JPS63132957A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも３５重量％の、ポリジオルガノシロ
キサンカーボンアミド単位を含むコポリ７ミドの混合物
及び／または部分的に結晶性のポリアミド及びポリジオ
ルガノシロキサンカーボンアミド単位を含む（コ）ポリ
アミドの混合物並びに１〜６５７７（３１％の、ゴム上
のビニル重合体のグラフト生成物の状態にて、殊に低温
で改善されたベース、より特別には改善された形状安定
性及びノツチングされた（ｎｏｔｅｂｅｄ）耐衝撃値を
示す熱可塑性成形用組成物に関するものである。

また本発明は更に６４重量％までの量で加えられる非晶
性のシロキサンを含まぬポリアミドを含む上でベースづ
けられる低温で強い形状的に安定な成形用組成物に関す
るものである。

グラフト生成物を含む高耐衝撃熱可塑性ポリアミド成形
用組成物は公知である。か（で、ドイツ国特許出顧＠２
，４３５，２６６号によれば、このタイプの成形用組成
物はゴム上のビニル単量体及び（メタ）アクリル酸のグ
ラフト生成物を含む、特許出ＩＩ第２．３５４／７１号
によれば、スチレン／アクリロニトリル（Ｓ　Ａ　Ｎ　
）グラフト重合体も使用し得る。ドイツ国特許出願第３
，１０５，３６４号にゴム上の（メタ）アクリル酸エス
テルのグラフト生成物を含む混合物が開示されている。

米国特許出願第４．１６７．５０５号はグラフ１分技鎖
がフルキルアクリレートからなるグラフト重合体の安定
性強調している。

これらすべての公知の成形用ＡＩＬ成物は改善された強
じん性にベースがある熱プラスチックである。

しかしながら、最適なノツチングされた耐衝撃値はしば
しば高含有量のグラフト生成物を用いてのみ得られ、従
って熱プラスチツク処理性が損なわれるばかりでなく、
成形用組成物の剛性ら減じられる。剛性の損失に伴なわ
れる水の取込みにより生じる形状の変化と共に、上記の
欠点により通常のポリアミド成形用組成物をある分野、
例えば車体部品に使用することが困難になる。

処理性を改善するためにポリアミドを含む熱プラスチッ
クにシリコーン油を加えることも公知である、例えばヨ
ーロピアン・プラスチック・ニュース（Ｅ　ｕｒｏｐｅ
ａｎ　　Ｐ　１ａｓｔｉｃ　　Ｎ　ｅｗｓ）、７／８号
、１９７６年、３２／３３Ｘ及（／　Ｅ−０７／（特許
出［１４５８３号参照。しかしながら、このような添加
には油の容易な抽出及び殊に塗装に対する成形用組成物
の乏しい親和性を含めたある種の欠点が伴なわれる。

米国特許出願第４，３４６，２００号はエラストマ一部
分がポリ−（Ｃ，−Ｃ，−ノアルキレン）−ジシロキサ
ンとしても表わされるポリアミド及びエラストマー性ブ
ロックコポリアミドの成形用組成物の改善された引張強
さ及ゾ／ツチングされた耐衝撃値を強調している。

ヨーロッパ特許出願第０．０５４，４２６号及びドイツ
国特許出１１第２，１２０．９６１号によりば、ボＪＪ
アミドの表面特性及び処理性はシロキサンンーケンス（
ｓｅｑｕｅｎｃｅ）の配合を通して好ましく影響され得
る。

しかしながら、それ自身もしくはポリアミドとの混合物
のいずれか、または更にシリコーン油を含むポリアミド
のポリシロキサン−ポリアミドブロック共重合体の成形
用組成物の強じん性は天候に曝される車体部品としての
上記の用途に不適当である。

従って、本発明の目的は容易に処理することができ、形
状的に安定であり、更に特に減少された量のグラフト生
成物及び大きい剛性を有し、通常の成形用組成物と比較
して改善された低温での７フチングされた耐衝撃値を示
すポリアミド成形用組成物を与えることである。

驚くべきことにポリアミド成分がポリジオルガノシロキ
サンカーボン７ミド単位を含む場合に殊に低温での７ツ
チングされた耐衝撃値及び部分的に結晶性のポリアミド
及びグラフト生成物の混合物の剛性／形状安定性がかな
り改善され得ることが見い出された。

ポリノオルが７シロキサン力−ボンアミド成分により生
成されるこの驚くべき相乗効果は成形用組成物が更に非
晶性ポリアミドを含む場合でさえも十分に発現されるか
、または実際に高められる。

ヨーロッパ特許出Ｍ第０．０７３，０３６号に記載され
るシロキサンを含まぬ生成物と比較して、かくて得られ
る成形用組成物は殊に低温でのかなり改善されたノツチ
ングされた耐衝撃値を示す。

