド物
性、耐衝撃性などの機械的特性や表面美麗性、難燃性に
優れており、産業資材、工業材料、家庭用品、電気・電
子部品、自動車用部品などの、難燃性および優れた機械
的特性が要求される用途などに好適に使用することがで
きる。

【０００２】

【従来の技術】ナイロン６、ナイロン６６に代表される
脂肪族ポリアミドは、耐熱性、耐薬品性、剛性、耐磨耗
性、成形性などの優れた性質を持つために、エンジニア
リングプラスチックとして多くの用途に使用されてき
た。電気・電子分野では、ＵＬ−９４規格に基づく高い
難燃性が要求されるので、種々の難燃剤による難燃化の
方法が多数提案され、実用化されている。しかしなが
ら、これらの脂肪族ポリアミドは吸水性が大きく、成形
品の寸法変化や物性低下などが問題となっていた。さら
に近年では、難燃化が必要とされる電気・電子分野で
は、部品の高密度実装、半田付け工程の効率化などの目
的で、表面実装方式（ＳＭＴ）と呼ばれる方法が急速に
浸透しており、それにともないこれまでのポリアミド樹
脂では耐熱性の面でも対応できなくなってきている。

【０００３】そこで、脂肪族アルキレンジアミンとテレ
フタル酸からなるポリアミドを主成分とした高耐熱性の
半芳香族ポリアミドが、難燃性の必要な電気・電子分野
用途に用いられるようになってきている。例えば、特開
平３−２３９７５５号公報、特開平４−９６９７０号公
報、特開平５−３２０５０３号公報、特開平６−２６３
９８５号公報には、難燃剤として臭素化ポリスチレンあ
るいはポリ臭素化スチレンを、半芳香族ポリアミドに配
合したポリアミド樹脂組成物が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、単に、
臭素化ポリスチレンあるいはポリ臭素化スチレンを配合
した半芳香族ポリアミド樹脂組成物は、半芳香族ポリア
ミドと臭素化ポリスチレンあるいはポリ臭素化スチレン
との相容性が悪いため、ウエルド物性や耐衝撃性などの
機械的特性に劣ったものとなる。さらに、該ポリアミド
樹脂組成物を用いて製造した成形品は、その表面が剥離
して荒れたり、また、着色品については表面荒れの部分
が白化して見えたりするという外観上の問題点を有して
いる。

【０００５】本発明の目的は、ウエルド物性、耐衝撃性
などの機械的特性や表面美麗性に優れた難燃性ポリアミ
ド樹脂組成物およびそれからなる成形品を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために鋭意研究した結果、酸無水物基を分
子内に有する臭素化ポリスチレンおよび／又はポリ臭素
化スチレンを、半芳香族ポリアミドに配合することによ
り、ウエルド物性、耐衝撃性などの機械的特性や表面美
麗性に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物を得ることが
できることを見出だして、本発明を完成するに至った。

【０００７】すなわち、本発明は、テレフタル酸単位を
６０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位（ａ）
と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を
６０〜１００モル％含有するジアミン単位（ｂ）とから
なるポリアミド樹脂（Ａ）、酸無水物基を有する単量体
単位を０．１〜２０モル％含有するポリ臭素化スチレン
および／または酸無水物基を有する単量体単位を０．１
〜２０モル％含有する臭素化ポリスチレン（Ｂ）、並び
にポリ臭素化スチレンおよび／または臭素化ポリスチレ
ン（Ｃ)からなるポリアミド樹脂組成物であって、上記
成分（Ａ）１００重量部に対して、成分（Ｂ）および成
分（Ｃ）を１〜１００重量部含有しており、且つ成分
（Ｂ）：成分（Ｃ）の重量比が０．５：９９．５〜１０
０：０であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物に
関する。さらに、本発明は該ポリアミド樹脂組成物から
なる成形品に関する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に本発明を具体的に説明す
る。本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ａ）を構成す
るジカルボン酸単位（ａ）としては、テレフタル酸単位
を６０〜１００モル％含有していることが必要であり、
７５〜１００モル％含有していることが好ましく、９０
〜１００モル％含有していることがより好ましい。テレ
フタル酸単位の含有率が６０モル％未満の場合には、得
られるポリアミド樹脂組成物の耐熱性が低下するため好
ましくない。

