JPS6339959A

JPS6339959A - ポリエ−テルエステルアミド樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6339959A
Application number: JP18188386A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kondo; 誠近藤; Keiji Kayaba; 啓司萱場; Yoshiyuki Yamamoto; 善行山本
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1986-08-04
Filing date: 1986-08-04
Publication date: 1988-02-20
Anticipated expiration: 2009-03-30
Also published as: JPH0623310B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は柔軟性、引張物性、摺動性にすぐれたポリエー
テルエステルアミド樹脂組成物ｅこ関するものである。

〈従来め技術〉ポリマー主鎖中にポリアミド繰返し単位、ポリエーテル
繰返し単位およびエステル結合を有するポリエーテルエ
ステルアミドは公知である（米国特許第３０４４９８７
号明細書）。

〈発明が解決しようとする問題点〉ポリエーテルエステルアミドは軽量性、透明性、低温耐
衝撃性にすぐれ、また成形時にパリ、ヒケ等が生じにく
いため各種成形用途に有用されているが、摺動時に容易
に摩耗するためギヤー、スプリング等摺動性を要求され
る分野では使用が限られるという問題がある。

本発明は上述の問題を解消し、柔軟性、引張物性、摺動
性にすぐれた樹脂組成物の提供を目的になされた。

く問題を解決するための手段〉本発明者は、上記問題点の改良を目的に鋭意研究した結
果、炭素原子数６以上のアミノカルボン波またはラクタ
ム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン
酸の塩（ａ）、ｌ平均分子ｆｆ１３００〜６，０００の
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール（至）、および
炭素原子数４〜２０のジカルボン酸（ｃ）から構成され
るポリエーテルエステルアミド囚１００重を部に対しシ
リコーンオイル（６）をｏ、ｏｏｌ−ｔｏ　を置部配合
してなるポリエーテルエステルアミド樹脂組成物とする
ことによって達成されることがわ力１つた。

以下本発明の構成、実施例および効果を述べる。

本発明で使用されるポリエーテルエステルアミド（ト）
は炭素原子数６以上のアミノ５ルボン酸またはラクタム
、もしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸
の塩（ａ）、数平均分子量３００〜６，０００のポリ（
アルキレンオキシド）グリコール中）、及び炭素原子数
４〜２０のジカルボン酸（ｃ）から構成される。

このポリエーテルエステルアミド囚を構成する上記（ａ
）成分の炭素原子数が６以上のアミノカルボン酸または
ラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカ
ルボン酸の塩としては、υ−アミノカプロン酸、ω−ア
ミンエナ／ト酸、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペ
ラルゴン酸、ω−アミノカプリン酸、１１−アミノウン
デカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミノカルボ
ン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタム、カプ
リルラクタム、カプロラクタムなどのラクタム及びヘキ
サメチレンジアミン−アクビン酸塩、ヘキサメチレンジ
アミン−セバシン酸塩、ヘキサメチレンジアミン−イソ
フタル酸塩、ウンデカメチレンジアミン−アジピン酸塩
などのジアミンとジカルボン酸の塩が挙げられる。この
中でカプロラクタム、　　１１−アミノクンデカン酸、
１２−アミノドデカン酸がポリエーテルエステルアミド
のゴム特性などの性能が優れるため好ましく用いられる
。

また本発明のポリエーテルエステルアミド（２）を構成
する山）成分の数平均分子量が３００〜６，０００のポ
リ　（アルキレンオキシド）グリコールとしては、ポリ
　（エチレンオキシド）グリコール、ポリ　（１，２−
及び１．３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ　
（テトラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサ
メチレンオキシド）グリコール、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキシドのブロック又はランダム共重合体、エ
チレンオキシドとテトラヒドロフランのブロック又はラ
ンダム共重合体などが使用できるが、ポリエーテルエス
テルアミドの耐水性、機械的強度、弾性回復性などの特
性からポリ　（テトラメチレンオキシド）グリコールが
特に好ましく使用される。ポリ（アルキレンオキシド）
グリコールの数平均分子量は３００〜６，０００の範囲
で用いうるが、特に粗大な相分離を起こさず、低温特性
や機械的性質が優れる分子量領域が選択される。この最
適分子量領域はポリ　（アルキレンオキシド）グリコー
ルの厘類によって異なる。

例えばポリ（テトラメチレンオキシド）グリコールの場
合５００〜３，０００　、特に好ましくは５００〜２，
５００の分子量領域のものが使用される。

上記ポリエーテルエステルアミド（２）を構成する（ｃ
）成分の炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としては、
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、ジフ
ェニル−４，４′−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン
ジカルボン酸、３−スルホイソフタル酸のような芳香族
ジカルボン酸、コハク酸、シェラ酸、アジピン酸、セバ
シン酸、ドデカンジ酸（デカンジカルボン酸）のごとき
脂肪族ジカルボン酸、及び１．４−シクロヘキサンジカ
ルボン酸、ｌ、２−シクロヘキサンジカルボン酸、ジシ
クロへキシル−４゜４′−ジカルボン酸のごとき脂環族
ジカルボン酸を挙げることができる。