従って、本発明は Ａ）少なくとも３５重量％、好ましくは５０〜９６重量
％、より好ましくは６５〜９５重量％の１、ボリノオル
ガノシロキサンカーボンアミド単位を含む部分的に結晶
性の熱可塑性（２）ポリアミド及びまたは ２、ａ）部分的に結晶性の、熱可塑性ポリアミド及び ｂ）　ボリノオルガノシロキサンカーボンアミド単位を
含む部分的に結晶性または非晶性のポリアミドまたはコ
ポリ７ミド、但し Ａ）は全体で０．１〜４０重量％、好ましくは０゜５〜
２５重量％、より好ましくは１〜１０ｆｉ量％のポリジ
イサンノシロ斗サンカーボン７ミド単位を含む、 Ｂ）１〜６５重量％、好ましくは２〜５０重量％、より
好ましくは５〜３５重量％のゴムベース上のビニル単量
体のグラフト生成物、並びにＣ）０〜６４重量％、好ま
しくは２〜６４重量％、より好ましくは少なくとも３重
量％、例えば１０〜３０重量％の非晶性ポリアミド、の
混合物の状態の熱可塑性成形用組成物に関するものであ
る。

従って、本発明によればＡ）〜Ｃ）の値は合計して１０
０％になるように選ｊζべきである。

ポリノオルが／シロキサンカーボンアミド単位を含むポ
リアミドＡ）はポリアミドの製造に対してそれ自体公知
である方法、例えば対応するアミノ−またはカルボキシ
ル末端化された、いわゆる有機官能性ボリノオル〃／シ
ロキサン化合物によるジカルボン酸もしくはその誘導体
及びノアミンまたはアミンカルボン酸及びラクタムの溶
融縮合または界面縮合においてジカルボン酸（複数）／
誘導体（複数）及Ｖ／もしくはノアミンまたはラクタム
または７ミ／カルボン酸を部分的に置換することにより
調製し得る。

公知の方法によりラクタムから生成されるポリアミドを
用いる場合、アミノ末端化されたポリジオルガノシロキ
サン（及び場合によっては等モル量のジカルボン酸）の
存在下か、または逆にカルボキシル（ｉｌ導体）末端化
されたポリジオルガノシロキサン（及び場合によっては
等モル量のノアミン）の存在下で重合を行う。

適当な末端基を含む上記のポリジオルガノシロキサンは
好ましくは二官能性生成物であるが、少量の二官能性及
び／または三官能性生成物も許容し得る。

ポリアミド成分はこのものが一般式 式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１及びＲ４は独立してＣ３〜ＣＩ
２アルキル、フルケニル、アリール、アラルキル、ハａ
デン化されたアルキル、アリールもしくはアラルキルを
表わし；好適な基Ｒｌｉ　／　チル、フェニル及びビニ
ルであり、メチルが殊に好ましく； ＸはＣ１〜Ｃ１，アルキレン、アリーレンまたはアラル
キレン基、好ましくは０２〜Ｃ６アルキレン基、そして
より好ましくはイソプロピレン基を表わし； ＯＨＨＯ し、 Ｒｓはアルキル、好ましくはＣ１〜Ｃ６アルキル、また
はＣ１〜Ｃ１−シクロアルキル、好ましくはシクロヘキ
シルを表わし、モしてｎ及び論は同一もしくは相異なる
ことができ、その際にａ＋ｎの合計は４より大きく、そ
して１０００より小さく、好ましくは１０より大きく、
そして６００より小さく、より好ましくは２０より大き
く、モして３００より小さ−１、 に対応するポリオルガノシロキサンカーボンアミド単位
を含むことをベースとする。

ケイ素−炭素結合（ｐ＝　０　）を含むポリジオルガノ
シロキサンの製造は公知であり、そして例えばヨーａツ
バ特許出願第５４，４２６号、ドイツ国特許出願第２．
１２０，９６１号、同第２，１２１．７８７号及び米国
特許出願路３，３９２，１４３号に記載されており；ｐ
＝１でありポリアミドは新規である、そして本出願者が
第ｐ３，６３７，６７６．０（ＬｅＡ　２４，８２０）
として本出願と同時に出願した明細書に示される。

式（−８１−０−Ｘ−結合を有する；即ちｐ＝１）に対
応するアミノ基を含む有機官能性ポリシロキサンは公知
であり、そして例えば式 に対応するポリシロキサンを場合によっては触媒の存在
下で等モル量のヒドロキシアミノ化合物ＨＯ−Ｘ−ＮＨ
Ｒ，と反応させることにより得ることができる［例えば
Ｅ、ラーソン（Ｌａｒｓｓｏｎ）、アクタ・ヒミカφス
カンデイナビ力（Ａｃｔａ　　Ｃ１＋ｉ鴫１ｅａＳｃａ
ｎｄｉｎａｖｉｃａ）８　、８９８　（１９５４）参照
ｊ。