【０００９】テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸
単位としては、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、
トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチル
グルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン
酸、セバシン酸、スベリン酸などの脂肪族ジカルボン
酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シ
クロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸；
イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，
７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカ
ルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３
−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４−オ
キシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４−ジカルボ
ン酸、ジフェニルスルホン−４，４−ジカルボン酸、
４，４−ビフェニルジカルボン酸などの芳香族ジカルボ
ン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらの
うち１種または２種以上を含ませることができる。これ
らのなかでも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を
含ませることが好ましい。さらに、トリメリット酸、ト
リメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から
誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含ませる
こともできる。

【００１０】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ａ）
を構成するジアミン単位（ｂ）としては、炭素数６〜１
８の脂肪族アルキレンジアミン単位を６０〜１００モル
％含有している必要があり、７５〜１００モル％含有し
ているのが好ましく、９０〜１００モル％含有している
のがさらに好ましい。炭素数６〜１８の脂肪族アルキレ
ンジアミン単位の含有量が６０モル％未満の場合には、
得られるポリアミド樹脂組成物の耐熱性、低吸水性、耐
薬品性などの諸物性が低下するため好ましくない。かか
る炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位とし
て、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプ
タンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノ
ナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−
ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンなど
の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン；１−ブチル−１，
２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタ
ンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、
１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−
ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル
−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４
−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジア
ミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，５
−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジメ
チル−１，６−ヘキサンジアミン、３，３−ジメチル−
１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６
−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキ
サンジアミン、２，２−ジメチル−１，７−ヘプタンジ
アミン、２，３−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミ
ン、２，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、
２，５−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２−メ
チル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８
−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジ
アミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミ
ン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、
２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４
−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメ
チル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−
１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８
−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オク
タンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミンな
どの分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなどから誘導さ
れる単位を挙げることができ、これらのうち１種または
２種以上を用いることができる。

【００１１】上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中
では、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジ
アミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，
９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，
１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミ
ンなどから誘導される単位が好ましい。特に、１，９−
ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８
−オクタンジアミン単位が最も好ましい。１，９−ノナ
ンンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタン
ジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナンンジ
アミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単
位のモル比は、９９：１〜２０：８０であるのが好まし
く、９９：１〜６０：４０であるのがより好ましく、９
９：１〜８０：２０であるのがさらに好ましい。１，９
−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，
８−オクタンジアミン単位を上記の割合で含有するポリ
アミド樹脂を用いると、耐熱性、成形性、低吸水性、軽
量性がより優れたポリアミド樹脂組成物が得られる。

【００１２】上記の炭素数６〜１８の脂肪族アルキレン
ジアミン単位以外に用いることができるジアミン単位と
しては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、１，４−ブタンジアミンなどの脂肪族ジアミン；シ
クロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミ
ン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミ
ン、トリシクロデカンジメチルアミンなどの脂環式ジア
ミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフ
ェニルエーテルなどの芳香族ジアミンなどから誘導され
る単位を挙げることができ、これらのうち１種または２
種以上を用いることができる。

【００１３】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ａ）
は、好ましくはその分子鎖の末端基の１０％以上が、よ
り好ましくは４０％以上が、さらに好ましくは６０％以
上が末端封止剤により封止されている。末端封止率が１
０％以上のポリアミド樹脂を用いると、溶融安定性、耐
熱水性などがより優れたポリアミド樹脂組成物が得られ
るので好ましい。