本発明の効果が最も顕著に示されるためには、ポリエー
テルエステルアミド（４）中のポリ　（アルキレンオキ
シド）グリコール中）とジカルボン酸（ｃ）カーら誘導
されるポリエーテルエステル単位の共重合量が５〜９０
重量％となることが好まし゛い。共重合量が５重量％未
満では柔軟性、弾性回復性が失われ、逆に９０重量％を
越えると高温特性、機械的性質が十分でない傾向がある
。

ポリエーテルエステルアミド（２）の重合方法は特に限
定されず公知の方法を使用することができる。例えば、
アミノカルボン酸またはラクタムもしくはジアミンとジ
カルボン酸の塩（ｃ成分）とジカルボン酸（ｃ成分）を
反応させて両末端基がカルボキシル基のポリアミドプレ
ポリマをつくり、これにポリ　（アルキレンオキシド）
グリコール（ｂ成分）を減圧下に重合させる方法、ある
いは上記（ａ）　、（ｂ）　、（ｃ）の各成分を反応槽
に仕込み、水の存在下または不存在下に高温で反応させ
ることによりカルボキシル末端基のポリアミドプレポリ
マを生成させ、その後常圧または減圧下に重合させる方
法、また上記（ａ）、山）、（ｃ）の各成分を同時に反
応槽に仕込み、予備反応後、減圧下で一挙に重合を進め
る方法などが採用される。

本発明で使用されるシリコーンオイルＩＢ）としては、
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン等が挙げられ
る。中でもジメチルポリシロキサンの使用が好ましい。

シリコーンオイル■の添加量はポリエーテルエステルア
ミド（Ａ）　１００重量部に対して０．００１〜ｌＯ重
量部、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは
０．１〜３１１Ｌ量部であり、０．００１重量部未満で
は摺動性が不十分である。

１０重量部を越えると引張物性が損なわれ、また、成形
時、成形機から吐出されるポリエーテルエステルアミド
樹脂組成物の量が不安定で作業性を損なうため好ましく
ない。

本発明の樹脂組成物は通常公知の方法で製造される。例
えばポリエーテルエステルアミド（４）とシリコーンオ
イル■を一軸あるいは二軸押出機、ロール、パンパリミ
キサー等を用いて溶融配合する方法、またはヘンシェル
ミキサー、リボンプレンダー、タンブラ−等を用いて混
合する方法、あるいはポリエーテルエステルアミドの重
合釜の中へシリコーンオイルを直接投入し混合する方法
などが挙げられる。

本発明の樹脂組成物には捕々の添加剤、例えば公知の結
晶核剤や滑剤などの成形助剤、公知の酸化防止剤、紫外
線吸収剤などの耐熱、耐光性の安定剤、耐加水分解改良
剤、顔料や染料の着色剤、帯電防止剤、導電剤、難燃剤
、補強剤、充填剤、接着剤、可塑剤、離型剤などを任意
に含有させることができる。

本発明の樹脂組成物はひきつづき、押出成形、射出成形
、圧縮成形などにより成形品とされるが、これらの成形
品は引張物性のほか柔軟性、摺動性にもすぐれており機
械部品等として有用である。

〈実施例〉以下に実施例により本発明の詳細な説明する。

なお実施例中の％および部はすべて産量基準である。ま
た相対粘度とは、０−クロルフェノールを溶媒とし０．
５％のポリマ溶液を２５℃で測定した値である。

参考例ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）の重会ω−アミ
ノドデカン酸８１９部、ドデカンジ酸６．８部および数
平均分子量６５０のポリ　（テトラメチレンオキシド）
グリコール１９．３部をイルガノックス１０９８　（チ
バガイギー社製ヒンダードフェノール系酸化防止剤）０
．５部と共にヘリカルリボン攪拌翼を備えた反応容器に
仕込み、窒素パージして常圧下２６０℃で１時間加熱攪
拌して均質透明溶液とした後、二酸化アンチモン触媒０
．０１５部、モノブチルモノヒドロキシ錫オキサイド触
媒０．０１５部、および着色防止剤としてリン酸０．Ｏ
Ｏ５部を添加し、減圧プログラムに従って１時間で０．
６Ｗｆ（＃の圧力とした。この条件で２．０時間反応を
行った後、反応容器を窒素ガスで加圧下、ガツト状で水
中に吐出カッティングしてペレットを得た。

得られたポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）の相対
粘度は１９５であり、差動走査熱量計（ＤＳＣ）による
結晶融点は１６７℃であった。

ポリエーテル、エステルアミド（Ａ−２）の重合ω−ア
ミノドデカン酸４９．１部、テレフタル酸７．９部、数
平均分子量が１，０２０のポリ　（テトラメチレンオキ
シド）グリコール４８，８部、イルガノ７　クス１０９
８　０．５部、三酸化７　ｙ　チーｖ−ｙ　０．０１５
部、モツプチルモノヒドロキシ錫オキサイド０．０１５
部およびリン酸０．００５部からポリエーテルエステル
アミド（Ａ−１）と同様の条件で重合し、相対粘度２．
１１．結晶融点１５４℃のポリエーテルエステルアミド
（Ａ−２）を得た。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ−３）の重合ω−アミ
ノドデカン酸２７．３部、テレフタル酸５．７部、数平
均分子量が２，０６０のポリ（テトラメチレンオキシド
）グリコール７０．５部、イルガノックス１０９８　０
．５部、三酸化７ｙチモン０．０１５部、モツプチルモ
ノヒドロキシ錫オキサイド（Ｊ、０１５部およびリン酸
ｏ、ｏｏｓ部からポリエーテルエステルアミド（Ａ−１
）と同様の条件で］［ｔｒし、相対粘度２．１０　、結
晶融点１４５℃のポリエーテルエステルアミド（Ａ−３
）を得た。

ポリエーテルエステルアミド（Ａ−４）の重合ウンデカ
メチレンジアミン−アジビン１１ｍ４４．９部、テレフ
タル１１１１２．８部、数平均分子１が６５０のポリ（
テトラメチレンオキシド）グリコール５０．０部、イル
カ／　７／ス１０９８　０．５部、三酸化アンチモン０
．０１５部、モノブチルモノヒドロキシ錫オキサイド０
．０１５部およびリン酸０．００５部力為らポリエーテ
ルエステルアミド（Ａ−１）と同様の条件で重合し、相
対粘度Ｌ９８、結晶１点２０９℃のポリエーテルエステ
ルアミド（Ａ〜４）を得た。

シリコーンオイル実施例に用いたシリコーンオイル（６）の内容は次の通
りである。

実施例１〜８ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）、（Ａ−２）、
（Ａ−３）および（Ａ−４）と表に示すシリコーンオイ
ル（Ｂ−１）　、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）を４５Ｗ
φのスクリューを有する二輪押出機を用いて２３０℃で
溶融混練しペレット化した。このペレットを８０℃で１
２時間真空乾燥後２３０℃の成形温度、４０℃の金型温
度で厚み３　ｎ、　３ＯＮｘ　３０　ｍの角板と引張ダ
ンベル試験片を成形した。

成形した角板を用い鈴木式摩耗試験機により下記条件で
の比摩耗量を測定した。

荷　　這　：１０＃面　　圧　：１０ｋｇ／ｃ４摺動速度　：２７ｍ／２分摺動圧１ｉＪｉ　　：　　１６ム相手材　：　鋼材Ｓ−４５Ｃ局距凌：　６．８ｔＮ接触面積　：ｌｄ摩耗！ｌ■ また引張ダンベル試験片を用い、ＡＳＴＭ　Ｄ−６３８
に従って引張物性テストを行った。また各試験片の硬度
をＡＳＴＭ　Ｄ−２２４０に従って測定した。その結果
を表に示す。

比較例１〜４ポリエーテルエステルアミド（Ａ−１）、（Ａ−２）、
（Ａ−３）および（Ａ−４）について実施例１〜８と同
様に角板、引張ダンベル試験片を成形し比摩耗量、引張
物性および硬度を測定した。その結果をあわせて表に示
す。

比較例１〜４のポリエーテルエステルアミドに比較して
実施例１〜８のシリコーンオイルを配合したポリエーテ
ルエステルアミド樹脂組成物は引張物性を保持し、摺動
性にすぐれていることが明らかである。

〈発明の効果〉本発明によりポリエーテルエステルアミドにシリコーン
オイルを配合することによりポリエーテルエステルアミ
ドの柔軟性および引張物性を犠牲にすることなく、摺動
性のすぐれたポリエーテルエステルアミド樹脂組成物が
得られる。

特許出願大東し株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはラクタム、
もしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボン酸の
塩（ａ）、数平均分子量３００〜６，０００のポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコール（ｂ）、および炭素原子
数４〜２０のジカルボン酸（ｃ）から構成されるポリエ
ーテルエステルアミド（Ａ）１００重量部に対しシリコ
ーンオイル（Ｂ）を０．００１〜１０重量部配合してな
るポリエーテルエステルアミド樹脂組成物。