JPH0350264A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリアミド樹脂の優れた特性を保持しつつ耐ア
ルコール性の改良されたポリアミド樹脂組成物に関する
ものである。

（従来の技術） イソフタル酸および／あるいはテレフタル酸と脂環式ジ
アミンとヘキサメチレンジアミンとよりなる透明な共重
合ポリアミドは古くより知られている。たとえば特公昭
４６−４１０２４号公報では、イソフタル酸、テレフタ
ル酸、ビス（４−アミノシクロへキシル）メタンおよび
ヘキサメチレンジアミンとからなる４元共重合ポリアミ
ドの製造方法が開示されている。かかる共重合ポリアミ
ドは透明性に優れ高いガラス転移温度を有するため耐熱
性にも優れている。

しかしかかる共重合ポリアミドはアルコールに対する抵
抗性に劣り、全負荷状態でアルコールあるいはその蒸気
にふれるとしばしばクラックが発生することが多く、こ
のことがかかる共重合ボリアミドの幅広い応用をさまた
げてきた。

（発明が解決しようとする課題） かかる事情に鑑み、本発明の目的は耐アルコール性の改
良された透明な成形材料を得ることにある。

（課題を解決するため手段） 本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結果、イソ
フタル酸（その一部をテレフタル酸で置き換えてもよい
）と脂環式ジアミンとヘキサメチレンジアミンとよりな
る共重合ポリアミドと脂肪族ポリアミドとからなる樹脂
組成物が本発明の目的をことごとく満足することを見い
だし本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、（Ａ）イソフタル酸５０〜１０モル
％とテレフタル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジア
ミン４５〜５モル％と一般式（Ｎで示される脂環式ジア
ミン５〜４５モル％、 Ｒ，）？。

（ただし、Ｒ３、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ１は同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ水素または炭素数１
〜３のアルキル基を示し、少なくともひとつはアルキル
基である。） とから得られる共重合ポリアミド９７〜４０重量％と、
（Ｂ）脂肪族ポリアミド３〜６０重量％とからなる樹脂
組成物に関するものである。

本発明に用いられる共重合ポリアミドのジアミン成分の
ひとつである脂環式ジアミンは一般式（１）で示される
。

（ただし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｐｌ、Ｒ２は同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ水素または炭素数１
〜３のアルキル基を示し、少なくともひとつはアルキル
基である。） これら脂環式ジアミンの好ましい具体例としては、ビス
（４−アミノシクロへキシル）プロパン、ビス（４−ア
ミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）プロパン、ビス（
４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）メタン
、ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル
）プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチル−５−エチ
ルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−メ
チル−５−エチルシクロヘキシル）プロパン、ビス（４
−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）メタン、
ビス（４−アミノ−３，５−ジエチルシクロヘキシル）
プロパン、ビス（４−アミノ−３−メチル−５−イソプ
ロピルシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３
−メチル−５−イソプロピルシクロヘキシル）プロパン
、与す→峰−テ、ビス（４−アミノ−３゜ ５−ジイソプロピルシクロヘキシル）メタン、ビス（４
−アミノ−３，５−ジイソプロピルシクロヘキシル）プ
ロパン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシル
）メタン、ビス（４−アミノ−３−エチルシクロヘキシ
ル）プロパン、ビス（４−アミノ−３−イソプロピルシ
クロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノ−３−イソプ
ロピルシクロヘキシル）プロパン等がある。

本発明で用いられる（八）成分の共重合ポリアミドは公
知の方法によって製造される。たとえば特開昭６２４２
１７２６号公報では、テレフタル酸とイソフタル酸とヘ
キサメチレンジアミンとビス（４−アミノ−３，５−ジ
エチルシクロヘキシル）メタンとの４成分よりなる共重
合ポリアミドの製造方法が開示されている。