【００１４】ポリアミド樹脂（Ａ）の末端封止率は、ポ
リアミド樹脂に存在しているカルボキシル基末端、アミ
ノ基末端および末端封止剤によって封止された末端の数
をそれぞれ測定し、下記の式（１）により求めることが
できる。各末端基の数は、¹Ｈ−ＮＭＲにより、各末端
基に対応する特性シグナルの積分値より求めるのが精
度、簡便さの点で好ましい。

【００１５】末端封止率（％）＝［（Ａ−Ｂ）÷Ａ］×１００（１）〔式中、Ａは分子鎖末端基総数（これは通常、ポリアミ
ド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｂはカルボキシル
基末端およびアミノ基末端の合計数を表す。〕

【００１６】末端封止剤としては、ポリアミド末端のア
ミノ基またはカルボキシル基と反応性を有する単官能性
の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止
末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノ
アミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノ
カルボン酸がより好ましい。その他、無水フタル酸など
の酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化
物、モノエステル類、モノアルコール類なども使用でき
る。

【００１７】末端封止剤として使用されるモノカルボン
酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば
特に制限はないが、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ト
リデシル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボ
ン酸；シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカル
ボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボ
ン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカ
ルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸、
あるいはこれらの任意の混合物を挙げることができる。
これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格な
どの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプ
ロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が特
に好ましい。

【００１８】末端封止剤として使用されるモノアミンと
しては、カルボキシル基との反応性を有するものであれ
ば特に制限はないが、例えば、メチルアミン、エチルア
ミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミ
ン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミ
ン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン；シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モ
ノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、
ナフチルアミンなどの芳香族モノアミン、あるいはこれ
らの任意の混合物を挙げることができる。これらのなか
でも、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格な
どの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチル
アミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキ
シルアミン、アニリンが特に好ましい。

【００１９】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ａ）
は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られてい
る任意の方法を用いて製造することができる。例えば、
酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法あるい
は界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶
融重合法、固相重合法、溶融押出機重合法などの方法に
より重合可能である。

【００２０】ポリアミド樹脂（Ａ）の製造方法として
は、例えば、最初にジアミンおよびジカルボン酸、触媒
および必要に応じて末端封止剤を一括して添加し、ナイ
ロン塩を製造した後、２００〜２５０℃の温度において
加熱重合して濃硫酸中３０℃における極限粘度〔η〕が
０．１〜０．６ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに固
相重合するか、あるいは溶融押出機を用いて重合を行う
ことによりポリアミド樹脂を製造する方法を挙げること
ができる。プレポリマーの極限粘度〔η〕が０．１〜
０．６ｄｌ／ｇの範囲内であると、後重合の段階におい
てカルボキシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重
合速度の低下が少なく、さらに分子量分布の小さな、各
種物性や成形性に優れたポリアミド樹脂が得られる。重
合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧下または
不活性ガス流通下に行うのが好ましく、重合温度が２０
０〜２８０℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生
産性に優れ、着色やゲル化を有効に押さえることができ
るので好ましい。重合の最終段階を溶融押出機により行
う場合、重合温度が３７０℃以下であるとポリアミド樹
脂の分解がほとんどなく、劣化の無いポリアミド樹脂が
得られるので好ましい。

【００２１】ポリアミド樹脂（Ａ）を製造するに際し
て、前記の末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リ
ン酸、亜リン酸、次亜リン酸またはその塩またはそのエ
ステル、具体的にはカリウム、ナトリウム、マグネシウ
ム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガ
ン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチ
モンなどの金属塩やアンモニウム塩、エチルエステル、
イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエス
テル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デ
シルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステル
などを添加することができる。