上の式■及び■において、Ｒ，−Ｒ，、ｘｌ−及びｎは
上記のものであり；Ｒ５はＨまたはアルキル、好ましく
はＣ１〜Ｃ，アルキルまたはＣ１〜Ｃ，シクロアルキル
（好ましくはシクロヘキシル）を表わし；更に殊にＲ５
はＨまたはシクロヘキシルを表わし；Ｒ６はＣ１〜Ｃ６
アルキルまたはアリール、好ましくはメチルを表わす。

ポリノオル〃ノシロキサンカーボンアミド単位を調製す
るために、アミノ末端化されたポリノオルガノシロキサ
ン化合物を実質的に等モル量のジカルボン酸の存在下で
（そしてコポリ７ミドの製造において）ジカルボン酸及
びジアミンの塩、７ミノカルボン酸またはラクタムと縮
合させてポリシロキサン含有ポリアミドを生成させる。

驚くべきことに、Ｓ　１−０−Ｘ結合はこの系に対する
加水分解に十分安定であるが、このタイプのケイ素誘導
体は通常その加水分解のし易さを考慮して真には適して
いないか、または全体的には適しでいないものと考えら
れる。

過当なジカルボン酸及びジアミノはポリアミドの製造に
通常使用されるもの、例えば０２〜Ｃ５゜ａ、ω−ジカ
ルボン酸、７タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸、Ｃ２〜Ｃ１゜ａ、ω−ジア
ミノ、−もしくはｐ−キレリレンジアミン、２，２．４
−及Ｖ／もしくは２，４゜４−トリノチルーヘキサメチ
レンジアミン、インホロンノアミン或いはポリアミドの
製造に代表的に使用される他のジカルボン酸またはジア
ミンである。

また、反応性基が有機性基（「有機官能基」）に結合す
る末端化されたポリジオルガノシロキサンを有利には等
モル量のジカルボン酸またはジアミン（シロキサン化合
物中の末端基のタイプに依存して）の存在下でＣ６〜Ｃ
Ｉ２ラクタムと縮合させる。

またシロキサン基を含むポリアミドは溶液縮合またはラ
クタムの場合は標準的な触媒の存在下での陰イオン性重
合により製造し得る。

ボリノオル〃ノシロキサン含有（コ）ポリアミド、殊に
高含有量（〉１０重量％、好ましくはλ１５重景１）の
シロキサン部分を有するものの製造に対し、有利には少
量の、例えば（コ）ポリアミドをベースとして０．１〜
２０重量％、好ましくは９１０重量％、より好ましくは
立５重量％、例えば０．５〜５重量％の、少なくとも２
個のオキシアルキレン基及び２個の（環式）脂肪族的に
結合されたアミノ基を含み、モしてλ１４８、更に特に
〉４００の分子量を有するポリエーテルジアミノを用い
て製造工程を行い得る。適当なボリエーテ・ルジアミン
には例えば１．１１−ジアミノ−３，６，９−トリオキ
サウンデカン、１，８−ノアミノ−３，６−ノオキサオ
クタン、更に特にポリオキシアルキレンボリエーテルジ
７ミン例えば好ましくは４００〜３５００のか子量を有
するオキシエチレン、オキシエチレンまたはオキシテト
ラメチレンボリエーテルジ７ミンがある。

これらのポリオキシアルキレンエーテルノアミンは例え
ば加圧下でのポリオキシフルキレンエーテルノオールの
７ミノ化、アクリロニトリルのポリエーテルジオールへ
の添加及び続いてのニトリル基の還元、ポリエーテルジ
オール及Ｖ（環式）脂肪族ジイソシアネートのＮＣＯ予
備重合体のアルカリ触媒された加水分解または他の公知
の方法のより製造し得る１本発明による使用に顕著に適
するポリエーテルジアミンの例には市販のＪｅＮａｍｉ
ｎｅｓ■がある。

ポリエーテルジアミンの添加はラクタム（例えばナイロ
ン６）及び殊にジカルボン酸及１ノアミンの塩、例えば
ナイロン６６；６，１０または他の−ものの両方からの
ポリアミドの製造に有効であり、そしてボリノオルガノ
シロキサンカーボン７ミド単位を含む非晶性（コ）ポリ
アミド（例えばイソフタル酸及びヘキサメチレンジアミ
ン並びに場合によっては第三の共成分をベースとする）
の製造においで殊に有効に使用し得る。