本発明に用いられる共重合ポリアミドは、ジアミン成分
とジカルボン酸成分とを最初水中で反応させ、塩を生成
し次いでこれを濃縮しっつ重縮合を行う。塩溶液は好ま
しくは最初密閉したオートクレーブ中で２００”Ｃ〜３
５０’Ｃの範囲で反応圧力下で前縮合させ、次いで圧力
を放出し、重縮合を平衡に達するまで大気圧下又は減圧
下に反応を行なう。

良好な物性を得るためには、共重合ポリアミドの相対粘
度（共重合ポリアミドの１重量％ｍ−クレゾール溶液を
用いて２０°Ｃで測定）は１．２〜３．０の範囲にある
ことが望ましい。共重合ポリアミドの相対粘度を鋼管す
るために公知の単官能性のアミンまたはカルボン酸を重
合時に添加することも可能である。こうして得られる共
重合ポリアミドは非品性で融点を示さず、完全に透明で
無色である。

本発明の（Ｂ）成分の脂肪族ポリアミドとしては、ε−
カプロラクタム、ω−ラウリルラクタム等のラクタム類
の開環重合体、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウ
ンデカン酸、１２−アミノドデカン酸等のアミノカルボ
ン酸の重縮合体、テトラメチレンジアミン９．ヘキサメ
チレンジアミン、ウンデカ、メチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、２゜２．４　／２，４．４−　トリ
メチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレ
ンジアミン等のジアミン類とアジピン酸、スペリン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸等のジカルボ
ン酸類との重縮合体がある。

具体例をあげれば、ナイロン４６、ナイロン６、ナイロ
ン６６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６１０
、ナイロン６１２、ナイロン１２１２等がある。これら
は一種または二種以上で使用できる。

（作用） 本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分の脂肪族ポリア
ミドの配合比は、３〜６０重千％である。３重量％未満
では耐アルコール性の改良効果が顕著でなく６０重量％
を越える量では透明性が損なわれるので好ましくない。

本発明の樹脂組成物には、樹脂本来の物性に悪影響を与
えない範囲で、その用途、目的に応じて難燃剤、強化剤
、顔料、染料、耐熱剤、酸化防Ｉト剤、耐候剤、可塑剤
、滑剤、帯電防止剤、結晶核剤等の各種添加剤を一種ま
たは二種以上添加することができる。さらにその他の重
合体を添加してもよい。

本発明にかかる樹脂組成物を得るための配合方法として
は（＾）成分の共重合ポリアミドと（Ｂ）成分の脂肪族
ポリアミドとを所定酸混合した物を直接ホッパー口から
投入し射出成形、押出し成形、ブロー成形、真空成形等
の成形方法によって直接目的とする成形品とすることも
できるし、あるいは（＾）成分の共重合ポリアミドと（
Ｂ）成分脂肪族ポリアミドとをスクリューフィーダー、
テーブルフィーダー、ベルトフィーダーのような計量装
置にて、それぞれ計量しながら一軸または多軸の押出機
で溶融混練し、ストランドを押出し、カッターにてペレ
ット化したものを用いて成形する方法等の公知の方法で
行うことができる。

本発明の樹脂組成物は透明でかつ耐アルコール性に優れ
ているため、射出成形、押出し成形、ブロー成形、真空
成形環一般的成形方法によって、各種レンズ、透明ケー
ス、ボトル、パイプ、シート、眼鏡枠、くし等の成形品
をはじめ、電気・電子、自動車、機械等の様々な分野に
応用される。

（実施例） 以下実施例により本発明の方法をさらに具体的に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。

実施例中の性能測定は以下の方法で行った。

曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　Ｄ７９０ 熱変形温度：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８ （荷重１８．６Ｋｇ／ｃ艷） 光線透過率？ＡＳＴＭ　ＤＩＯ０３ （試料厚み３．２ｍｍ） 耐アルコール性：　３．２ｍｍの試料をスパン長１０ｃ
ｍ、３点支持法により曲げ 歪を与え、この部分にエタ ノールを室温で塗布し、ク ラック発生する曲げ歪をも とめた。曲げ歪は０．３．０．６ ０．９．１．２．１．５％の５種 類で行った。