【００２２】本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ａ）
は、濃硫酸中３０℃の条件下で測定した極限粘度［η］
が、０．４〜３．０ｄｌ／ｇであるのが好ましく、０．
６〜２．０ｄｌ／ｇであるのがより好ましく、０．８〜
１．８ｄｌ／ｇであるのがさらに好ましい。極限粘度
［η］が０．４ｄｌ／ｇ未満では得られるポリアミド樹
脂組成物の機械的性質が損なわれる傾向があり、３．０
ｄｌ／ｇより大きいと得られるポリアミド樹脂組成物の
流動性が低下し、成形性が悪化する傾向があるため好ま
しくない。

【００２３】本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記ポ
リアミド樹脂（Ａ）以外の構成成分として、酸無水物基
（−ＣＯ−Ｏ−ＣＯ−）を有する単量体単位を０．１〜
２０モル％含有する臭素化ポリスチレンおよび／または
酸無水物基を有する単量体単位を０．１〜２０モル％含
有するポリ臭素化スチレン（Ｂ）を含有する。

【００２４】本発明に用いられる酸無水物基を有する単
量体単位を含有する臭素化ポリスチレンとは、例えば、
スチレン単量体を重合してポリスチレンを製造した後、
このポリスチレンを臭素化し、しかる後に酸無水物基を
有する単量体を臭素化したポリスチレンに付加して得ら
れるもの；スチレン単量体を重合してポリスチレンを製
造した後、酸無水物基を有する単量体をポリスチレンに
付加し、しかる後に該重合体を臭素化して得られるも
の；スチレン単量体と酸無水物基を有する単量体を共重
合した後、該重合体を臭素化して得られるものなどを挙
げることができる。共重合体の場合には、その共重合の
形態は、ランダム共重合、ブロック共重合、交互共重
合、その他どのような形態でも構わない。また、本発明
に用いられる酸無水物基を有する単量体単位を含有する
ポリ臭素化スチレンとは、例えば、臭素化スチレン単量
体を重合してポリ臭素化スチレン重合体を製造した後、
該重合体に酸無水物基を有する単量体を付加して得られ
るもの；臭素化スチレン単量体と酸無水物基を有する単
量体を共重合させて得られるものを挙げることができ
る。共重合体の場合には、その共重合の形態は、ランダ
ム共重合、ブロック共重合、交互共重合、その他どのよ
うな形態でも構わない。これらのなかでも、酸無水物基
を有する単量体を共重合させたものよりも、酸無水物基
を有する単量体を付加したもののほうが、熱安定性が良
好であり、好ましい。

【００２５】上記の酸無水物基を有する単量体として
は、例えば、無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の
α，β−不飽和ジカルボン酸無水物を挙げることがで
き、これらのうち１種または２種以上を用いることがで
きる。

【００２６】上記の成分（Ｂ）の重量平均分子量は、１
０００〜１００００００のものが好ましく、５０００〜
５０００００のものがより好ましい。重量平均分子量が
上記の範囲より小さいと得られるポリアミド樹脂組成物
の耐熱性が劣る傾向があり、上記の範囲より大きいと溶
融粘度が高くり、成形性が劣る傾向がある。なお、本明
細書でいう重量平均分子量は、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により、標準ポリスチレ
ン検量線から求めた値をいう。

【００２７】上記の成分（Ｂ）の臭素含有量は５０〜８
０重量％が好ましい。臭素含有量が５０重量％より少な
いと、ポリアミドに高度な難燃性を付与するためには、
多量に添加する必要が生じるため、機械的特性が損なわ
れる場合がある。また、臭素含有量が８０重量％より多
いと、耐熱性が低下する場合がある。

【００２８】酸無水物基を有する単量体単位の含有量
は、上記成分（Ｂ）の全構造単位に対して０．１〜２０
モル％であり、０．５〜２０モル％であるのが好まし
い。酸無水物基を有する単量体単位の含有量が０．１モ
ル％未満であると、ポリアミド樹脂（Ａ）との相容性が
不十分であり、得られるポリアミド樹脂組成物の機械的
特性の低下や成形品外観の不良が発生する。一方、酸無
水物基を有する単量体単位の含有量が２０モル％を超え
ると、ポリアミド樹脂（Ａ）と混合した際に、ポリアミ
ド樹脂の分解を来すため、好ましくない。