縮合によるポリエーテルジアミンの追加の配合によりポ
リシロキサン及びポリアミド単位量の優れた相溶性が存
在し、そしてポリジオルガノシロキサンに対して良好な
溶媒を用いる場合でさえもポリジオルガノシロキサン−
抽出可能な成分がポリエーテルジアミンが存在しないも
のより明らかに少ない（コ）ポリアミド成形用組成物が
生じる。

ボリノオルＩｆ／シロキサン単位は相互に、セして／ま
たはカーボン７ミド基を通してポリアミド生成成分（ポ
リエーテルジアミンを含めて）のいずれかに結合し得る
。有機官能性ポリジオルガノシロキサンの使用は配合反
応後に、極めて少ない比率のみが出発シロキサンに対し
て良好な溶媒を用いてポリアミドから抽出し得ることを
ベースとする。

本発明による成形用組成物の適当なポリアミド成分Ａ、
２ａ）はいずれかの部分的に結晶性のポリアミド、更に
特にポリ７ミドー６、ポリアミド−６゜６及びこれらの
２つの１ｂ分をベースとする部分的に結晶性のコポリ７
ミドである。＊た適当なものには酸成分が殊に完全にか
、または部分的に（７ジピン酸またはカプロラクタムに
加えて）テレフタル酸及び／またはイソフタル酸及び／
またはスペリン酸及び／またはセパシン酸及Ｖ／または
７ゼテイン酸及び／または７ノピン酸及び／ンクａヘキ
サンノカルボン酸からなり、ジアミン成分が完全にか、
または部分的に、殊に−及び／＊たはｐ・キシリレンジ
アミン及び／またはへキサメチレンジアミン及び／また
は２　＝　２　ｔ　４−及び／＊たは２．４．４−トリ
ノチルヘキサメチレンノアミン及び／またはインホロン
シアミンからなり、そして組成物が本分野から公知であ
る部分的に結晶性であるポリアミドがある。

また０６〜ＣＩ２ラククムがら完全にか、または部分的
に７１４Ｂ！され、場合によっては上記の出発成分の１
つまたはそれ以上中で使用される部分的に結晶性のポリ
アミドが適している。

殊に好適な部分的に結晶性のポリアミドＡ、２ｍ）はポ
リ７ミドー６及びポリアミド−６，６または極く少ない
比率の（約１０％までの）共成分を含むコポリアミドで
ある。

また上記のポリアミド生成成分は既に述べたように７ミ
ノー及び／またはカルボキシル−有機官能性の、実質的
に直鎖状のポリジオルガノシロキサン（好ましくはボリ
シメチルシａキサンをベースとするシロキサン化合物）
を用いるポリジオルガノシロキサン単位を含むコポリア
ミドＡ、１）またはＡ、２ｂ）の製造に使用し得る。

有機官能性の、実質的に直鎖状のボリノオルガノシロキ
サン化合物として例えば次の化合物を使用し得るニ 一方、化合物は式−〇−５ｉ（Ｒ）２−の反復構造単位
を含み゛、ここにＲはＣ３〜Ｃ，アルキル基またはフェ
ニル基、好ましくはメチル基である。末端の７ミノまた
はカルボキシル官能基は有機官能性であり、即ち直接ケ
イ素に結合せずに、その代りに炭素含有基を通しでシロ
キサン基に結合する。

炭素官能性の末端基は好ましくは少なくとも１個の第一
級または更に第二級アミノ基を含む脂肪族または環式脂
肪族０１〜Ｃ６炭化水素基（場合によってはへテロ原子
例えば殊に酸素を含む）である。

ジオルガノ官能性（炭素官能性）基は例えば次の基（−
０−を通してＳｉにか、または直接Ｓｉに、好ましくは
一〇−を通してＳｉ原子に結合される）の状態で存在し
得るニーＣＨ２−ＮＨ２、−ＣＨｔ　　ＣＨ，−ＮＨ２
、−（ＣＨ２）、−Ｎ）（、、−ＣＨ２ＮＨ−Ｃ，Ｈ％
＊たはＣＨ２ＮＨ−Ｃ，Ｈ，、、配合されるポリシロキ
サンにおいて、ポリオキシアルキレン、更に特にポリオ
キシエチレン及び／＊たはポリオキシプロピレン単位は
上記の一〇−８ｉ（Ｒ）ｚ単位（官能性ポリエーテルシ
ロキサン）に加えて鎖中に存在し得る。

ポリジオルガノシロキサンカーボンアミド単位を含む部
分的に結晶性の、熱可塑性ポリアミドＡは成分Ａ）に必
要とされる量のこれらの単位も配合するようにして直接
会威し得る（タイプＡ、　　１のコポリアミド）。