また本発明の実施例、比較例に用いた共重合ポリアミド
樹脂は以下の通りである。

（Ａ）成分の共重合ポリアミド：ＰＡ−１，ＰＡ−２（
Ｂ）成分の脂肪族ポリアミド： ナイロン４６（ユニチカ■製　Ｆ５０００）ナイロン６
（ユニチカ■製　Ａ１０３０ＢＲＴ）ナイロン６Ｇ　（
Ｉ　Ｃ１社製　Ａｌ２５）ナイロン１２（ダイセル味製
　Ｌｉ２Ｏ２）参考例１：共重合ポリアミド（ＰＡ−１
）イソフタル酸４５モル％、テレフタル酸５モル％、ヘ
キサメチレンジアミン４５モル％、ビス−（４−アミノ
−３−メチルシクロヘキシル）メタン５モル％の割合の
原料１０Ｋｇを８Ｋｇの純水と共に反応槽に仕込み、窒
素で数回反応槽内の空気をパージした。温度を９０°Ｃ
まで上昇させ約５時間反応させたのち、反応温度を徐々
に１０時間かけて２８０°Ｃまで加圧下（１８バール）
に槽内を撹拌しつつ上昇させた。

ついで放圧し大気圧まで圧力を下げたのちさらに同じ温
度で６時間重合を行った。反応終了後反応槽から払い出
し切断してペレットを得た。得られたペレットの相対粘
度（前述と同一の方法）は１．５０であった。またガラ
ス転移温度は１５０℃であった。この共重合ポリアミド
をＰＡ−１とした。

参考例２：共重合ポリアミド（ＰＡ−２）イソフタル酸
４０モル％、テレフタル酸１０モル％、ヘキサメチレン
ジアミン４０モル％、ビス（４−アミノ−３−メチルシ
クロヘキシル）プロパン１０モル％およびこの総量に対
して１重量％となるように相対粘度調節剤として酢酸を
加え、参考例１と同じ方法により共重合ポリアミドを得
た。この共重合ポリアミドの相対粘度（前述と同一の方
法）は１．４２であった。この共重合ポリアミドをＰＡ
−２とした。

実施例１〜８、比較例１．２ （Ａ）成分の共重合ポリアミドＰＡ−１，ＰＡ−２およ
び（Ｂ）成分の各種脂肪族ポリアミドとを表１に示した
重１％で配合しタンブラ−を用いてブレンドした。ブレ
ンドされた原料を９５°Ｃの温度で６時間真空乾燥した
。乾燥した原料を４５ｍｍφの２軸押出典（部員鉄工製
）にて３００°Ｃで溶融混練し、これをカットしペレッ
トを得た。得られたペレットを９５°Ｃの温度で１６時
間乾燥し、射出成形を行い各種テストピースを得た。成
形温度は２６０″Ｃ１金型温度は４０℃であった。得ら
れたテストピースを用いて各種性能評価を行った。その
結果を併せて表１に掲げた。

（発明の効果） 本発明の樹脂組成物は脂肪族ポリアミドを含むことによ
り、透明性を保持したまま耐アルコール性が比較例に比
べて大幅に改良されている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）イソフタル酸５０〜１０モル％とテレフタ
   ル酸０〜４０モル％とヘキサメチレンジアミン４５〜５
   モル％と一般式〔 I 〕で示される脂環式ジアミン５〜
   ４５モル％、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５は
   同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素また
   は炭素数１〜３のアルキル基を示し、少なくともひとつ
   はアルキル基である。） とから得られる共重合ポリアミド９７〜４０重量％と、
   （Ｂ）脂肪族ポリアミド３〜６０重量％とからなる樹脂
   組成物。