【００２９】本発明のポリアミド樹脂組成物は、前記の
成分（Ａ）および成分（Ｂ）以外の構成成分として、臭
素化ポリスチレンおよび／またはポリ臭素化スチレン
（Ｃ）を含有する。臭素化ポリスチレンとは、スチレン
単量体を重合してポリスチレンを製造した後、この重合
体を臭素化したものであり、ポリ臭素化スチレンとは、
臭素化スチレン単量体を重合して得られたものである。

【００３０】上記の成分（Ｃ）の重量均分子量は、１０
００〜１００００００のものが好ましく、５０００〜４
０００００のものがより好ましい。重量平均分子量が上
記の範囲より小さいと得られるポリアミド樹脂組成物の
耐熱性が劣る傾向があり、上記の範囲より大きいと溶融
粘度が高くなり、成形性が劣る傾向がある。

【００３１】上記の成分（Ｃ）の臭素含有量は５０〜８
０重量％が好ましい。臭素含有量が５０重量％より少な
いと、ポリアミドに高度な難燃性を付与するためには、
多量に添加する必要が生じるため、機械的特性が損なわ
れる場合がある。また、臭素含有量が８０重量％より多
いと、耐熱性が低下する場合がある。

【００３２】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ポリア
ミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、前記の成分
（Ｂ）および成分（Ｃ）を１〜１００重量部の割合で含
有しており、１０〜８０重量部の割合で含有しているの
が好ましい。成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の含有割合が
１重量部未満であると、得られるポリアミド樹脂組成物
の難燃性が劣っている。一方、成分（Ｂ）および成分
（Ｃ）の含有割合が１００重量部を超えると、得られる
ポリアミド樹脂組成物の機械的特性、熱的特性が低下す
る。

【００３３】さらに成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の割合
は、成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の重量比で、０．５：９
９．５〜１００：０であり、５：９５〜１００：０であ
ることが好ましい。成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を、上
記の割合で用いると、機械的特性や表面美麗性に優れた
ポリアミド樹脂組成物が得られる。

【００３４】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、さらに下記の難燃助剤（Ｄ）および／または
下記の補強剤（Ｅ）を含有させることができる。

【００３５】難燃助剤（Ｄ）としては、例えば、三酸化
アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウ
ム、酸化ナトリウム、酸化錫、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム、硼酸亜鉛、カオリ
ンクレー、炭酸カルシウムなどを挙げることができ、こ
れらのうち１種または２種以上を用いることができる。
これらの難燃助剤（Ｄ）はシランカップラーやチタンカ
ップラーなどで処理されていても良い。これらのなかで
も、五酸化アンチモンと酸化ナトリウムの混合物を用い
るのが好ましい。これらの難燃助剤（Ｄ）の含有量は、
ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜
５０重量部であるのが好ましく、１〜３０重量部である
のがより好ましい。これらの難燃助剤を含有させること
により、少量の難燃剤で難燃性に優れたポリアミド樹脂
組成物が得られるので好ましい。

【００３６】補強剤（Ｅ）としては、例えば、ガラス繊
維、炭素繊維、ホウ素繊維、アラミド繊維、液晶ポリエ
ステル繊維などの繊維状補強剤；シリカ、シリカアルミ
ナ、アルミナ、タルク、グラファイト、二酸化チタン、
二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレンなどの
粉末状補強剤などを挙げることができ、これらのうち１
種または２種以上を用いることができる。これらのなか
でも補強効果と成形性のバランスの観点から、ガラス繊
維を用いるのが好ましい。これらの補強剤（Ｅ）を、ポ
リアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．５〜３
００重量部含有させると、機械的特性と成形性のバラン
スが取れ好ましい。