しかしながら、シロキサン単位のみグ存在するか、また
は（好ましくは）成分Ａに対して必要とされるよりも高
い比率（例えば、≦−９０重量％及び更に特に、≦−６
５重量％）で存在するかのいずれかであるポリジオルが
７シロキサン力−ボン７ミド単位（Ａ、２ｂ）を含むポ
リアミドまたはコポリアミドを合威し、次にこれらを適
当な量で対応する量の（シロキサンを含＊ぬ）部分的に
結晶性の熱可塑性ポリアミドＡ、２ｍと混合することが
好ましく１゜ポリジオルガノシロキサンカーボンアミド
単位の含有量の上限では剛性が過度に損失され（多分エ
ラストマー性への遷移と共に）、これにより目的とする
用途に対するポリアミド成形用組成物の使用が除外され
る。

成分Ａ）のポリアミドは好ましくは２．０〜５゜０、よ
り好ましくは２．５〜４．０の相対粘度（１−クレゾー
ル中での１重量％溶液に対して２５℃で測定）を有すべ
きであ・る。

６５〜８５ｆｉ量％、更に特に７５〜８５重量％の本発
明によるグラフ）生成物Ｂは０．２５〜０゜８μ論、更
に特に０．３〜０．６μ−の平均粒子直径（ｄＳ。）、
少なくとも７０重量％のゲル含有量及び、≦−−２０℃
のガラス転移温度を有する交叉結合され、粒状のエラス
トマー性グラフトベース並びに３５〜１５重量％、更に
特に２５〜１５重量％の、４０重量％より多くのものが
エラストマー性ゴムグラフトベース上にグラフト化され
るビニル単量体のグラフト上被層（ｏｖｅｒｌａｙ）か
らなる。

本発明によるグラフト生成物Ｂ）中に存在するエラスト
マー成分は一２０℃以下のガラス転移温度を有するエラ
ストマーであり、かかるエラストマーはツエンゴム（更
に特にポリブタノエン、ポリクロロプレン、ポリイソプ
レン）、オレフィンゴムまたはアクリレートゴム（更に
特に可能な交叉結合に対して多官能性不飽和単量体と共
重合し得るエステル基中に１２個までの炭素原子を含む
フルキル７クリレートの均質重合または共重合体）から
選ばれる。好適なゴム成分はポリブタノエン及びそのス
チレン、７クリロニトリルまたはアルキルアクリレート
との共重合体並びにまた７クリレートゴムである。エラ
ストマー成分は一般に０゜２５〜０．８μ−（更に特に
０．３〜０．６μ鶴；ｄ、。−値）の平均粒子直径を有
する粒状の、又又結合された構造を有し、そして少なく
とも７０重量％、好ましくは少なくとも８０重量％のゲ
ル含有量を有する。

殊に適するゴムはポリブタジェンまたはその共重合体及
びまたフルキルアクリレートゴムである。

アルキルアクリレートゴムはこれらのものがいわゆるコ
アーシェル（ｃｏｒｅ−ｓｈｅｌｌ）構造を有し、即ち
これらのものが７クリレートゴム以外の重合体のフ７を
含む場合に殊に有利である。このコアは次にビニル単量
体の重合体でグラフト化される交叉されたアルキルアク
リレートゴムのシェルにより囲まれている。これらのも
のの如きゴムは公知である。４０重量％より多い、殊に
５０重皿％より多いビニル単量体の重合体をエラストマ
ー成分上にグラフト化させる。このことは公知の方法、
例えばグラフト収率を測定することにより確認し得る。

ビニル単量体の重合体は（メタ）アクリルＩ’１ｌ（Ｃ
１〜Ｃ１，）エステルから選ばれる１つまたはそれ以上
の単量体からなる。好適なグラフト上被層の少なくとも
７６％はメチルメタクリレート及（７２４％までの他の
（メタ）アクリレート例えばｎ−ブチルアクリレート及
びｔ−ブチルアクリレートからなり、このものは混合物
の状態としても存在し得る。

グラフト生成物Ｂはエラストマーの水性分散体の存在下
でのグラフト重合により生成される１重合は例えばラジ
カル開始剤により、例えば過硫酸塩、過酸化物、過炭酸
塩、パーエステルを用い、特に水溶性開始剤例えば過硫
酸塩またはレドックス開始剤系により開始する０重合反
応またはこれらの如き重合体は公知である。

本発明による他の適当なグラフト重合体にはゴムを乳化
状態でビニル単量体とグラフト化し、次に完全に破砕さ
れた乳化物（シェル）中でビニル重合体とグラフト重合
させる２段階工程により生成されるグラフト重合体があ
る（ＥＦ−ロフパ特許出Ｈ第１７６．０１２号参照）。