【００３７】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、さらにリン化合物を含有させることができ
る。リン化合物の具体的な例としては、リン酸エステ
ル、含ハロゲンリン酸エステル、縮合リン酸エステル、
ポリリン酸塩、赤リンなどを挙げることができ、これら
のうち１種または２種以上を用いることができる。これ
らのリン化合物の含有量は、ポリアミド樹脂（Ａ）１０
０重量部に対して、０．１〜３０重量部であるのが好ま
しく、０．５〜２０重量部であるのがより好ましい。こ
れらのリン化合物を配合することにより、得られるポリ
アミド樹脂組成物の難燃性がさらに向上し、熱着色が防
止されるなどの効果が得られるので好ましい。

【００３８】本発明のポリアミド樹脂組成物には、必要
に応じて、着色剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、帯電防
止剤、可塑剤、離型剤、滑剤、結晶核剤あるいは他種ポ
リマーなども配合することができる。

【００３９】上記の各種添加剤をポリアミド樹脂に配合
する方法としては、例えば、ポリアミド樹脂の重縮合反
応時に添加する方法、ドライブレンドする方法、押出機
を用いて溶融混練する方法などが挙げられるが、これら
のなかでも操作の容易さから、通常は押出機を用いて溶
融混練する方法が有利である。この際に用いられる押出
機は２軸スクリューのものが好ましく、溶融混練温度は
２８０〜３４０℃が好ましい。

【００４０】本発明のポリアミド樹脂組成物を用いて成
形品を製造する際に、目的とする成形品の種類、用途、
形状などに応じて、一般に、熱可塑性樹脂組成物に対し
て用いられている種々の成形方法や成形装置を使用する
ことができる。例えば、射出成形、押出成形、プレス成
形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの任意
の成形法によって成形品を製造することができ、またそ
れらの成形技術を組み合わせて成形することもできる。
さらに、他のポリマーと複合成形することもできる。

【００４１】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ウエル
ド物性、耐衝撃性などの機械的特性や表面美麗性に優れ
た難燃性の樹脂組成物なので、産業資材、工業材料、家
庭用品、電気・電子部品、自動車用部品などの、難燃性
および優れた機械的特性が要求される用途などに好適に
使用することができる。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらにより何ら制限されるものではな
い。なお、実施例中の難燃性、ウエルド強さ、耐衝撃性
および成形品外観については以下の方法により評価し
た。

【００４３】難燃性：以下に示すＵＬ−９４規格の規定
に準じて行った。厚さ０．８ｍｍ射出成形品の上端をク
ランプで止めて試験片を垂直に固定し、下端に所定の炎
を１０秒間当てて離し、試験片の燃焼時間（１回目）を
測定する。消火したら直ちに再び下端に炎を当てて離
し、試験片の燃焼時間（２回目）を測定する。５片につ
いて同じ測定を繰り返し、１回目の燃焼時間のデータ５
個と、２回目燃焼時間のデータ５個の、計１０個のデー
タを得る。１０個のデータの合計をＴ、１０個のデータ
のうち最大値をＭとする。Ｔが５０秒以下、Ｍが１０秒
以下でクランプまで燃え上がらず、炎のついた溶融物が
落ちて１２インチ下の木綿に着火するようなことがなけ
れば「Ｖ−０」、Ｔが２５０秒以下、Ｍが３０秒以下で
その他はＶ−０と同様の条件を満たせば「Ｖ−１」、溶
融物が落ちて木綿に着火する以外はＶ−１と同様の条件
を満たせば「Ｖ−２」となる。

【００４４】ウエルド強さ：両端から溶融樹脂が流れ込
み、中央部にウエルド部が形成されるようなダンベル
（ＡＳＴＭ１号形状）を作製し、ＡＳＴＭＤ６３８
の引張試験法に従って評価した。

【００４５】耐衝撃性：ＡＳＴＭＤ２５６に従い、ノ
ッチ付アイゾット衝撃強さを測定した。

【００４６】成形品外観：平板状射出成形品(１００ｍ
ｍ×４０ｍｍ×０．８ｍｍ)の外観（表面美麗性）を目
視にて評価した。表面荒れがなく、光沢がある場合を
「○」、表面荒れはないが、光沢が低下している場合を
「△」、表面荒れがあり、さらに光沢も低下している場
合を「×」と評価した。

【００４７】実施例１〜３テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位およ
び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９
−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタン
ジアミン単位のモル比が８５：１５）とからなる、濃硫
酸中３０℃で測定した極限粘度［η］１．３１ｄｌ／
ｇ、融点３１０℃、末端封止率９０％のポリアミド（以
下「ＰＡ９ＭＴ−１」と略称する）を減圧下１２０℃で
２４時間乾燥した後、無水マレイン酸が１．２モル％付
加されたポリ臭素化スチレン（臭素含有量：６０％、重
量平均分子量：５５０００）（以下「Mah-BrPSt」と略
称する）、臭素化ポリスチレン（フェロジャパン株式会
社製「パイロチェック６８ＰＢ」）、ポリ臭素化スチレ
ン（グレートレイクスケミカル製「ＰＤＢＳ−８
０」）、酸化ナトリウムと五酸化アンチモンの混合物
（日産化学工業株式会社製「サンエポックＮＡ−１０７
０Ｌ」）から選ばれた成分を下記の表１に示す割合でド
ライブレンドした。これを、２軸押出機（スクリュー径
３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、シリンダー温度＝３１０〜３
３０℃、回転数＝１５０ｒｐｍ）を用いて溶融混練する
ことによりポリアミド樹脂組成物を得た。得られたポリ
アミド組成物の射出成形品（シリンダー温度３３０℃、
金型温度１５０℃）について、上記の方法で評価した結
果を下記の表２に示す。

【００４８】実施例４実施例１〜３において用いたポリアミドを、テレフタル
酸単位およびイソフタル酸単位（テレフタル酸単位：イ
ソフタル酸単位のモル比が６０：４０）と１，６−ヘキ
サンジアミン単位とからなる、濃硫酸中３０℃で測定し
た極限粘度［η］１．０２ｄｌ／ｇ、融点３１２℃、末
端封止率９１％のポリアミド（以下「ＰＡ６ＩＴ」と略
称する）に変更し、下記の表１に示した割合で各成分を
配合した以外は実施例１〜３と同様の方法でポリアミド
樹脂組成物を得た。得られたポリアミド組成物の射出成
形品（シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０℃）に
ついて、上記の方法で評価した結果を下記の表２に示
す。

【００４９】比較例１、２ Mah-BrPStを添加せず、他の成分を下記の表１に示した
割合で配合した以外は実施例１〜３と同様の方法でポリ
アミド樹脂組成物を得た。得られたポリアミド組成物の
射出成形品（シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０
℃）について、上記の方法で評価した結果を下記の表２
に示す。

【００５０】比較例３ Mah-BrPStを添加せず、他の成分を下記の表１に示した
割合で配合した以外は実施例４と同様の方法でポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られたポリアミド組成物の射出
成形品（シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０℃）
について、上記の方法で評価した結果を下記の表２に示
す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】実施例５〜７テレフタル酸単位と、１，９−ノナンジアミン単位およ
び２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位（１，９
−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタン
ジアミン単位のモル比が８５：１５）とからなる、濃硫
酸中３０℃で測定した極限粘度［η］１．００ｄｌ／
ｇ、融点３０８℃、末端封止率９０％のポリアミド（以
下「ＰＡ９ＭＴ−２」と略称する）を減圧下１２０℃で
２４時間乾燥した後、ガラス繊維（日東紡績株式会社製
「CS3J-256S」）、Mah-BrPSt、臭素化ポリスチレン（フ
ェロジャパン株式会社製「パイロチェック６８Ｐ
Ｂ」）、ポリ臭素化スチレン（グレートレイクスケミカ
ル製「ＰＤＢＳ−８０」）、酸化ナトリウムと五酸化ア
ンチモンの混合物（日産化学工業株式会社製「サンエポ
ックＮＡ−１０７０Ｌ」）から選ばれた成分を下記の表
３に示す割合でドライブレンドした。これを、２軸押出
機（スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８、シリンダー
温度＝３１０〜３３０℃、回転数＝１５０ｒｐｍ）を用
いて溶融混練することによりポリアミド樹脂組成物を得
た。得られたポリアミド組成物の射出成形品（シリンダ
ー温度３３０℃、金型温度１５０℃）について、上記の
方法で評価した結果を下記の表４に示す。