他の適当なグラフト重合体はヨーロッパ特許出願第１８
８．６９９号に記載される。

適当な非晶性ポリアミドＣ）には本分野から公知の生成
物がある。これらのものはジアミン例えばエチレンシア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンツアミン
、２，２．４−及び／または２．４．４−トリノチルヘ
キサメチレンジアミン、鶴−及び／またはｐ−キシリレ
ンジアミン、ビス−（４−７ミノシクロヘキシル）−メ
タン、２．２−ビス−（４−７ミノシクロヘキシル）−
プロパン、３．３’−ジノチル−４，４′−ノアミノシ
クロへキシルメタン、３−７ミノメチルー３．５．５−
）リメチルシクロヘキシルアミン、２，５−及び／また
は２，６−ビス−（アミノメチル）−ノルボルナン及び
／または１，４−ノアミノメチルシクロヘキサンとジカ
ルボン酸例えばシュウ酸、アクピン酸、７ゼライン酸、
デカンゾカルボン酸、ヘプタデカンノカルボン酸、２．
２゜４−及び／＊たは２，４．４−）リメチル７ノピン
酸、イソフタル酸または少量のテレフタル酸との重縮合
により得られる。勿論また、アミノカルボン酸例えばＣ
−７ミノカブロン酸、ω−７ミノウンデカン酸もしくは
ω−７ミノラウリンａ＊たはそれらのラクタムの付加に
より調製される共重合体である、数種の単量体の重付加
により得られる非晶性共重合体も適している。

殊に適当な非晶性ポリアミドはイン７タル酸、ヘキサメ
チレンツアミン及び他のジアミン、例えば４．４′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、インホロンシアミン、
２．２．４−及Ｖ／または２，４゜４−トリノチルヘキ
サメチレンノアミン、２．５−及び／＊たは２．６−ビ
ス−（アミノメチル）−ノルボナン；またはイソフタル
酸、４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及びＣ
−カプロラクタム；またはイソフタル酸、３．３′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン及
びラウリルラクタム；またはテレフタル酸及び２，２．
４−及び／！Ａたは２，４．４−）リメチルヘキサメチ
レンジアミンの異性体混合物から調製されるポリアミド
である。

純粋な４，４′−ノアミノジシクロヘキシルメタンを用
いる代りに、７０〜９９モル％の４．４’−ジアミノ異
性体、１〜３０モル％の２．４′−ジアミノ異性体、０
〜２モル％の２，２′−ジアミノ異性体、０〜２モル％
の２．２′−７アミノ異性体及び場合によっては技術級
のジアミノシフェニルメタンの水素化により得られる程
度に高い度合に縮合されたシアミンからなる異性体性の
ジアミノジシクロヘキシルメタンの混合物を用いること
ができる。３０％までのイン７タル＊’ｔテレフタル酸
に代え得る。

非晶性ポリアミドは２．０〜５．０１好ましくは２．５
〜４．０の相対粘度（−クレゾール中の１重量％溶液に
対して２５℃で測定）を好ましくは有すべきである。

本発明によるポリアミド成形用組成物は標準的な添加剤
例えば潤滑剤及び離型剤、増核剤、安定剤、フィラー及
び強化物質、耐燃剤並びに染料を含有し得る。

成形用組成物は標準的な混合装置例えばロール、ニーグ
ー、シングル−スクリュー及びマルチ−スクリュー押出
機中で製造し得る。

殆んどの場合に、すべての成分は一工程で最良に混合さ
れるが、最初に１つまたは２の成分を加えずにおき、そ
してこのものを後の工程で加えることもしばしば推奨さ
れる。

かくて、本発明による成形用組成物は上記の混合装置を
用いて成分Ａ）、Ｂ）及び場合によってはＣ）を−緒に
溶解し、そして生じる溶融物を均一にするか、またはグ
ラフト重合体Ｂ）をポリアミドＡ）またはＡ）及びＣ）
の混合物の溶融物中に配合することにより生成させ得る
。

混合物を調製する温度は比較的高温溶融性のボ１７７　
ミドの融点より少なくとも１０℃、最良には多（とも８
０℃上であるべきである。

その特性の範囲により、本発明による成形用組成物は上
記の特性が必要とされる射出成形及び押出分野、例えば
７エンダー、車体部品等に対する自動車分野のいずれか
において使用し得る。

実施例 紅ル山Ｌ ■　ポリ７ミドー６、相対粘度３．０（腸−クレゾール
中にて１重量％溶液として２５℃で測定）。

■　ポリアミド−６、相対粘度３．５（ｌと同様に測定
）。

■　ポリ７ミドー６．６、相対粘度３．０（（と同様に
測定）。

■　ポリジオルが７シロキサン力−ボン７ミド単位を含
むポリアミド（Ｓ　ｉＰ　Ａ　）アミノ末端化されたポ
リシロキサン： ｎ；４０．９９．２１８．４８２をオクタノチルシクロ
テトラシロキサン、インプロパ／−ルアミン＋ＫＯＨか
ら調製した。