【００５４】実施例８実施例５〜７において用いたポリアミドをＰＡ６ＩＴに
変更し、下記の表３に示した割合で各成分を配合した以
外は実施例５〜７と同様の方法でポリアミド樹脂組成物
を得た。得られたポリアミド組成物の射出成形品（シリ
ンダー温度３３０℃、金型温度１５０℃）について、上
記の方法で評価した結果を下記の表４に示す。

【００５５】比較例４、５ Mah-BrPStを添加せず、他の成分を下記の表３に示した
割合で配合した以外は実施例５〜７と同様の方法でポリ
アミド樹脂組成物を得た。得られたポリアミド組成物の
射出成形品（シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０
℃）について、上記の方法で評価した結果を下記の表４
に示す。

【００５６】比較例６ Mah-BrPStを添加せず、他の成分を下記の表３に示した
割合で配合した以外は実施例８と同様の方法でポリアミ
ド樹脂組成物を得た。得られたポリアミド組成物の射出
成形品（シリンダー温度３３０℃、金型温度１５０℃）
について、上記の方法で評価した結果を下記の表４に示
す。

【００５７】

【表３】

【００５８】

【表４】

【００５９】

【発明の効果】本発明のポリアミド樹脂組成物は、ウエ
ルド物性、耐衝撃性などの機械的特性や表面美麗性、難
燃性に優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 BC11X BC11Y BC12X BD15Z CF18Z CL03W CL06Z DA017 DA027 DE056 DE076 DE086 DE096 DE106 DE116 DE126 DE137 DE147 DE236 DG027 DJ017 DJ036 DJ047 DK006 DK007 DL007 FA04Z FA047 FD01Z FD017 FD136

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テレフタル酸単位を６０〜１００モル％
含有するジカルボン酸単位（ａ）と、炭素数６〜１８の
脂肪族アルキレンジアミン単位を６０〜１００モル％含
有するジアミン単位（ｂ）とからなるポリアミド樹脂
（Ａ）、酸無水物基を有する単量体単位を０．１〜２０
モル％含有するポリ臭素化スチレンおよび／または酸無
水物基を有する単量体単位を０．１〜２０モル％含有す
る臭素化ポリスチレン（Ｂ）、並びにポリ臭素化スチレ
ンおよび／または臭素化ポリスチレン（Ｃ)からなるポ
リアミド樹脂組成物であって、上記成分（Ａ）１００重
量部に対して、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）を１〜１０
０重量部含有しており、且つ成分（Ｂ）：成分（Ｃ）の
重量比が０．５：９９．５〜１００：０であることを特
徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジア
ミン単位が、１，９−ノナンジアミン単位および／また
は２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である請
求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】ポリアミド樹脂（Ａ）の濃硫酸中３０℃
で測定した極限粘度［η］が、０．４〜３．０ｄｌ／ｇ
である請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対
して、さらに難燃助剤（Ｄ）０．１〜５０重量部および
／または補強剤（Ｅ）０．５〜３００重量部を含有して
なる請求項１〜３のいずれか１項記載のポリアミド樹脂
組成物。
【請求項５】請求項１〜４のいずれか１項記載のポリ
アミド樹脂組成物からなる成形品。