カプロラクタム１０２．４ｇ、　ε−７ミノカプロン酸
１３．０５ｇ及びアミノ末端化されたシロキサン１２．
５ｇ（１０１１１％）を等モル量の７ノピン酸（アミノ
シロキサンに対して）を用いて縮合装置中にて窒素下で
２２０℃で１時間及び２７０℃で６時間加熱した。ポリ
アミド成形用組成物を小さく砕き、水で抽出し、そして
乾燥した。

シロキサン　　　ｎ＝４０　　９９　　２１３　　３８
２Ｈ，０抽出物（％）　　　　１１，６　１１．３　１
０，５　１１．２η　ｒｅ１本　　　　　　　　　　　
　　２．７フ　　３．１９　　３，０６　　　３，３８
零−一クレゾール中の１重量％溶液、２５℃■／１．ｎ
＝４０ ｆｆ／２．ｎ＝９９ ■／３．ｎ＝２１３ ■／４．ｎ＝４８２ Ｐｎの測定：ンａキサンのＩＨ−ＮＭＲによる（プロト
ン核磁気共鳴測定による）。

水性乳化重合により調製されたポリブタノエンラテック
ス二重合体固体含有量５０重量％、平均粒子直径（Ｄｓ
ｏ）０．４μ論、ゲル含有１１８９ｆｆｌｌ１％。

ｈ）　いる　ラフ）／え１Δ１ｔ エラストマーグラフトベースＶａのラテックスをゴム１
１８４１重量部を用いるように反応器中に導入した０次
にラテックスを３６．２重量％の重合体固体含有量に更
に水で希釈した。水１００重量部中の過硫酸す）　ＩＪ
ウム３．５重量部の溶液を添加することにより重合を６
０〜７０℃で開始した０次に次の生成物流を４時間にわ
たって６５〜７０℃で攪拌しながら反応器中に均一に導
入した：１）単量体混合物３００重量部 ａ）メチルメタクリレート１００％（Ｖ／１）ｂ）メチ
ルメタクリレート９０重量％、ｎ・ブチルアクリレート
１０重量％（Ｖ／２） ２）水４１０重量部 不均化されたアビエチン酸のＮａ塩２９重量部水酸化す
Ｉ７　）ラム２２重量部 添加の完了後、重合を６５℃で続けた。フェノール性酸
化防止剤を用いて安定化させた後、ラテン９スを７０〜
９８℃の温度で酢酸及びＭｇＳＯ４の混合物を用いて凝
集させることにより処理した。

洗浄し、そして乾燥した後、グラフト生成物を処理して
乾燥粉末を生成させた。ゴム上にグラフト化された重合
体の量はＶ／２の場合は６０重量％であり、モしてＶ／
１の場合は５６重量％であった（グラフト収率）。

■、常法で生成されたイン７タル酸及びヘキサメチレン
ジアミンの非晶性ポリアミド、相対粘度２゜６（Ｉに対
して測定）。

旦ニー」性Ｊ二乙１」−虞　′　　　成　　の　　　　
　び。

実施例　１〜１４ ポリアミド成分を連続ツイン−スクリュー押出機中で溶
融し、そしてグラフト重合体を生じた溶融物中に導入し
、ここで均一にした１表１〜３に示される溶融温度が保
持されるようにシリング一温度を選んだ、溶融ストラン
ドはノズルから出す前に脱気し、水中で冷却し、造粒し
、そして乾燥した。

處形用岨或物から標準射出成形機中でＡＳＴＭ試験欅を
製造した。これらのものを種々の温度で７ツチングされ
た（ｎｏｔｅｂｅｄ）アイゾツト耐衝撃値に対して試験
し、そしてこれからぜい性−強じん性転移を測定した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）少なくとも３５重量％の （１）０．１〜４０重量％のポリジオルガノシロキサン
   カーボンアミド単位を含む部分的に結晶性の熱可塑性ポ
   リアミド；及び／または （２）（ａ）部分的に結晶性の熱可塑性ポリアミド；及
   び （ｂ）ポリジオルガノシロキサンカーボンアミド単位を
   含む非晶性及び／または部分的に結晶性のポリアミド又
   はコポリアミド、 （Ｂ）１〜６５重量％の１つまたはそれ以上のゴムベー
   ス上にグラフト化されるビニル成分；並びに （Ｃ）０〜６４重量％の非晶性ポリアミド、を含有して
   なる熱可塑性成形用組成物。 ２、５０〜９６重量％の（Ａ）；２〜５０重量％の（Ｂ
   ）；及び２〜６４重量％の（Ｃ）からなり、その際に（
   Ａ）は０．５〜２５重量％のポリジオルガノシロキサン
   カーボンアミド単位を含む特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 ３、６５〜９５重量％の（Ａ）；５〜３５重量％の（Ｂ
   ）；及び１０〜３０重量％の（Ｃ）からなり、その際に
   （Ａ）は１〜１０重量％のポリジオルガノシロキサンカ
   ーボンアミドを含む特許請求の範囲第２項記載の組成物
   。 ４、式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４は独立してＣ
   ＿１〜Ｃ＿１＿２アルキル、アルケニル、アリール、ア
   ラルキル、ハロゲン化されたアルキル、アリールもしく
   はアラルキルを表わし；基Ｒにはメチル、フェニル及び
   ビニルが好ましく、メチルが殊に好ましく； ＸはＣ＿１〜Ｃ＿１＿６アルキレン、アリーレンまたは
   アラルキレン基、好ましくはＣ＿２〜Ｃ＿６アルキレン
   基、そしてより好ましくはイソプロピレン基を表わし； Ｚは▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式
   、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼（Ｘにより窒素に結合される）を表わし、 Ｒ＿５はアルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル
   、またはＣ＿５〜Ｃ＿■−シクロアルキル、好ましくは
   シクロヘキシルを表わし、そして ｎ及びｍは同一もしくは相異なることができ、その際に
   シリコーン重合の平均的度合の合計（ｎ＋ｍ）は４より
   大きくそして１０００より小さい、 のポリジオルガノシロキサンカーボンアミド単位が４〜
   １０００の平均シリコーン重合度を有する有機官能性シ
   ロキサンをベースとする特許請求の範囲第１〜３項のい
   ずれかに記載の組成物。 ５、有機官能性シロキサン成分の平均重合度が１０〜６
   ００である特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６、有機官能性シリコーンが式II ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） 式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４、Ｘ、ｍ及びｎは上に定義するも
   のであり、その際にＲ＿１〜Ｒ＿４のすべては好ましく
   はメチルであり、 Ｒ＿５はＨまたはアルキル、好ましくはＣ＿１〜Ｃ＿６
   アルキルもしくはＣ＿５〜Ｃ＿８シクロアルキルを表わ
   し；より好ましくはＨまたはシクロヘキシル、最も好ま
   しくはシクロヘキシルを表わす、 のジアミノシリコーンに相当する特許請求の範囲第４項
   記載の組成物。 ７、通状のポリアミド生成用ジアミンと共に脂肪族もし
   くは脂環族のアミノ基を含むポリエーテルジアミンを共
   使用して調製されるポリジオルガノシロキサンカーボン
   アミド単位を含む熱可塑性コポリアミドを含有してなる
   特許請求の範囲第１〜６項のいずれかに記載の組成物。 ８、少なくとも２個のオキシアルキレン基及び２個の脂
   肪族または脂環族的に結合されたアミノ基を含み、そし
   て１４８〜３５００の分子量を有するポリエーテルジア
   ミン０．１〜２０重量％を用いる特許請求の範囲第７項
   記載の組成物。 ９、ポリエーテルジアミンを用いる場合に０．５〜５重
   量％である特許請求の範囲第７項記載の組成物。 １０、（Ｂ）がその上に３５〜１５重量％のビニル成分
   がグラフト化されるグラフトベースとして平均粒子直径
   （ｄ＿５＿０）０．２５〜０．８μｍ、少なくとも７０
   重量％のゲル含有量、及び−２０℃以下のガラス転移温
   度を有する６５〜８５重量％の架橋された粒状エラスト
   マーを含む特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載
   の組成物。 １１、ビニル成分が１つまたはそれ以上のアクリル酸又
   はメタクリル酸のＣ＿１〜Ｃ＿１＿■エステルからなり
   、そして４０重量％より多い量でグラフトベース上にグ
   ラフト化されている特許請求の範囲第１０項記載の組成
   物。 １２、（Ｂ）がグラフトベースとして６５〜８５重量％
   のジエンゴムまたはアクリレートゴムからなり、そして
   ビニル成分が１００〜７６重量％のメチルメタクリレー
   ト及び０〜２４重量％の他のアクリレート又はメタクリ
   レートの混合物の乳化グラフト重合により得られる特許
   請求の範囲第１０項記載の組成物。 １３、２〜６０重量％の非晶性ポリアミドからなる特許
   請求の範囲第１〜１２項のいずれかに記載の組成物。 １４、非晶性ポリアミドがヘキサメチレンジアミン及び
   イソフタル酸をベースとする特許請求の範囲第１３項記
   載の組成物。 １５、６０重量％までの１つまたはそれ以上の通常の添
   加剤からなる特許請求の範囲１〜１４項のいずれかに記
   載の組成物。 １６、通常の添加剤をフイラー及び強化材料から選ぶ特
   許請求の範囲第１５項記載の組成物。